JPH0480015B2 - - Google Patents
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- JPH0480015B2 JPH0480015B2 JP62188978A JP18897887A JPH0480015B2 JP H0480015 B2 JPH0480015 B2 JP H0480015B2 JP 62188978 A JP62188978 A JP 62188978A JP 18897887 A JP18897887 A JP 18897887A JP H0480015 B2 JPH0480015 B2 JP H0480015B2
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- ethanol
- reactor
- catalyst
- reaction
- isothermal reactor
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
イ 産業上の利用分野
本発明はエタノールの脱水反応方法、特に触媒
の存在下でエタノールを断水してエチレンを得る
方法に関するものである。 従来の技術 触媒の存在下でエタノールを脱水してエチレン
を得る反応 C2H5OHC2H4＋H2O は、多管式外部加熱型等温反応器（以下等温反応
器という）又は断熱反応器を用いて実施されてい
る。 等温反応器では外部から熱を供給して一定温度
で反応させる。 上記反応の活性化エネルギーは約20〜
50Kcal／ｇモルと大変大きいので、反応温度を
上げることにより反応速度を大巾に増加させるこ
とができる。 しかし高温でエタノールの転化率を高めると、
副生成物が増加してエチレン収率を低下させると
同時に、エチレンの重合、分解等によつて触媒上
にカーボン質が析出し触媒活性の劣化が促進され
る。反応温度を低くすると反応速度が低下するの
で触媒量が多く必要になり、等温反応器を大きく
しなければないので装置費が大となる。 断熱反応器は等温反応器と比較すると構造が単
純で装置費も低廉となるが、単段では温度降下を
抑えるのに多量のスチームを系内に送入すること
が必要になる。 断熱反応器を多段にし段間で加熱する方法もあ
るが、１段当りの温度降下が大きい場合は必要な
触媒量が多くなり、１段当りの温度降下を少なく
すれば段数を多く必要とするので装置費はあまり
低減されない。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、カーボン質の析出等の副反応が制御
され、高エタノール転化率で、しかも必要な触媒
量が少なくてすむエタノールの脱水反応方法を提
供することを目的とする。 ロ 発明の構成 問題点を解決するための手段 本発明のエタノールの脱水反応方法は、触媒の
存在下でエタノールを脱水してエチレンを製造す
るに際して、エタノールを多管式外部加熱型等温
反応器に導入し、反応温度350〜450℃の範囲で、
エタノールの転化率が95％以下となる条件で反応
させ、得られた反応生成物を断熱反応器に導入し
て未反応エタノールを反応させることからなる。 以下本発明を詳細に説明すると、本発明では等
温反応器と断熱反応器とを直列に組み合わせて使
用する。 等温反応器の温度は熱媒体の循環で制御し、反
応温度350〜450℃の範囲で、エタノールの転化率
が95％以下となる条件で反応させる。 この温度条件での反応速度は大きく、しかもエ
タノールの転化率を95％以下にとどめるので等温
反応器での必要触媒量は少なくてすみ、等温反応
器を小さくすることができる。 等温反応器の温度が350℃より低い場合には必
要な触媒量が多くなりすぎて実用的でない。 また450℃より高温ではアルデヒドやオレフイ
ン類の生成が顕著になると同時にカーボン質の析
出が激増し触媒寿命の低下を招く。 上記のような温度範囲で、しかも等温反応器で
のエタノール転化率を95％以下とし未反応エタノ
ールを残すことにより副反応は制御される。 エタノールの転化率が95％以下であれば副反応
制御の目的は達成できるが、後段の断熱反応器で
必要とする触媒量の減少という点からは75％以上
95％以下とすることが望ましい。 エタノールの転化率をこの範囲とするには、触
媒量の増減、エタノール供給量の増減、反応温度
の調整等の手段が用いられる。 等温反応式器からの未反応エタノールを含むガ
スは次の断熱反応器に導入して反応させる。 断熱反応器では、エタノールの脱水反応が進行
するにつれ、吸熱反応のため温度が降下するので
副反応が抑えられる。 等温反応器からの未反応エタノールを含むガス
は、加熱または冷却することなくそのまま断熱反
応器に導入してもよいし、加熱または冷却してか
ら断熱反応器に導入してもよい。 利用できる余剰熱源がある場合には、等温反応
器の温度を例えば370℃以下の比較的低温で行な
い炭素析出等の副反応を最低にすると共に、等温
反応器出口（断熱反応器入口）で未反応エタノー
ルを含むガスを余剰熱源で間接的に加熱して断熱
反応器への導入温度を高くすることにより、断熱
反応器で必要とする触媒量を減らすことができ
る。 等温反応器でのエタノールの転化率が高い場合
そのまま断熱反応器に送ると、断熱反応器での反
応量は少なく温度降下も少なくなる。このような
時は等温反応器出口（断熱反応器入口）ガスを冷
却することもある。 冷却は熱交換器を設け間接的に等温反応器出口
（断熱反応器入口）ガスを冷却する方法の他に、
ボイラー給水、エタノール液、エタノール水溶液
またはスチームを等温反応器出口（断熱反応器入
口）ガスに注入することにより冷却してもよい。 等温反応器及び断熱反応器で使用する触媒はエ
タノール脱水反応に用いられるものならいずれで
もよく、例えばアルミナ、シリカ・アルミナ、ゼ
オライト類、固体リン酸などが挙げられるが、特
にアルミナが好ましい。 反応圧力は常圧でも加圧下も運転可能である
が、好ましくは常圧〜20Kg／cm2Ｇとするのがよ
い。 原料エタノールのLHSVは、0.2〜7.0HR-1の
範囲が好ましい。 作 用 等温反応器を350℃〜450℃の高温で運転するこ
とにより反応速度を大きくし、必要触媒量を少な
くして反応器を小さくすることができる。 このような温度範囲で、しかも等温反応器での
エタノール転化率を95％以下とし未反応エタノー
ルを残すことにより副反応は抑制される。 ついで等温反応器からの未反応エタノールを含
むガスを次の断熱反応器で処理することによりエ
タノール転化率を99％以上とすることができ、し
かも等温反応器と断熱反応器の２反応器の合計触
媒量を等温反応器１段のみで行う場合の触媒量よ
り少なくできる。 実施例 １ γ−Al2O3触媒（３mmФ×３mmＨ）を1.5充填
した等温反応器と６充填した断熱反応器を直列
に接続してエタノール10／Hrを供給し、系の
圧力を10Kg／cm2Ｇとして等温反応器を400℃に保
ち出口ガスをそのまま断熱反応器に導入した。断
熱反応器出口温度は360℃で、生成ガス量とガス
組成及び未反応分を分析してエタノールの転化率
を求めたことろ、等温反応器出口での転化率は90
％、断熱反応器出口での転化率は99％以上であつ
た。 500時間反応後、等温反応器及び断熱反応器そ
れぞれの触媒層を５区分して抜き出し、各区分ご
との平均サンプルの炭素含有量を分析して第１図
に示す結果を得た。等温反応器での炭素含有量は
0.5％程度で、断熱反応器では入口で0.5％程度、
出口では0.2％程度であつた。 比較例 １ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
17充填した等温反応器にエタノール10／Hr
を供給し、圧力10Kg／cm2Ｇ、温度370℃にて反応
を行い、エタノールの転化率を求めたところ99％
であつた。 500時間反応を行つた後、触媒層を５区分して
抜き出し、各区分ごとの平均サンプルの炭素含有
量を分析して第２図に示す結果を得た。いずれも
炭素含有量は0.5％程度であつた。 比較例 ２ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
10充填した等温反応器にエタノール10／Hr
を供給し、圧力10Kg／cm2Ｇ、温度400℃にて反応
を行つたところ、エタノール転化率は99.7％以上
であつた。 500時間反応を行つた後、触媒層を５区分して
抜き出し、各区分ごとの平均サンプルの炭素含有
量を分析して第３図に示す結果を得た。サンプル
のうち４区分では炭素含有量は0.5％程度であつ
たが、最後の１区分では炭素含有量は２％となつ
ていた。 実施例１、比較例１及び比較例２の結果をまと
めて第１表に示す。
の存在下でエタノールを断水してエチレンを得る
方法に関するものである。 従来の技術 触媒の存在下でエタノールを脱水してエチレン
を得る反応 C2H5OHC2H4＋H2O は、多管式外部加熱型等温反応器（以下等温反応
器という）又は断熱反応器を用いて実施されてい
る。 等温反応器では外部から熱を供給して一定温度
で反応させる。 上記反応の活性化エネルギーは約20〜
50Kcal／ｇモルと大変大きいので、反応温度を
上げることにより反応速度を大巾に増加させるこ
とができる。 しかし高温でエタノールの転化率を高めると、
副生成物が増加してエチレン収率を低下させると
同時に、エチレンの重合、分解等によつて触媒上
にカーボン質が析出し触媒活性の劣化が促進され
る。反応温度を低くすると反応速度が低下するの
で触媒量が多く必要になり、等温反応器を大きく
しなければないので装置費が大となる。 断熱反応器は等温反応器と比較すると構造が単
純で装置費も低廉となるが、単段では温度降下を
抑えるのに多量のスチームを系内に送入すること
が必要になる。 断熱反応器を多段にし段間で加熱する方法もあ
るが、１段当りの温度降下が大きい場合は必要な
触媒量が多くなり、１段当りの温度降下を少なく
すれば段数を多く必要とするので装置費はあまり
低減されない。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、カーボン質の析出等の副反応が制御
され、高エタノール転化率で、しかも必要な触媒
量が少なくてすむエタノールの脱水反応方法を提
供することを目的とする。 ロ 発明の構成 問題点を解決するための手段 本発明のエタノールの脱水反応方法は、触媒の
存在下でエタノールを脱水してエチレンを製造す
るに際して、エタノールを多管式外部加熱型等温
反応器に導入し、反応温度350〜450℃の範囲で、
エタノールの転化率が95％以下となる条件で反応
させ、得られた反応生成物を断熱反応器に導入し
て未反応エタノールを反応させることからなる。 以下本発明を詳細に説明すると、本発明では等
温反応器と断熱反応器とを直列に組み合わせて使
用する。 等温反応器の温度は熱媒体の循環で制御し、反
応温度350〜450℃の範囲で、エタノールの転化率
が95％以下となる条件で反応させる。 この温度条件での反応速度は大きく、しかもエ
タノールの転化率を95％以下にとどめるので等温
反応器での必要触媒量は少なくてすみ、等温反応
器を小さくすることができる。 等温反応器の温度が350℃より低い場合には必
要な触媒量が多くなりすぎて実用的でない。 また450℃より高温ではアルデヒドやオレフイ
ン類の生成が顕著になると同時にカーボン質の析
出が激増し触媒寿命の低下を招く。 上記のような温度範囲で、しかも等温反応器で
のエタノール転化率を95％以下とし未反応エタノ
ールを残すことにより副反応は制御される。 エタノールの転化率が95％以下であれば副反応
制御の目的は達成できるが、後段の断熱反応器で
必要とする触媒量の減少という点からは75％以上
95％以下とすることが望ましい。 エタノールの転化率をこの範囲とするには、触
媒量の増減、エタノール供給量の増減、反応温度
の調整等の手段が用いられる。 等温反応式器からの未反応エタノールを含むガ
スは次の断熱反応器に導入して反応させる。 断熱反応器では、エタノールの脱水反応が進行
するにつれ、吸熱反応のため温度が降下するので
副反応が抑えられる。 等温反応器からの未反応エタノールを含むガス
は、加熱または冷却することなくそのまま断熱反
応器に導入してもよいし、加熱または冷却してか
ら断熱反応器に導入してもよい。 利用できる余剰熱源がある場合には、等温反応
器の温度を例えば370℃以下の比較的低温で行な
い炭素析出等の副反応を最低にすると共に、等温
反応器出口（断熱反応器入口）で未反応エタノー
ルを含むガスを余剰熱源で間接的に加熱して断熱
反応器への導入温度を高くすることにより、断熱
反応器で必要とする触媒量を減らすことができ
る。 等温反応器でのエタノールの転化率が高い場合
そのまま断熱反応器に送ると、断熱反応器での反
応量は少なく温度降下も少なくなる。このような
時は等温反応器出口（断熱反応器入口）ガスを冷
却することもある。 冷却は熱交換器を設け間接的に等温反応器出口
（断熱反応器入口）ガスを冷却する方法の他に、
ボイラー給水、エタノール液、エタノール水溶液
またはスチームを等温反応器出口（断熱反応器入
口）ガスに注入することにより冷却してもよい。 等温反応器及び断熱反応器で使用する触媒はエ
タノール脱水反応に用いられるものならいずれで
もよく、例えばアルミナ、シリカ・アルミナ、ゼ
オライト類、固体リン酸などが挙げられるが、特
にアルミナが好ましい。 反応圧力は常圧でも加圧下も運転可能である
が、好ましくは常圧〜20Kg／cm2Ｇとするのがよ
い。 原料エタノールのLHSVは、0.2〜7.0HR-1の
範囲が好ましい。 作 用 等温反応器を350℃〜450℃の高温で運転するこ
とにより反応速度を大きくし、必要触媒量を少な
くして反応器を小さくすることができる。 このような温度範囲で、しかも等温反応器での
エタノール転化率を95％以下とし未反応エタノー
ルを残すことにより副反応は抑制される。 ついで等温反応器からの未反応エタノールを含
むガスを次の断熱反応器で処理することによりエ
タノール転化率を99％以上とすることができ、し
かも等温反応器と断熱反応器の２反応器の合計触
媒量を等温反応器１段のみで行う場合の触媒量よ
り少なくできる。 実施例 １ γ−Al2O3触媒（３mmФ×３mmＨ）を1.5充填
した等温反応器と６充填した断熱反応器を直列
に接続してエタノール10／Hrを供給し、系の
圧力を10Kg／cm2Ｇとして等温反応器を400℃に保
ち出口ガスをそのまま断熱反応器に導入した。断
熱反応器出口温度は360℃で、生成ガス量とガス
組成及び未反応分を分析してエタノールの転化率
を求めたことろ、等温反応器出口での転化率は90
％、断熱反応器出口での転化率は99％以上であつ
た。 500時間反応後、等温反応器及び断熱反応器そ
れぞれの触媒層を５区分して抜き出し、各区分ご
との平均サンプルの炭素含有量を分析して第１図
に示す結果を得た。等温反応器での炭素含有量は
0.5％程度で、断熱反応器では入口で0.5％程度、
出口では0.2％程度であつた。 比較例 １ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
17充填した等温反応器にエタノール10／Hr
を供給し、圧力10Kg／cm2Ｇ、温度370℃にて反応
を行い、エタノールの転化率を求めたところ99％
であつた。 500時間反応を行つた後、触媒層を５区分して
抜き出し、各区分ごとの平均サンプルの炭素含有
量を分析して第２図に示す結果を得た。いずれも
炭素含有量は0.5％程度であつた。 比較例 ２ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
10充填した等温反応器にエタノール10／Hr
を供給し、圧力10Kg／cm2Ｇ、温度400℃にて反応
を行つたところ、エタノール転化率は99.7％以上
であつた。 500時間反応を行つた後、触媒層を５区分して
抜き出し、各区分ごとの平均サンプルの炭素含有
量を分析して第３図に示す結果を得た。サンプル
のうち４区分では炭素含有量は0.5％程度であつ
たが、最後の１区分では炭素含有量は２％となつ
ていた。 実施例１、比較例１及び比較例２の結果をまと
めて第１表に示す。
【表】
等温反応器のみを使用した場合、反応温度を低
くすれば炭素析出は抑えられるが、99％のエタノ
ール転化率を得ようとすると多量（17）の触媒
が必要である（比較例１）。 反応温度を高くすれば触媒量は少なくてもよい
（10）が、99％のエタノール転化率を得ようと
すると炭素析出が多くなる（比較例２）。 これに対し、等温反応器と断熱反応器を直列に
組み合せて使用した実施例１では、99％以上のエ
タノール転化率を得るに必要な触媒量は最も少な
く（7.5）、かつ炭素析出も少ない。 参考例 （エタノール転化率と炭素析出量との関係） 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒
100mlを充填した等温反応器に、温度450℃、圧力
10Kg／cm2Ｇでエタノール転化率が85％になるよう
にエタノール供給量を調整し、500時間運転した
後、触媒層を７分割して抜き出し、触媒層出口部
分の触媒について炭素分析を行つた。以上の実験
をエタノール転化率が90、95、97、99％について
行い第４図に示す結果を得た。 第４図より、反応温度450℃、圧力10Kg／cm2Ｇ
では、エタノール転化率が95％を越えると触媒層
出口部分の触媒上での炭素析出が激増することが
わかる。 実施例 ２ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
19充填した等温反応器と10充填した断熱反応
器を直列に接続してエタノール10／Hrを供給
し、系の圧力を10Kg／cm2Ｇとして等温反応器を
350℃に保ち、出口ガスを450℃に加熱して断熱反
応器に導入して反応させた。 比較例 ３ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
58充填した等温反応器にエタノール10／Hr
を供給し、圧力10Kg／cm2Ｇ、温度350℃で反応さ
せた。 実施例２及び比較例３の結果をまとめて第２表
に示す。 同じ99％のエタノール転化率を得るのに比較例
３では58の触媒を必要としたのに対し、実施例
２の場合は合計29と半分ですんだ。いずれの場
合も炭素析出は少量であつた。
くすれば炭素析出は抑えられるが、99％のエタノ
ール転化率を得ようとすると多量（17）の触媒
が必要である（比較例１）。 反応温度を高くすれば触媒量は少なくてもよい
（10）が、99％のエタノール転化率を得ようと
すると炭素析出が多くなる（比較例２）。 これに対し、等温反応器と断熱反応器を直列に
組み合せて使用した実施例１では、99％以上のエ
タノール転化率を得るに必要な触媒量は最も少な
く（7.5）、かつ炭素析出も少ない。 参考例 （エタノール転化率と炭素析出量との関係） 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒
100mlを充填した等温反応器に、温度450℃、圧力
10Kg／cm2Ｇでエタノール転化率が85％になるよう
にエタノール供給量を調整し、500時間運転した
後、触媒層を７分割して抜き出し、触媒層出口部
分の触媒について炭素分析を行つた。以上の実験
をエタノール転化率が90、95、97、99％について
行い第４図に示す結果を得た。 第４図より、反応温度450℃、圧力10Kg／cm2Ｇ
では、エタノール転化率が95％を越えると触媒層
出口部分の触媒上での炭素析出が激増することが
わかる。 実施例 ２ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
19充填した等温反応器と10充填した断熱反応
器を直列に接続してエタノール10／Hrを供給
し、系の圧力を10Kg／cm2Ｇとして等温反応器を
350℃に保ち、出口ガスを450℃に加熱して断熱反
応器に導入して反応させた。 比較例 ３ 実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
58充填した等温反応器にエタノール10／Hr
を供給し、圧力10Kg／cm2Ｇ、温度350℃で反応さ
せた。 実施例２及び比較例３の結果をまとめて第２表
に示す。 同じ99％のエタノール転化率を得るのに比較例
３では58の触媒を必要としたのに対し、実施例
２の場合は合計29と半分ですんだ。いずれの場
合も炭素析出は少量であつた。
【表】
実施例 ３
実施例１で使用したのと同じγ−Al2O3触媒を
２充填した等温反応器と５充填した断熱反応
器を直列に接続してエタノール10／Hrを供給
し、系の圧力10Kg／cm2Ｇとして等温反応器を400
℃に保ち、出口ガスを380℃に冷却して断熱反応
器に導入して反応させた。結果を比較例１及び比
較例２の結果と共に第３表に示す。
２充填した等温反応器と５充填した断熱反応
器を直列に接続してエタノール10／Hrを供給
し、系の圧力10Kg／cm2Ｇとして等温反応器を400
℃に保ち、出口ガスを380℃に冷却して断熱反応
器に導入して反応させた。結果を比較例１及び比
較例２の結果と共に第３表に示す。
【表】
ハ 発明の効果
エタノールの脱水反応において、カーボン質の
析出等の副反応が抑えられて触媒活性の劣化が抑
制されると共に、高エタノール転化率で、しかも
必要な触媒量が等温反応器１段のみの場合に比べ
て少なくてすむ。 断熱反応器１段のみの場合に比べ多量の水蒸気
を使用せずにすむ。 断熱反応器多段の場合に比べ段数が少なくてす
む。
析出等の副反応が抑えられて触媒活性の劣化が抑
制されると共に、高エタノール転化率で、しかも
必要な触媒量が等温反応器１段のみの場合に比べ
て少なくてすむ。 断熱反応器１段のみの場合に比べ多量の水蒸気
を使用せずにすむ。 断熱反応器多段の場合に比べ段数が少なくてす
む。
第１図は実施例１における等温反応器及び断熱
反応器の各区分の触媒の炭素含有量を示す図、第
２図は比較例１における等温反応器の各区分の触
媒の炭素含有量を示す図、第３図は比較例２にお
ける等温反応器の各区分の触媒の炭素含有量を示
す図、第４図は温度450℃での等温反応器におけ
るエタノール転化率と触媒の炭素含有量との関係
を示す図である。
反応器の各区分の触媒の炭素含有量を示す図、第
２図は比較例１における等温反応器の各区分の触
媒の炭素含有量を示す図、第３図は比較例２にお
ける等温反応器の各区分の触媒の炭素含有量を示
す図、第４図は温度450℃での等温反応器におけ
るエタノール転化率と触媒の炭素含有量との関係
を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 触媒の存在下でエタノールを脱水してエチレ
ンを製造するに際して、エタノールを多管式外部
加熱型等温反応器に導入し、反応温度350〜450℃
の範囲で、エタノールの転化率が95％以下となる
条件で反応させ、得られた反応生成物を断熱反応
器に導入して未反応エタノールを反応させること
からなるエタノールの脱水反応方法。 ２ 多管式外部加熱型等温反応器でのエタノール
の転化率を75％以上95％以下とする特許請求の範
囲第１項記載のエタノールの脱水反応方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62188978A JPS6434929A (en) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | Method for dehydrating reaction of ethanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62188978A JPS6434929A (en) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | Method for dehydrating reaction of ethanol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6434929A JPS6434929A (en) | 1989-02-06 |
| JPH0480015B2 true JPH0480015B2 (ja) | 1992-12-17 |
Family
ID=16233252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62188978A Granted JPS6434929A (en) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | Method for dehydrating reaction of ethanol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6434929A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008110302A (ja) * | 2006-10-30 | 2008-05-15 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | エチレン製造用触媒 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2740718A1 (de) | 2012-12-04 | 2014-06-11 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren zur katalytischen Dehydratisierung von Olefinen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5022539A (ja) * | 1973-06-27 | 1975-03-11 | ||
| JPS5436203A (en) * | 1977-08-09 | 1979-03-16 | Petroleo Brasileiro Sa | Process for preparing ethene |
-
1987
- 1987-07-30 JP JP62188978A patent/JPS6434929A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5022539A (ja) * | 1973-06-27 | 1975-03-11 | ||
| JPS5436203A (en) * | 1977-08-09 | 1979-03-16 | Petroleo Brasileiro Sa | Process for preparing ethene |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008110302A (ja) * | 2006-10-30 | 2008-05-15 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | エチレン製造用触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6434929A (en) | 1989-02-06 |
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