JPH05117504A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート系樹脂組成物Info
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- JPH05117504A JPH05117504A JP30559391A JP30559391A JPH05117504A JP H05117504 A JPH05117504 A JP H05117504A JP 30559391 A JP30559391 A JP 30559391A JP 30559391 A JP30559391 A JP 30559391A JP H05117504 A JPH05117504 A JP H05117504A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】表面外観が改善された、無機充填材およびポリ
オレフィン系樹脂を含むポリカーボネート系樹脂組成物
を提供する。 【構成】（Ａ）下記式（化１）および（化２）で示され
る構造単位を有し、かつ（化２）の構造単位の量は（化
１）および（化２）の構造単位の合計量の２〜３０モル
％を占めるところのコポリエステルカーボネート ９７
〜４０重量部、および（Ｂ）無機充填材 ３〜６０重量
部を含み、さらに（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）
および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部含む樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （上記式中、ＲおよびＲ´はそれぞれ独立して、ハロゲ
ン原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ´はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である）
オレフィン系樹脂を含むポリカーボネート系樹脂組成物
を提供する。 【構成】（Ａ）下記式（化１）および（化２）で示され
る構造単位を有し、かつ（化２）の構造単位の量は（化
１）および（化２）の構造単位の合計量の２〜３０モル
％を占めるところのコポリエステルカーボネート ９７
〜４０重量部、および（Ｂ）無機充填材 ３〜６０重量
部を含み、さらに（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）
および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部含む樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （上記式中、ＲおよびＲ´はそれぞれ独立して、ハロゲ
ン原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ´はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート系樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、コポリエステルカー
ボネートを基本樹脂とする、無機充填材で強化された樹
脂組成物に関する。
脂組成物に関し、さらに詳しくは、コポリエステルカー
ボネートを基本樹脂とする、無機充填材で強化された樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】ポリカーボネート系樹脂
はその優れた物性の故にエンジニアリングプラスチック
として多用されている。このようなポリカーボネートに
ポリエチレンをブレンドすることにより耐衝撃性を改良
する技術は、古くから知られている（特公昭40-13663号
公報）。
はその優れた物性の故にエンジニアリングプラスチック
として多用されている。このようなポリカーボネートに
ポリエチレンをブレンドすることにより耐衝撃性を改良
する技術は、古くから知られている（特公昭40-13663号
公報）。
【０００３】また、ポリカーボネートの剛性を向上させ
るために、ガラス繊維や炭素繊維などの無機充填材を添
加することも広く行われている。
るために、ガラス繊維や炭素繊維などの無機充填材を添
加することも広く行われている。
【０００４】しかし、ガラス繊維などの無機充填材で強
化されたポリカーボネートに、ポリエチレンを添加した
場合、耐衝撃性の改良効果は認められるものの、成形品
表面にガラス繊維等が出てくる、いわゆるガラスの浮き
が生じ、白色の目立つ表面となるので、外観が悪いとい
う問題があった。
化されたポリカーボネートに、ポリエチレンを添加した
場合、耐衝撃性の改良効果は認められるものの、成形品
表面にガラス繊維等が出てくる、いわゆるガラスの浮き
が生じ、白色の目立つ表面となるので、外観が悪いとい
う問題があった。
【０００５】そこで本発明は、表面外観が改善された、
無機充填材およびポリオレフィン系樹脂を含むポリカー
ボネート系樹脂組成物を提供することを目的とする。
無機充填材およびポリオレフィン系樹脂を含むポリカー
ボネート系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、ポ
リカーボネート系樹脂として、特定のコポリエステルカ
ーボネートを使用し、これに無機充填材およびポリオレ
フィン系樹脂を配合すれば、表面外観が著しく改善さ
れ、しかも耐衝撃性にも優れていることを見出し、本発
明に到達した。
リカーボネート系樹脂として、特定のコポリエステルカ
ーボネートを使用し、これに無機充填材およびポリオレ
フィン系樹脂を配合すれば、表面外観が著しく改善さ
れ、しかも耐衝撃性にも優れていることを見出し、本発
明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、 （Ａ）次式（化３）：
【０００８】
【化３】 および次式（化４）：
【０００９】
【化４】 上記式中、ＲおよびＲ´はそれぞれ独立して、ハロゲン
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ´はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有し、かつ前記（化４）の構造単位の量は
（化３）および（化４）の構造単位の合計量の２〜３０
モル％を占めるところのコポリエステルカーボネート
９７〜４０重量部、ならびに （Ｂ）無機充填材 ３〜６０重量部を含み、さらに （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）および（Ｂ）の合
計１００重量部に対して０．０５〜２０重量部含む樹脂
組成物を提供する。
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ´はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有し、かつ前記（化４）の構造単位の量は
（化３）および（化４）の構造単位の合計量の２〜３０
モル％を占めるところのコポリエステルカーボネート
９７〜４０重量部、ならびに （Ｂ）無機充填材 ３〜６０重量部を含み、さらに （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）および（Ｂ）の合
計１００重量部に対して０．０５〜２０重量部含む樹脂
組成物を提供する。
【００１０】本発明で使用するコポリエステルカーボネ
ートは、上記式（化３）および（化４）で示される構成
単位を有することが必要である。まず、（化３）で示さ
れる構成単位はジフェノール成分およびカーボネート成
分よりなる。ジフェノール成分を導入するために使用で
きるジフェノールを次式（化５）に示す。
ートは、上記式（化３）および（化４）で示される構成
単位を有することが必要である。まず、（化３）で示さ
れる構成単位はジフェノール成分およびカーボネート成
分よりなる。ジフェノール成分を導入するために使用で
きるジフェノールを次式（化５）に示す。
【００１１】
【化５】 上記式中、Ｒ、Ｒ´、Ｗ、ｎ、ｎ´およびｂは、先に示
したのと同義である。ＲおよびＲ´について、まずハロ
ゲン原子としては、例えば塩素原子または臭素原子等が
挙げられる。一価の炭化水素基としては、炭素数１〜１
２を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、デシル基等；炭素数４〜８を有するシクロア
ルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等；炭素数６〜１２を有するアリール基、例えばフェニ
ル基、ナフチル基、ビフェニル基等；炭素数７〜１４を
有するアラルキル基、例えばベンジル基、シンナミル基
等；または炭素数７〜１４を有するアルカリール基、例
えば、トリル基、クメニル基等が挙げられ、好ましくは
アルキル基である。また炭化水素オキシ基の炭化水素基
は前記した炭化水素基を挙げることができる。そのよう
な炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ
基またはアルカリールオキシ基であり、アルコキシ基お
よびアリールオキシ基が好ましい。
したのと同義である。ＲおよびＲ´について、まずハロ
ゲン原子としては、例えば塩素原子または臭素原子等が
挙げられる。一価の炭化水素基としては、炭素数１〜１
２を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、デシル基等；炭素数４〜８を有するシクロア
ルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等；炭素数６〜１２を有するアリール基、例えばフェニ
ル基、ナフチル基、ビフェニル基等；炭素数７〜１４を
有するアラルキル基、例えばベンジル基、シンナミル基
等；または炭素数７〜１４を有するアルカリール基、例
えば、トリル基、クメニル基等が挙げられ、好ましくは
アルキル基である。また炭化水素オキシ基の炭化水素基
は前記した炭化水素基を挙げることができる。そのよう
な炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ
基またはアルカリールオキシ基であり、アルコキシ基お
よびアリールオキシ基が好ましい。
【００１２】また、Ｗが二価の炭化水素基の場合には、
炭素数１〜３０を有するアルキレン基、例えばメチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、オクタメチレン基
等、炭素数２〜３０を有するアルキリデン基、例えばエ
チリデン基、プロピリデン基等、または、炭素数６〜１
６を有するシクロアルキレン基、例えばシクロヘキシレ
ン基、シクロドデシレン基等もしくはシクロアルキリデ
ン基、例えばシクロヘキシリデン基等である。
炭素数１〜３０を有するアルキレン基、例えばメチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、オクタメチレン基
等、炭素数２〜３０を有するアルキリデン基、例えばエ
チリデン基、プロピリデン基等、または、炭素数６〜１
６を有するシクロアルキレン基、例えばシクロヘキシレ
ン基、シクロドデシレン基等もしくはシクロアルキリデ
ン基、例えばシクロヘキシリデン基等である。
【００１３】本発明において有効なジフェノールとして
は、例えば2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆるビスフェノールＡ）；2,2-ビス（3,5-ジブロ
モ-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；2,2-ビス（3,5-
ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1,1-ビス
（3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）デカン；1,4-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン；1,1-ビス（3,5-ジ
メチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；4,4-
ジヒドロキシジフェニルエーテル；4,4-チオジフェノー
ル；4,4-ジヒドロキシ-3,3- ジクロロジフェニルエーテ
ル；および4,4-ジヒドロキシ-2,5- ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル等が挙げられ、その他に米国特許明細書第
2,999,835 号、第3,028,365 号、第3,334,154 号および
第4,131,575号に記載されているジフェノールが使用で
きる。
は、例えば2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆるビスフェノールＡ）；2,2-ビス（3,5-ジブロ
モ-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；2,2-ビス（3,5-
ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1,1-ビス
（3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）デカン；1,4-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン；1,1-ビス（3,5-ジ
メチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；4,4-
ジヒドロキシジフェニルエーテル；4,4-チオジフェノー
ル；4,4-ジヒドロキシ-3,3- ジクロロジフェニルエーテ
ル；および4,4-ジヒドロキシ-2,5- ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル等が挙げられ、その他に米国特許明細書第
2,999,835 号、第3,028,365 号、第3,334,154 号および
第4,131,575号に記載されているジフェノールが使用で
きる。
【００１４】またカーボネート成分を導入するための前
駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート等が挙げられる。
駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート等が挙げられる。
【００１５】次に、（化４）で示される構成単位は、ジ
フェノール成分および二価酸成分からなる。ジフェノー
ル成分の導入については、上記したのと同様のジフェノ
ールを使用できる。二価酸成分を導入するために使用す
るモノマーとしては、二価の酸またはその等価物質であ
る。二価の酸としては例えば炭素数８〜２０、好ましく
は１０〜１２の脂肪族二酸である。この二価の酸または
その等価物質は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであっ
ても良い。脂肪族二酸は、α、ω‐ジカルボン酸が好ま
しい。そのような二価の酸としては例えば、セバシン酸
（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オ
クタデカン二酸、アイコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジ
カルボン酸が好ましく、セバシン酸およびドデカン二酸
が特に好ましい。また、等価物質としては、上記した二
価の酸の、例えば酸クロリドのような酸ハライド、例え
ばジフェニルエステルのようなジ芳香族エステル等が挙
げられる。ただし、エステルのエステル部分の炭素数
は、上記した酸の炭素数には含めない。上記した二価の
酸またはその等価物質は、単独でも良く、また２種以上
の組合せであっても良い。
フェノール成分および二価酸成分からなる。ジフェノー
ル成分の導入については、上記したのと同様のジフェノ
ールを使用できる。二価酸成分を導入するために使用す
るモノマーとしては、二価の酸またはその等価物質であ
る。二価の酸としては例えば炭素数８〜２０、好ましく
は１０〜１２の脂肪族二酸である。この二価の酸または
その等価物質は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであっ
ても良い。脂肪族二酸は、α、ω‐ジカルボン酸が好ま
しい。そのような二価の酸としては例えば、セバシン酸
（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オ
クタデカン二酸、アイコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジ
カルボン酸が好ましく、セバシン酸およびドデカン二酸
が特に好ましい。また、等価物質としては、上記した二
価の酸の、例えば酸クロリドのような酸ハライド、例え
ばジフェニルエステルのようなジ芳香族エステル等が挙
げられる。ただし、エステルのエステル部分の炭素数
は、上記した酸の炭素数には含めない。上記した二価の
酸またはその等価物質は、単独でも良く、また２種以上
の組合せであっても良い。
【００１６】成分（Ａ）のコポリエステルカーボネート
は、（化３）（化４）で示される上記した２種の構成単
位を次の割合で有している。すなわち、（化４）で示さ
れる構成単位の量が、（化３）および（化４）の合計量
の２〜３０モル％、好ましくは５〜２５モル％、さらに
好ましくは７〜２０モル％である。（化４）の量が２モ
ル％より少ないと転移温度（Ｔｇ）の低下が不十分であ
るので、流動性の改良効果がみられない。また、３０モ
ル％より多いと従来のポリカーボネートと同等の優れた
物性、例えば機械的強度、耐熱性等が得られない。
は、（化３）（化４）で示される上記した２種の構成単
位を次の割合で有している。すなわち、（化４）で示さ
れる構成単位の量が、（化３）および（化４）の合計量
の２〜３０モル％、好ましくは５〜２５モル％、さらに
好ましくは７〜２０モル％である。（化４）の量が２モ
ル％より少ないと転移温度（Ｔｇ）の低下が不十分であ
るので、流動性の改良効果がみられない。また、３０モ
ル％より多いと従来のポリカーボネートと同等の優れた
物性、例えば機械的強度、耐熱性等が得られない。
【００１７】成分（Ａ）のコポリエステルカーボネート
の重量平均分子量は、通常10,000〜100,000 、好ましく
は18,000〜40,000である。ここでいう重量平均分子量と
は、ポリカーボネート用に補正されたポリスチレンを用
いて、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって
測定されたものである。（また、塩化メチレン中、25℃
で測定した固有粘度が、0.35〜0.65 dl/g であるものが
好ましい。）成分（Ａ）のコポリエステルカーボネート
は、公知のポリカーボネートの製造方法、例えばホスゲ
ンを用いる界面重合法、溶融重合法等によって製造でき
る。例えば、クイン（Quinn)の米国特許第4,238,596 号
明細書ならびにクインおよびマルケジッヒ（Markezich)
の米国特許第4,238,597 号明細書に記載された方法で製
造することができる。具体的には、まず、エステル形成
基とジフェノールとの反応に先立ち酸ハライドを形成
し、次いでホスゲンと反応させる。なお、ゴールドベル
グ(Goldberg)の塩基性溶液法（米国特許第3,169,121 号
明細書）では、ピリジン溶媒が使用でき、またジカルボ
ン酸が用いられる。α、ω‐ジカルボン酸（例えばセバ
シン酸）のジエステル、（例えばジフェニルエステル）
を使用する溶融重合法もまた使用できる。好ましい製造
方法は、米国特許第4,286,083 号明細書のコカノウスキ
ー(Kochanowski) の改良法である。この方法では、アジ
ピン酸のような低級の二酸をあらかじめ塩の形（好まし
くはナトリウム塩のようなアルカリ金属塩）にしてお
き、ジフェノールが存在する反応容器に添加する。ホス
ゲンとの反応中、水相をアルカリ性のｐＨ、好ましくは
約ｐＨ８〜９に保持し、次いでホスゲンとの反応の残り
最小限約５％のところで、ｐＨ１０〜１１に上げる。
の重量平均分子量は、通常10,000〜100,000 、好ましく
は18,000〜40,000である。ここでいう重量平均分子量と
は、ポリカーボネート用に補正されたポリスチレンを用
いて、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって
測定されたものである。（また、塩化メチレン中、25℃
で測定した固有粘度が、0.35〜0.65 dl/g であるものが
好ましい。）成分（Ａ）のコポリエステルカーボネート
は、公知のポリカーボネートの製造方法、例えばホスゲ
ンを用いる界面重合法、溶融重合法等によって製造でき
る。例えば、クイン（Quinn)の米国特許第4,238,596 号
明細書ならびにクインおよびマルケジッヒ（Markezich)
の米国特許第4,238,597 号明細書に記載された方法で製
造することができる。具体的には、まず、エステル形成
基とジフェノールとの反応に先立ち酸ハライドを形成
し、次いでホスゲンと反応させる。なお、ゴールドベル
グ(Goldberg)の塩基性溶液法（米国特許第3,169,121 号
明細書）では、ピリジン溶媒が使用でき、またジカルボ
ン酸が用いられる。α、ω‐ジカルボン酸（例えばセバ
シン酸）のジエステル、（例えばジフェニルエステル）
を使用する溶融重合法もまた使用できる。好ましい製造
方法は、米国特許第4,286,083 号明細書のコカノウスキ
ー(Kochanowski) の改良法である。この方法では、アジ
ピン酸のような低級の二酸をあらかじめ塩の形（好まし
くはナトリウム塩のようなアルカリ金属塩）にしてお
き、ジフェノールが存在する反応容器に添加する。ホス
ゲンとの反応中、水相をアルカリ性のｐＨ、好ましくは
約ｐＨ８〜９に保持し、次いでホスゲンとの反応の残り
最小限約５％のところで、ｐＨ１０〜１１に上げる。
【００１８】界面重合法、例えばビスクロロフォーメー
ト法による場合には、ポリカーボネートやコポリエステ
ルカーボネートの合成において良く知られている一般的
な触媒系を使用するのが好ましい。主な触媒系として
は、第３級アミン、アミジンまたはグアニジンのような
アミン類が挙げられる。第３級アミンが一般的に使用さ
れ、その中でもトリエチルアミンのようなトリアルキル
アミンが特に好ましい。
ト法による場合には、ポリカーボネートやコポリエステ
ルカーボネートの合成において良く知られている一般的
な触媒系を使用するのが好ましい。主な触媒系として
は、第３級アミン、アミジンまたはグアニジンのような
アミン類が挙げられる。第３級アミンが一般的に使用さ
れ、その中でもトリエチルアミンのようなトリアルキル
アミンが特に好ましい。
【００１９】また、成分（Ａ）のコポリエステルカーボ
ネートは、その末端がフェノールであっても十分な耐衝
撃強度を有するが、p-t-ブチルフェノール、イソノニル
フェノール、イソオクチルフェノール、m-またはp-クミ
ルフェノール（好ましくはp-クミルフェノール）、クロ
マニル化合物、例えばクロマンのような、よりかさ高い
末端基を導入すると、より低温衝撃性が優れたコポリエ
ステルカーボネートを得ることができる。
ネートは、その末端がフェノールであっても十分な耐衝
撃強度を有するが、p-t-ブチルフェノール、イソノニル
フェノール、イソオクチルフェノール、m-またはp-クミ
ルフェノール（好ましくはp-クミルフェノール）、クロ
マニル化合物、例えばクロマンのような、よりかさ高い
末端基を導入すると、より低温衝撃性が優れたコポリエ
ステルカーボネートを得ることができる。
【００２０】次に本発明で使用できる（Ｂ）無機充填材
としては、特に限定されず、慣用の全ての無機充填材を
挙げることができる。具体的には、ガラス繊維、グラス
フレーク、グラスビーズ、ミルドグラス、タルク、クレ
ー、マイカ、炭素繊維、ウォラストナイト、チタン酸カ
リウムウィスカー、酸化チタンウィスカー、酸化亜鉛ウ
ィスカー等が挙げられる。
としては、特に限定されず、慣用の全ての無機充填材を
挙げることができる。具体的には、ガラス繊維、グラス
フレーク、グラスビーズ、ミルドグラス、タルク、クレ
ー、マイカ、炭素繊維、ウォラストナイト、チタン酸カ
リウムウィスカー、酸化チタンウィスカー、酸化亜鉛ウ
ィスカー等が挙げられる。
【００２１】成分（Ｂ）無機充填材は、成分（Ａ）９７
〜４０重量部に対して３〜６０重量部、好ましくは
（Ａ）９５〜５０重量部に対して５〜５０重量部配合さ
れる。成分（Ｂ）が３重量部未満では剛性が改善され
ず、また６０重量部を超えると流動性が損なわれる。
〜４０重量部に対して３〜６０重量部、好ましくは
（Ａ）９５〜５０重量部に対して５〜５０重量部配合さ
れる。成分（Ｂ）が３重量部未満では剛性が改善され
ず、また６０重量部を超えると流動性が損なわれる。
【００２２】本発明においてはまた、上記の成分（Ａ）
および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部ポリオレフィン
系樹脂を添加する。ポリオレフィン系樹脂の量が０．０
５重量部より少ないと耐衝撃性改良効果が少なく、２０
重量部より多いと剛性が損なわれる。ポリオレフィン系
樹脂自体は公知であり、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン、エチレン- プロピレン- ジ
エンコポリマー、エチレン- エチルアクリレートコポリ
マー、およびこれらのコポリマーおよびターポリマーを
包含する。本発明に用いるのに適当な他のポリオレフィ
ンは当業者に明らかであろう。好適なポリオレフィン
は、ポリエチレン、エチレン- エチルアクリレートコポ
リマーである。このようなポリオレフィンおよびそのコ
ポリマーおよびターポリマーは、商業経路で入手でき
る。
および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部ポリオレフィン
系樹脂を添加する。ポリオレフィン系樹脂の量が０．０
５重量部より少ないと耐衝撃性改良効果が少なく、２０
重量部より多いと剛性が損なわれる。ポリオレフィン系
樹脂自体は公知であり、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン、エチレン- プロピレン- ジ
エンコポリマー、エチレン- エチルアクリレートコポリ
マー、およびこれらのコポリマーおよびターポリマーを
包含する。本発明に用いるのに適当な他のポリオレフィ
ンは当業者に明らかであろう。好適なポリオレフィン
は、ポリエチレン、エチレン- エチルアクリレートコポ
リマーである。このようなポリオレフィンおよびそのコ
ポリマーおよびターポリマーは、商業経路で入手でき
る。
【００２３】本発明の樹脂組成物は、上記の成分の他に
さらに、他の樹脂を含むことができる。そのような他の
樹脂としては、ＰＢＴ等のポリエステル、ＡＢＳ樹脂、
ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン等が挙げられ
る。このような樹脂は、成分（Ａ）１００重量部に対し
て２００重量部までの量で使用することができる。
さらに、他の樹脂を含むことができる。そのような他の
樹脂としては、ＰＢＴ等のポリエステル、ＡＢＳ樹脂、
ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン等が挙げられ
る。このような樹脂は、成分（Ａ）１００重量部に対し
て２００重量部までの量で使用することができる。
【００２４】本発明の樹脂組成物は、また、その物性を
損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合
時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、
耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、可塑
剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。
損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合
時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、
耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、可塑
剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。
【００２５】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
【００２６】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例においては各成分として以下のも
のを用いた。成分（Ａ） ＣＰＥＣ：以下のようにして製造したコポリエステルカ
ーボネート；ドデカン二酸（ＤＤＤＡ）７．２ｇ（３１
ミリモル）およびＮａＯＨ錠剤２．７ｇ（６８ミリモ
ル）を水１８０ｍｌに溶解し、ＤＤＤＡのジナトリウム
塩を製造した。次に、底部に試料取出し口を備え、上部
に５つの口を持つ２０００ｍｌのモルトンフラスコに、
撹拌羽根、ｐＨ測定端、注入管およびドライアイスコン
デンサー付きのクライゼンアダプターを装着した。この
重合フラスコに、ビスフェノールＡ７１ｇ（３１１ミリ
モル）、トリエチエルアミン０．９ｍｌ、p-クミルフェ
ノール２．０ｇ（９ミリモル）、メチレンクロリド２２
０ｍｌおよび先に製造したＤＤＤＡのジナトリウム塩を
仕込んだ。引き続いて、このフラスコに、ホスゲンを２
ｇ／分の速度で注入した。このとき、50％ＮａＯＨ水溶
液を注入管より追加しながら、溶液をｐＨ８に１０分間
維持した。その後、さらにホスゲンの注入を続けなが
ら、50％ＮａＯＨ水溶液を注入管より追加して溶液のｐ
Ｈを１０．５とし、１０分間このｐＨに維持した。使用
したホスゲンの量は全部で４０ｇ（４００ミリモル）で
あった。反応終了後、溶液のｐＨを１１〜１１．５に調
整して、有機溶媒相を水相から分離した。有機溶媒相を
２％の塩酸３００ｍｌで３回、次いでイオン交換水３０
０ｍｌで５回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過した。これをメタノール１５００ｍｌ中に投入
して重合物を沈殿させた。得られた重合物を濾過により
分離し、メタノール５００ｍｌで１回、次いでイオン交
換水５００ｍｌで４回洗浄した後、１１０℃で１５時間
乾燥した。かくして次式（化６）および（化７）の構造
単位を、９０：１０のモル比で有するコポリエステルカ
ーボネートを得た。この固有粘度（塩化メチレン中２５
℃で測定）は０．４６ dl/g であった。以下ではこれを
ＣＰＥＣと略記する。
明する。なお、実施例においては各成分として以下のも
のを用いた。成分（Ａ） ＣＰＥＣ：以下のようにして製造したコポリエステルカ
ーボネート；ドデカン二酸（ＤＤＤＡ）７．２ｇ（３１
ミリモル）およびＮａＯＨ錠剤２．７ｇ（６８ミリモ
ル）を水１８０ｍｌに溶解し、ＤＤＤＡのジナトリウム
塩を製造した。次に、底部に試料取出し口を備え、上部
に５つの口を持つ２０００ｍｌのモルトンフラスコに、
撹拌羽根、ｐＨ測定端、注入管およびドライアイスコン
デンサー付きのクライゼンアダプターを装着した。この
重合フラスコに、ビスフェノールＡ７１ｇ（３１１ミリ
モル）、トリエチエルアミン０．９ｍｌ、p-クミルフェ
ノール２．０ｇ（９ミリモル）、メチレンクロリド２２
０ｍｌおよび先に製造したＤＤＤＡのジナトリウム塩を
仕込んだ。引き続いて、このフラスコに、ホスゲンを２
ｇ／分の速度で注入した。このとき、50％ＮａＯＨ水溶
液を注入管より追加しながら、溶液をｐＨ８に１０分間
維持した。その後、さらにホスゲンの注入を続けなが
ら、50％ＮａＯＨ水溶液を注入管より追加して溶液のｐ
Ｈを１０．５とし、１０分間このｐＨに維持した。使用
したホスゲンの量は全部で４０ｇ（４００ミリモル）で
あった。反応終了後、溶液のｐＨを１１〜１１．５に調
整して、有機溶媒相を水相から分離した。有機溶媒相を
２％の塩酸３００ｍｌで３回、次いでイオン交換水３０
０ｍｌで５回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過した。これをメタノール１５００ｍｌ中に投入
して重合物を沈殿させた。得られた重合物を濾過により
分離し、メタノール５００ｍｌで１回、次いでイオン交
換水５００ｍｌで４回洗浄した後、１１０℃で１５時間
乾燥した。かくして次式（化６）および（化７）の構造
単位を、９０：１０のモル比で有するコポリエステルカ
ーボネートを得た。この固有粘度（塩化メチレン中２５
℃で測定）は０．４６ dl/g であった。以下ではこれを
ＣＰＥＣと略記する。
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】 ＰＣ：比較のために使用した、ビスフェノールＡのポリ
カーボネート、商標LEXAN （日本ジーイープラスチック
ス株式会社製）、塩化メチレン中、２５℃で測定した固
有粘度０．４６ dl/g成分（Ｂ） ガラス繊維：商標；Ｔ５０５、日本電気硝子株式会社製 炭素繊維：商標；Ａ９０００、旭化成株式会社製成分（Ｃ） ポリエチレン樹脂：商標；ＧＭＬ ２４２０、日本ユニ
カ株式会社製 エチレン- エチルアクリレート樹脂：商標；ＮＵＣ ６
５７０、日本ユニカ株式会社製実施例１〜３および比較例１〜６ 各成分を表１に示す割合（重量比）で混合し、280 ℃、
100 rpm に設定した１軸押出機（65mm）で押出し、ペレ
ットを作成した。このペレットを、設定温度２８０℃、
金型温度１００℃で射出成形して衝撃強度測定用および
外観評価用の試験片を作成した。これについて、表面外
観を評価し、またアイゾット衝撃強度を測定した。結果
を表１に示す。
カーボネート、商標LEXAN （日本ジーイープラスチック
ス株式会社製）、塩化メチレン中、２５℃で測定した固
有粘度０．４６ dl/g成分（Ｂ） ガラス繊維：商標；Ｔ５０５、日本電気硝子株式会社製 炭素繊維：商標；Ａ９０００、旭化成株式会社製成分（Ｃ） ポリエチレン樹脂：商標；ＧＭＬ ２４２０、日本ユニ
カ株式会社製 エチレン- エチルアクリレート樹脂：商標；ＮＵＣ ６
５７０、日本ユニカ株式会社製実施例１〜３および比較例１〜６ 各成分を表１に示す割合（重量比）で混合し、280 ℃、
100 rpm に設定した１軸押出機（65mm）で押出し、ペレ
ットを作成した。このペレットを、設定温度２８０℃、
金型温度１００℃で射出成形して衝撃強度測定用および
外観評価用の試験片を作成した。これについて、表面外
観を評価し、またアイゾット衝撃強度を測定した。結果
を表１に示す。
【００２９】なお、表面外観は、目視による評価と、光
沢度を測定することによって行った。目視による評価基
準は以下の通りである： ； 無機充填材の浮きがはっきり分かり、表面が白っぽ
く見える × ； 無機充填材の浮きがはっきり分かる △ ； 無機充填材の浮きが少し分かる ○ ； 無機充填材の浮きがわからず、無機充填材なし
のときに近い外観 光沢度は、成形品（50×50×3 mm角板）の表面の光沢度
を、角度６０°で、デジタル変角光沢計（ＵＧＶ−４
０、スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。
沢度を測定することによって行った。目視による評価基
準は以下の通りである： ； 無機充填材の浮きがはっきり分かり、表面が白っぽ
く見える × ； 無機充填材の浮きがはっきり分かる △ ； 無機充填材の浮きが少し分かる ○ ； 無機充填材の浮きがわからず、無機充填材なし
のときに近い外観 光沢度は、成形品（50×50×3 mm角板）の表面の光沢度
を、角度６０°で、デジタル変角光沢計（ＵＧＶ−４
０、スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。
【００３０】また、アイゾット衝撃強度は、ASTM D256
に従い、1/8 インチバー ノッチ付アイゾット衝撃強度
を測定した。
に従い、1/8 インチバー ノッチ付アイゾット衝撃強度
を測定した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明のカーボネート系樹脂組成物は、
表面外観が極めて良好に改善されていて、しかも耐衝撃
性においても優れている。よって、広い用途において使
用することができ、工業的に有用である。
表面外観が極めて良好に改善されていて、しかも耐衝撃
性においても優れている。よって、広い用途において使
用することができ、工業的に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:00） (Ｃ０８Ｌ 69/00 23:00） 7107−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）次式（化１）： 【化１】 および次式（化２）： 【化２】 上記式中、ＲおよびＲ´はそれぞれ独立して、ハロゲン
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ´はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有し、かつ前記（化２）の構造単位の量は
（化１）および（化２）の構造単位の合計量の２〜３０
モル％を占めるところのコポリエステルカーボネート
９７〜４０重量部、ならびに （Ｂ）無機充填材 ３〜６０重量部を含み、さらに （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）および（Ｂ）の合
計１００重量部に対して０．０５〜２０重量部含む樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30559391A JP3097930B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30559391A JP3097930B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117504A true JPH05117504A (ja) | 1993-05-14 |
| JP3097930B2 JP3097930B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=17947013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30559391A Expired - Fee Related JP3097930B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3097930B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322092A (ja) * | 1993-05-13 | 1994-11-22 | Otsuka Chem Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| US5604281A (en) * | 1994-05-09 | 1997-02-18 | The Japan Carlit Co., Ltd. | Ultraviolet-and infrared-ray absorbing polymer composition |
| JP2009046678A (ja) * | 2007-08-17 | 2009-03-05 | Cheil Industries Inc | ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法 |
-
1991
- 1991-10-25 JP JP30559391A patent/JP3097930B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322092A (ja) * | 1993-05-13 | 1994-11-22 | Otsuka Chem Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| US5604281A (en) * | 1994-05-09 | 1997-02-18 | The Japan Carlit Co., Ltd. | Ultraviolet-and infrared-ray absorbing polymer composition |
| JP2009046678A (ja) * | 2007-08-17 | 2009-03-05 | Cheil Industries Inc | ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3097930B2 (ja) | 2000-10-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |