JPH05117335A

JPH05117335A - 吸油性複合樹脂

Info

Publication number: JPH05117335A
Application number: JP31325391A
Authority: JP
Inventors: Katsura Aida; 桂合田; Eiji Ichihara; 栄次市原; Yukiya Kobayashi; 幸哉小林; Tatsuya Osumi; 辰也大隅
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1991-10-31
Filing date: 1991-10-31
Publication date: 1993-05-14

Abstract

(57)【要約】【目的】成形が可能で、且つ、吸収した油が再漏油し
ない吸油性複合樹脂を得ること。【構成】炭素数１２以上のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート単位（ａ）を２０重量％以上含有
するビニル系重合体（Ａ）が、成形性を有する熱可塑性
樹脂（Ｂ）中に溶解もしくは分散してなる吸油性複合樹
脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、吸油性樹脂に関し、更
に詳しくは、成形が可能な吸油性複合樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、吸油性樹脂としては、アルキルメ
タクリレートと架橋性モノマーの共重合体（例えば、特
開昭50-59486号公報）、発泡ポリスチレン（特開昭49-7
177号公報）などが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、アルキルメタ
クリレートと架橋性モノマーの共重合体は型枠中での重
合によって成形体とすることはできるが、重合体を得た
後で成形することが困難であった。また、発泡ポリスチ
レンは、吸油後、圧迫によって再漏油するという欠点が
あった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは重合体を得
た後でも成形が可能で、且つ吸収した油が再漏油しない
吸油性樹脂を得るべく鋭意検討した結果、吸油性を有す
る樹脂と成形性を有する樹脂を複合化した樹脂を見いだ
し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、炭素数１２以上のアル
キル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）単
位を２０重量％以上含有するビニル系重合体（Ａ）が、
成形性を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）中に溶解もしくは分
散してなる吸油性複合樹脂である。

【０００６】本発明において該アルキル（メタ）アクリ
レート（ａ）としては、炭素数１２以上の直鎖または分
岐状の飽和または不飽和のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレートが挙げられる。この具体例として
は、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、
ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）ア
クリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）
アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、エイコ
シル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、炭素数１４〜１８のアルキル（メ
タ）アクリレートである。

【０００７】該ビニル系重合体（Ａ）は（ａ）の単独重
合体でもよく、（ａ）とビニル結合を２個以上有する架
橋性モノマー（ｂ）及び／または他のビニル系モノマー
（ｃ）との共重合体でもよい。これらのうち好ましいも
のは、（ａ）、（ｂ）および必要により（ｃ）の共重合
体である。（ｂ）を共重合体成分とすることにより、ビ
ニル系重合体（Ａ）の油中への溶出を完全に防ぐことが
できる。

【０００８】架橋性モノマー（ｂ）としては、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレング
リオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスメタクリ
ルアミド、ジビニルベンゼン、グリセリントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。

【０００９】他のビニル系モノマー（ｃ）としては、た
とえば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、２−モルホリノエチル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）マレイミド、（メタ）アクリル酸、
無水マレイン酸、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
１−ブテン、シクロヘキセン、ブタジエン、イソプレ
ン、シクロヘキサジエンなどおよびこれらの混合物が挙
げられる。

【００１０】該ビニル系重合体（Ａ）を構成するモノマ
ーのうち、（ａ）の構成比は通常２０重量％以上、好ま
しくは５０重量％以上である。（ａ）が２０重量％未満
では、吸油性が悪くなる。

【００１１】該ビニル系重合体（Ａ）が、（ａ）、
（ｂ）及び必要により（ｃ）から構成される場合、
（ｂ）の構成比は通常０．０１〜２重量％、好ましくは
０．１〜０．５重量％である。２重量％を越えると吸油
量および吸油速度が不十分になる。

【００１２】該ビニル系重合体（Ａ）の重量平均分子量
は通常１，０００〜５，０００，０００、好ましくは５
０，０００〜１，０００，０００である。

【００１３】本発明において、成形性を有する熱可塑性
樹脂（Ｂ）としては、ビニル化合物の（共）重合体、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（チオ）エ
ーテルなどで成形性を有し、且つ熱可塑性のものが挙げ
られる。

【００１４】ビニル化合物の（共）重合体としては、ポ
リオレフィン系樹脂［ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−α−オレフィン共重合体（エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体など）、
オレフィン−ジエン共重合体（エチレン−プロピレン−
ジシクロペンタジエンターポリマー、エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネンターポリマー、エチレン
−プロピレン−１，４−ヘキサジエンターポリマーな
ど、およびこれらの部分架橋体）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、
エチレン−無水マレイン酸共重合体など］の他、ポリス
チレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエ
チレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などを挙げることができ
る。

【００１５】ポリエステルとしては、芳香族ポリエステ
ル類［芳香族ジカルボン酸エステル類の重合体（ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ビスフェノールＡとテレフタル酸および／またはイソフ
タル酸との重縮合物など）、パラオキシ安息香酸の重縮
合物など］；脂肪族ポリエステル［脂肪族ジカルボン酸
エステル類の重合体（ポリブチレンアジペート、ポリエ
チレンアジペートなど）など］；ポリカーボネート；並
びにこれらの２種以上の共エステル化物やこれら重合体
を構成する化合物とアルキレンオキシド（ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなど）との共重
縮合物が挙げられる。

【００１６】ポリアミドとしては、６−ナイロン、６，
６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、
１２−ナイロン、４，６−ナイロン等およびこれらの２
種以上の共アミド化物やこれら重合体を構成する化合物
とポリエステルを構成する化合物もしくはアルキレンオ
キシド（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなど）との共重縮合物があげられる。

【００１７】ポリイミドとしてはピロメリット酸と１，
４−ジアミノベンゼンとの重縮合物など；ポリイミドを
構成する化合物と上記ポリアミドを構成する化合物との
共重縮合物、すなわちポリアミドイミドなどが挙げられ
る。

【００１８】ポリ（チオ）エーテルとしては、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリサル
ホン等およびこれらの２種以上の共エーテル化物があげ
られる。

【００１９】これら熱可塑性樹脂（Ｂ）のうち好ましい
ものはビニル化合物の（共）重合体であり、さらに好ま
しいものは、ポリオレフィン系樹脂である。

【００２０】この熱可塑性樹脂（Ｂ）の分子量は通常１
０，０００〜３，０００，０００、好ましくは１０，０
００〜１，０００，０００である。

【００２１】以上熱可塑性樹脂（Ｂ）として例示したも
のは、２種以上を併用することもできる。

【００２２】本発明の複合樹脂中のビニル系重合体
（Ａ）の重量比率は目的とする成形体の強度，吸油量等
によって変化するが、通常１０〜９０％、好ましくは５
０〜８０％である。

【００２３】本発明の複合樹脂の製法を例示すると、
ビニル系重合体（Ａ）を、通常用いられるラジカル開始
剤を用いて溶液重合法、懸濁重合法等によって得た後、
必要に応じて所望の粒子系に粉砕し、熱可塑性樹脂
（Ｂ）中に加熱下、混練分散して製造する方法；並びに
溶融した熱可塑性樹脂（Ｂ）中で、ビニル系重合体
（Ａ）を構成するモノマーを重合させる方法が挙げられ
る。これらのうち、の方法の方が製造工程が短く、得
られる複合樹脂の分散状態が良好であるため好ましい。

【００２４】の方法の場合、（Ａ）の分散を助けるた
めに、必要に応じて分散剤（Ｃ）を使用することもでき
る。の方法の場合、（Ａ）を構成するモノマーおよび
（Ａ）の分散を助けるために、必要に応じて分散剤
（Ｃ）を使用することもできる。

【００２５】この分散剤（Ｃ）としては、上記いずれの
方法の場合も同様であり、例えば、熱可塑性樹脂（Ｂ）
と実質的に同じ構成単位を有する化合物に、（無水）カ
ルボン酸基、カルボン酸エステル基、アミノ基、水酸
基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を導入し
た分散剤（Ｃ）が挙げられる。実質的に同じとは、樹脂
（Ｂ）の繰り返し単位以外に他の単位を含んでもよいと
いうことを意味し、（Ｂ）と（Ｃ）とが相溶すればよ
い。一例を示すとポリプロピレン樹脂が（Ｂ）なら、ア
ミノ変性低分子量ポリプロピレン、無水マレイン酸変性
ポリプロピレン及び末端水酸基水添イソプレンオリゴマ
ーなどが挙げられ、ポリスチレン樹脂が（Ｂ）なら、末
端水酸基スチレンオリゴマーおよびアミノ変性ポリスチ
レンなどが挙げられる。

【００２６】の方法において、ビニル系重合体（Ａ）
を構成するモノマーを重合させる際の反応温度は通常５
０〜３５０℃、好ましくは１００〜２００℃である。

【００２７】反応圧力は特に制限はないが工業的生産を
考えたとき通常０〜２０気圧、好ましくは０〜１０気圧
である。

【００２８】反応時間は、重合中の各成分の耐熱性、ビ
ニル系重合体（Ａ）を構成するモノマーの反応性等によ
って変化するが、通常１〜２４０分、好ましくは５〜１
２０分である。

【００２９】重合は通常、ラジカル開始剤の存在下に行
われる。使用されるラジカル重合開始剤としては、アゾ
系開始剤［アゾビス（ジメチルバレロニトリル）、アゾ
ビス（メチルブチロニトリル）、フェニルアゾメトキシ
ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔｅｒｔ−オクタ
ン、アゾジ−ｔｅｒｔ−ブタン等］、パーオキシド系開
始剤（ベンゾイルパーオキシド、シクロヘキサノンパー
オキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、
クメンハイドロパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルハイド
ロパーオキシド等）等、が挙げられる。

【００３０】また、２個以上のラジカルを発生できる多
官能開始剤［例えば、ジメチルヘキサンジハイドロパー
オキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタ
ン等］を用いた場合、開始剤によってビニル系重合体
（Ａ）に架橋構造を導入することができる。

【００３１】反応容器としては公知の各種反応槽および
各種混合機、例えば高粘度用縦型反応槽、横型反応槽、
押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどが挙げられ
る。

【００３２】本発明の吸油性複合樹脂は、一旦ペレット
状，繊維状，粉末状などの形状で取り出した後、射出成
形、ブロー成形、加圧プレス成形、延伸成形等によって
成形可能であり、さらに、不織布，発泡体等にも加工で
きる。

【００３３】本発明の吸油性複合樹脂は、吸油性成形品
（マット、フィルム、不織布、ガスケット類等）用とし
て好適である他、コーティング材、油の徐放性成形品等
としても使用可能である。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。

【００３５】実施例１ポリプロピレン［宇部興産（株）製UBE-ポリプロJ609
H］８０部、ステアリルアクリレート２０部、エチレン
グリコールジメタクリレート０．０２部およびアゾジ−
ｔｅｒｔ−ブタン０．０２部を、二軸押出機［（株）東
洋精機製作所製２Ｄ２５−Ｓ型、２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
２５］を用いてシリンダー温度１８０℃で溶融混練重合
（混練重合時間＝６０分）し、円柱状のペレット（断面
の直径約３ｍｍ，高さ約３ｍｍ）として複合樹脂を得
た。ペレットを凍結粉砕し、吸油性能を測定した。粉末
をトルエンおよび軽油中に浸漬してそれぞれの吸収量を
測定した結果、ポリマー１ｇに対して５ｇのトルエンお
よび４ｇの軽油を吸収することがわかった。また、油を
吸収した樹脂を６Kg/cm²の力で圧迫したが、油は再漏油
しなかった。

【００３６】実施例２エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー［日本合成
ゴム（株）製EP038］６０部、ミリスチルメタクリレー
ト１４部、ペンタデシルメタクリレート２１部、ヒドロ
キシエチルメタクリレート５部、ヘキサメチレングリコ
ールジメタクリレート０．０５部およびアゾビス（イソ
ブチロニトリル）０．０４部を、実施例１と同一の二軸
押出機を用いてシリンダー温度９０℃で溶融混練重合
（混練重合時間＝５０分）し、円柱状のペレット（断面
の直径約３ｍｍ，高さ約３ｍｍ）として複合樹脂を得
た。ペレットを凍結粉砕し、吸油性能を測定した。粉末
をトルエンおよび軽油中に浸漬してそれぞれの吸収量を
測定した結果、ポリマー１ｇに対して２２ｇのトルエン
および１１ｇの軽油を吸収することがわかった。また、
油を吸収した樹脂を６Kg/cm²の力で圧迫したが、油は再
漏油しなかった。

【００３７】実施例３エチレン−プロピレンコポリマー［住友化学（株）製エ
スプレン806］６０部、ペンタデシルアクリレート２１
部、ステアリルアクリレート１４部、ヒドロキシエチル
アクリレート５部、ヘキサメチレングリコールジメタク
リレート０．０６部およびジクミルパーオキシド０．０
２部を、実施例１と同一の二軸押出機を用いてシリンダ
ー温度１３０℃で溶融混練重合（混練重合時間＝４５
分）し、円柱状のペレット（断面の直径約３ｍｍ，高さ
約３ｍｍ）として複合樹脂を得た。ペレットを凍結粉砕
し、吸油性能を測定した。粉末をトルエンおよび軽油中
に浸漬してそれぞれの吸収量を測定した結果、ポリマー
１ｇに対して２１ｇのトルエンおよび１２ｇの軽油を吸
収することがわかった。また、油を吸収した樹脂を６Kg
/cm²の力で圧迫したが、油は再漏油しなかった。

【００３８】実施例４ポリスチレン［旭化成工業（株）製スタイロン600］４
０部、ペンタデシルアクリレート２１部、ステアリルア
クリレート１４部、スチレン２５部、ジビニルベンゼン
０．０６部およびジクミルパーオキシド０．０２部を、
実施例１と同一の二軸押出機を用いてシリンダー温度１
４０℃で溶融混練重合（混練重合時間＝４５分）し、円
柱状のペレット（断面の直径約３ｍｍ，高さ約３ｍｍ）
として複合樹脂を得た。ペレットを凍結粉砕し、吸油性
能を測定した。粉末をトルエンおよび軽油中に浸漬して
それぞれの吸収量を測定した結果、ポリマー１ｇに対し
て１７ｇのトルエンおよび８ｇの軽油を吸収することが
わかった。また、油を吸収した樹脂を６Kg/cm²の力で圧
迫したが、油は再漏油しなかった。

【００３９】

【発明の効果】本発明の吸油性複合樹脂は下記の効果を
奏する。１．本発明の吸油性複合樹脂は吸油性が高く、吸油後圧
迫によって油が再漏油しない。２．本発明の吸油性複合樹脂は基本的に熱可塑性であ
り、ペレット状，繊維状，粉末状などの形状で取り出し
た後、射出成形、ブロー成形、加圧プレス成形、延伸成
形等によって成形可能である。上記効果を奏することか
ら、本発明の吸油性複合樹脂は例えば、吸油処理用成形
品（マット、フィルム、不織布等）用として好適である
他、吸油膨潤性ガスケット、コーティング材、油等の徐
放性成形品等としても有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大隅辰也京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数１２以上のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレート（ａ）単位を２０重量％以上
含有するビニル系重合体（Ａ）が、成形性を有する熱可
塑性樹脂（Ｂ）中に溶解もしくは分散してなる吸油性複
合樹脂。
【請求項２】（Ａ）の重量比率が１０〜９０％である請
求項１記載の吸油性複合樹脂。
【請求項３】（Ａ）が、（ａ）単位を２０重量％以上含
有し、且つビニル基を２個以上有する架橋性モノマー
（ｂ）単位を０．０１〜２重量％含有するビニル系重合
体である請求項１または２記載の吸油性複合樹脂。
【請求項４】（Ｂ）が、ポリオレフィン系樹脂である請
求項１〜３のいずれか記載の吸油性複合樹脂。
【請求項５】該ビニル系重合体（Ａ）が、溶融した該熱
可塑性樹脂（Ｂ）中で（Ａ）を構成するモノマーを重合
させて得られるビニル系重合体である請求項１〜４のい
ずれか記載の吸油性複合樹脂。