JPH05112587A - Ｏ−ハロゲノシクロブチル ｓ−アルキル （ジ）チオ燐酸エステル−アミド、その製造法、及びその有害生物防除剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は新規な、一般式（Ｉ） 【化１】 式中 Ａはフッ素又は塩素を表し、Ｂは水素又はアルキルを表
し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹は水素、アルキル、-
ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲンによって置換され
ていて良い-ＣＯ-アルキル（アシル）を表し、Ｒ²は水
素又はアルキルを表し、そしてＲ³はアルキル又はアル
コキシアルキルを表す、Ｏ-ハロゲノシクロブチル Ｓ-
アルキル （ジ）チオ燐酸エステルアミドに関する。 【効果】 本発明の化合物は有害生物防除剤として使用
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なＯ-ハロゲノシクロブチ
ル Ｓ-アルキル （ジ）チオ燐酸エステルアミド、その
幾つかの製造法、及び有害生物防除剤、特に殺虫剤、殺
ダニ剤、及び殺線虫剤としての使用に関する。

【０００２】ある種のＯ-ハロゲノシクロブチル Ｓ-ア
ルキル（ジ）チオ燐酸エステル、例えばチオ燐酸 Ｓ-プ
ロピル Ｏ-エチル Ｏ-(3,3,2-トリフルオロ-2-クロロ-
シクロブチル トリエステルは、有害生物防除に使用す
ることができる（米国特許明細書第4,973,583号参
照）。

【０００３】しかし、既知化合物の殺虫性、殺ダニ性、
及び殺線虫性は、全ての領域で完全に満足できるもので
はなく、特に活性化合物の濃度が低い場合、使用量が少
ない場合にそれが著しい。

【０００４】新規な一般式（Ｉ）

【０００５】

【化１６】

【０００６】式中 Ａはフッ素又は塩素を表し、Ｂは水素又はアルキルを表
し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹は水素、アルキル、-
ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲンによって置換され
ていて良い-ＣＯ-アルキル（アシル）を表し、Ｒ²は水
素又はアルキルを表し、そしてＲ³はアルキル又はアル
コキシアルキルを表す、のＯ-ハロゲノシクロブチル Ｓ
-アルキル（ジ）チオ燐酸エステルアミドが今、発見さ
れた。

【０００７】適当ならば、式（Ｉ）の化合物は１個又は
それ以上の非対称中心を持っている。従って同化合物に
は各種の異性体があり、それらは異なった割合で得るこ
とができる。本発明はこれら異性体混合物及び個々の異
性体に関する。

【０００８】しかし、簡単のために式（Ｉ）の化合物
は、常に下記のように表すが、これは純粋な化合物と、
もし適当ならば異性体が種々の割合で入っている混合物
との両方を意味するものである。

【０００９】更に新規な式（Ｉ）のＯ-ハロゲノシクロ
ブチル Ｓ-アルキル (ジ)チオ燐酸エステルアミドが ａ）式（ＩＩ）

【００１０】

【化１７】

【００１１】式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＸが上記の意味を有し、そしてＨal
はハロゲンを表す、のチオ-又はジチオ燐酸エステルア
ミドを、式（ＩＩＩ）

【００１２】

【化１８】

【００１３】式中 Ａ及びＢは上述の意味を有し、そしてＺは水素又は、１
当量のアルカリ金属イオンを表す、のシクロブタノール
誘導体と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そしても
し適当ならば塩基の存在下に反応させるか、又は ｂ）第１反応段階で式（ＩＶ）

【００１４】

【化１９】 式中 Ｘ、Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の酸ハライド
を、式（Ｖ）

【００１５】

【化２０】 式中 Ｒ¹及びＲ²は上述の意味を有する、の化合物をもし適当
ならば溶媒の存在下に、そしてもし適当ならば塩基の存
在下に反応させ、そして得られた式（ＩＩ）の生成物
を、次の反応段階で式（ＩＩＩ）のシクロブタノール誘
導体と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そしてもし
適当ならば塩基の存在下に反応させるか、又は ｃ）第１反応段階で、式（ＶＩ）

【００１６】

【化２１】

【００１７】式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びＨalは上述の意味を有する、の化合物
を、式（ＩＩＩ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の
存在下に、そしてもし適当ならば塩基の存在下に反応さ
せ、そして得られた式（ＶＩＩ）

【００１８】

【化２２】

【００１９】式中 Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＨalは上述の意味を有する、
の化合物を、第２反応段階で式（ＶＩＩＩａ）又は（Ｖ
ＩＩＩｂ）

【００２０】

【化２３】Ｚ¹−ＳＨ （ＶＩＩＩａ） 又は （Ｚ¹）₂−Ｓ （ＶＩＩＩｂ） 式中 Ｚ¹は１当量のアルカリ金属イオンを表す、の化合物
と、もし適当ならば希釈剤の存在下に反応させ、そして
得られた式（ＩＸ）

【００２１】

【化２４】

【００２２】式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＺ¹は上述の意味を有する、
の化合物を、式（Ｘ）

【００２３】

【化２５】Ｒ³−Ｈａｌ （Ｘ） 式中 Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の化合物と、もし
適当ならば希釈剤の存在下に、そしてもし適当ならば塩
基の存在下に反応させるか、又は ｄ）第１反応段階で、式（ＩＶ）の化合物を式（ＩＩ
Ｉ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そ
してもし適当ならば塩基の存在下に反応させ、そして第
２反応段階で得られた式（ＸＩ）

【００２４】

【化２６】

【００２５】式中 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の化
合物を式（Ｖ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の存
在下に、そしてもし適当ならば塩基の存在下に反応させ
るか、又は ｅ)Ｒ²がホルミル又はアシルを表す式（Ｉ）の化合物を
製造するために、式（ＸＩＩ）

【００２６】

【化２７】

【００２７】式中 Ａ、Ｂ、Ｘ及びＲ³は上述の意味を有し、そしてＲ⁴はハ
ロゲン又はアルキルを表す、の化合物を、式（ＸＩＩ
Ｉ）

【００２８】

【化２８】Ｒ⁵−ＣＯ−Ｙ （ＸＩＩＩ） 式中 Ｒ⁵は水素又は随時ハロゲンによって置換されていて良
いアルキルを表し、そしてＹはハロゲン又はアシル化反
応で開裂するその他の基を表す、の化合物と、もし適当
ならば希釈剤の存在下に、そしてもし適当ならば塩基の
存在下に反応させることを特徴とする製造法が発見され
た。

【００２９】更に式（Ｉ）の新規な化合物が、有害生物
防除剤、特に有害な節足動物類、例えば昆虫、ハダニ、
及び線虫の防除剤として優れた活性を有していることが
発見された。このように、新規な化合物は技術的にその
有用性が大きく高められたものである。

【００３０】一般式で、基

【００３１】

【化２９】

【００３２】は、下記式

【００３３】

【化３０】

【００３４】のシクロブチル基を示す。

【００３５】一般式で挙げられる基は下記のように説明
される。

【００３６】アルキルは直鎖状、又は分枝鎖状で炭素原
子が１ないし６個、好ましくは１ないし４個、特に好ま
しくは１ないし３個、特定的に挙げれば、メチル、エチ
ル、n- 及びi-プロピル、及びｎ-、i-、sec-及びt-ブチ
ルを示す。

【００３７】従って、アルキルに与えられた説明は-Ｃ
Ｏ-アルキル及びアルコキシアルキルにも適用される。
特に強調される可き-ＣＯ-アルキルは-ＣＯ-Ｃ₁-Ｃ₄-、
そして-ＣＯＣＨ₃、及び-ＣＯＣ₂Ｈ₅である。特に強調
される可きアルコキシアルキルはＣ₁-Ｃ₄-アルコキシ-
Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、特にメトキシメチル、エトキシメチ
ル、メトキシエチル、及びエトキシエチルである。

【００３８】-ＣＯ-アルキルは、１個又はそれ以上、好
ましくは１ないし５個、特に１ないし３個の同一か又は
異なるハロゲン原子によって置換することができる。そ
してＣＯＣＦ₃が特に強調される可きである。従って、
同じことはアルキル基Ｒ⁵にも適用される。

【００３９】ハロゲンはフッ素、塩素、臭素、又はヨー
ド、好ましくは塩素、臭素、又はヨード、特に好ましく
は塩素、又は臭素、そして特定的に好ましくは塩素を示
す。ハロゲンによって置換されたＣＯ-アルキル（又は
アルキルＲ⁵)の場合、ハロゲンは好ましくはフッ素、塩
素、及び／又は臭素、特に好ましくは塩素、及び／又は
フッ素、特定的に好ましくはフッ素を示す。

【００４０】好ましいアルカリ金属イオンは、リチウ
ム、ナトリウム及びカリウムイオンである。

【００４１】Ｂは好ましくは水素、又はＣ₁-Ｃ₆-アルキ
ルを表し、Ｒ¹は好ましくは水素、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキル、-
ＣＯＨ又は随時ハロゲンによって置換されていて良い-
ＣＯ-Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルを表す。

【００４２】Ｒ²は好ましくは水素、又はＣ₁-Ｃ₆-アル
キルを表す。

【００４３】Ｒ₃はＣ₁-Ｃ₆-アルキル又はＣ₁-Ｃ₆-アル
コキシ-Ｃ₁-Ｃ₆-アルコキシを表す。本発明の好ましい
式（Ｉ）の化合物は、上に好ましいものとして挙げた意
味を組み合わせて持っている化合物である。

【００４４】Ｂは特に好ましくは水素、又はＣ₁-Ｃ₄-ア
ルキルを表す。

【００４５】Ｒ¹は特に好ましくは水素、Ｃ₁-Ｃ₄-アル
キル、-ＣＯＨ、又はハロゲン（好ましくはフッ素）に
よって置換された-ＣＯ-Ｃ₁-Ｃ₄-アルキルを表す。

【００４６】Ｒ²は特に好ましくは水素、又はＣ₁-Ｃ₄-
アルキルを表す。

【００４７】Ｒ³は特に好ましくはＣ₁-Ｃ₄-アルキル又
はＣ₁-Ｃ₄-アルコキシ-Ｃ₁-Ｃ₄-アルキルを表す。

【００４８】本発明の特に好ましい式（Ｉ）の化合物
は、特に好ましいとして上に挙げた意味を組み合わせて
有する化合物である。

【００４９】Ｂは特定的に好ましくは水素を表す。

【００５０】Ｒ¹は特定的に好ましくは水素を表す。

【００５１】Ｒ²は特定的に好ましくはメチル又はエチ
ル（特にエチル）を表す。

【００５２】Ｒ³は特定的に好ましくはＣ₃-Ｃ₄-アルキ
ルを表す。

【００５３】本発明の特定的に好ましい式（Ｉ）の化合
物は、上に特定的に好ましいとして掲げた意味を組み合
わせて有する化合物である。

【００５４】本発明の特に強調される式（Ｉ）の化合物
は、Ｘが酸素を表す化合物である。本発明の特に強調さ
れる式（Ｉ）の化合物は、Ｂが水素、又はメチル、特に
水素を表す化合物である。

【００５５】従って上に一般的に挙げた、又は好ましい
範囲で挙げた基の定義又は説明は、最終製品、及び出発
物質、及び中間物質に適用される。これらの基の定義は
要望により互いに、即ち、特に好ましい範囲の間でも組
み合わせることができる。

【００５６】製造実施例で挙げた化合物に加えて、下記
のＯ-ハロゲノシクロブチル-Ｓ-アルキル-(ジ)チオ燐酸
エステルアミドを特定例として挙げることができる。

【００５７】

【表１】 Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ａ Ｂ Ｘ Ｈ Ｈ n-Ｃ₃Ｈ₇ Ｃｌ Ｈ Ｓ Ｈ Ｈ i-Ｃ₃Ｈ₇ Ｃｌ Ｈ Ｓ Ｈ Ｈ s-Ｃ₄Ｈ₉ Ｃｌ Ｈ Ｓ ＣＨ₃ Ｈ n-Ｃ₃Ｈ₇ Ｃｌ Ｈ Ｏ ＣＨ₃ ＣＨ₃ i-Ｃ₃Ｈ₇ Ｃｌ Ｈ Ｏ Ｈ Ｈ n-Ｃ₃Ｈ₇ Ｆ Ｈ Ｏ Ｈ Ｈ i-Ｃ₃Ｈ₇ Ｆ Ｈ Ｏ Ｃ₂Ｈ₅ Ｈ i-Ｃ₃Ｈ₇ Ｆ Ｈ Ｏ ＣＨ₃ ＣＨ₃ n-Ｃ₃Ｈ₇ Ｆ Ｈ Ｏ ＣＨ₃ Ｃ₂Ｈ₅ n-Ｃ₃Ｈ₇ Ｆ Ｈ Ｏ 出発物質として使用される一般式（ＩＩ）、（ＩＶ）及
び（ＶＩ）の燐酸誘導体は公知であるか、又は公知の方
法で製造できる。[Methoden derorganischenChemie
（有機化学の方法）Ｅ２巻、1982、Georg Thieme Verla
g Stuttgart社(Stuttgart, New York) 300頁以降、及び
487頁以降参照]。 式（ＶＩＩ）、（ＩＸ）及び（ＸＩ）の出発物質は新規
であり、そして本発明の部分を形成する。これらの化合
物は、変法ｃ）の第１反応段階、又は変法ｃ）及びｄ）
の第２段階に従って得られる。これらは通常の方法、例
えば蒸留又はクロマトグラフィによって単離し、精製す
る。

【００５８】一般式（ＶＩＩ）、（ＩＸ）及び（ＸＩ）
の新規な化合物は、一般式（ＸＩＶ）

【００５９】

【化３１】

【００６０】式中 Ａ、Ｂ及びＸは上述した意味を有し、Ｒ⁶はハロゲン、-
ＳＺ¹又は-ＳＲ³(ここでＲ³は上述された意味を有し、
そしてＺ¹は１当量のアルカリ金属イオンを表す）を表
し、そして （ａ）Ｒ⁶及びＲ⁷が同時にハロゲンを示さず、そして （ｂ）Ｒ⁶は、Ｒ⁷がＲ¹Ｒ²Ｎを表すならハロゲン又はＳ
Ｚ¹を表す、で要約することができる。

【００６１】出発物質として使用される式（ＩＩＩ）の
シクロブテン誘導体は、米国特許明細書第4,973,583号
から公知であるか、又は公知の方法により製造すること
ができる［例えば、R.N. Hazeldine et al., J.Fluorin
e Chemistry, 28, 291 (1985); H.Gilman et al., J. A
m. Chem. Soc; 70, 128 (1948); L.S. Bogut Iarskaya
et al., Zh. Org. Khim., 9, 296 (1973); 及びE.D. Be
rgmann etal., J. Chem. Soc., 1958, 2259 参照］。

【００６２】本発明で使用するその他の出発物質は公知
であるか、又は一般に公知の方法及び工程で得ることが
できる。

【００６３】本発明の変法ａ）で使用できる希釈剤は、
実質的に不活性の有機希釈剤及びその混合物である。そ
れらの中には特に、脂肪族及び芳香族、随時ハロゲン化
されていて良い炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジ
ン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
クロロベンゼン、及びo-ジクロロベンゼン、エーテル
類、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、サイ
コルジメチルエーテル、ジグリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、及びジオキサン、ケトン類、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイロプロ
ピルケトン、及びメチルイソブチルケトン、エステル
類、例えば酢酸メチル及びエチル、ニトリル類、例えば
アセトニトリル、及びプロピオニトリル、アミド類、例
えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及び
Ｎ-メチルピロリドン、及びジメチルスルホキシド、テ
トラメチレンスルホン、及びヘキサメチル燐酸トリアミ
ドが含まれる。

【００６４】本発明の変法ａ）を実施するには、式（Ｉ
Ｉ）の燐誘導体１モル当たり、式（ＩＩＩ）のシクロブ
タノール誘導体１ないし２モル、好ましくは1.0ないし
1.8モルを使用する。

【００６５】本発明の変法ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）で
使用できる希釈剤は、実質的に不活性有機溶剤全てであ
る。

【００６６】本発明の変法ａ）を記載する際に挙げられ
た希釈剤が、好ましく使用される。もし適当ならば、変
法ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）は塩基の存在下に実
施することができる。使用できる塩基は全ての通常塩基
である。特に好ましい塩基は、アルカリ金属炭酸塩及び
アルコーラート、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、ナトリウムメチラート、又はエチラート、及びカリ
ウムメチラート、又はエチラート、そして更に脂肪族、
芳香族又は複素環アミン類、例えばコリジン、トリエチ
ルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ジメ
チルベンジルアミン、テトラエチレンジアミン（ＤＡＢ
ＣＯ）及びピリジンである。塩基は好ましくは、生成す
るハロゲン化水素をトラップするのに必要な量を添加す
る。

【００６７】本発明の変法ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及び
ｅ）は一般に-70℃ないし+150℃の温度範囲で実施す
る。-40ないし110℃の温度範囲が好ましい。

【００６８】反応は一般に常圧下に実施する。

【００６９】本発明の変法ｂ）を実施するには、式（Ｉ
Ｖ）の化合物１モル当たり１ないし1.6モル、好ましく
は１ないし1.4モルの、式（Ｖ）のアミンと、１ないし
２モル、好ましくは１ないし1.8モルの式（ＩＩＩ）の
シクロブタノール誘導体を使用する。

【００７０】本発明の変法ｃ）を実施するために、式
（ＶＩ）の化合物１モル当たり１ないし1.6モル、好ま
しくは１ないし1.4モルの式（ＩＩＩ）のシクロブタノ
ール誘導体、１ないし２モル、好ましくは１ないし1.8
モルの式（ＶＩＩＩa）又は（ＶＩＩＩb）の化合物、そ
して１ないし２モル、好ましくは１ないし1.8モルの式
（Ｘ）のアルキルハライドを使用する。

【００７１】本発明の変法ｄ）を実施するために、式
（ＩＶ）の化合物１モル当たり、１ないし２モル、好ま
しくは１ないし1.3モルの式（ＩＩＩ）のシクロブタノ
ール誘導体が使用され、そして第２反応段階では、式
（ＸＩ）のモノハライド１モル当たり、１ないし４モ
ル、好ましくは１ないし1.5モルの式（Ｖ）のアミンが
使用される。

【００７２】式（Ｉ）でＲ¹がアシル又はホルミルを表
す化合物を得るには、変法ｅ）で式（ＸＩＩ）の燐化合
物１モル当たり、１ないし２モル、好ましくは１ないし
1.3モルの式（ＸＩＩＩ）の化合物を使用する。

【００７３】本発明の化合物は通常の方法によって後処
理する。新規な化合物は、ある場合は油状物として得ら
れ、その幾つかは蒸留の際分解を伴うが、いわゆる"初
期蒸留"(incipient distillation)、即ち減圧下に穏や
かに温度を上昇させてゆっくり加熱して、揮発成分を最
後まで完全に追い出し、このやり方によって精製でき
る。このような化合物はその屈折率で確認する。

【００７４】本発明の活性化合物は有害動物、特に農
業、林業、貯蔵製品及び材料の保護、及び衛生分野での
昆虫、ダニ類、及び線虫類の防除に適しており、そして
優れた植物耐性を有し、温血動物に対しては低毒性で好
ましい。本発明の活性化合物は、農薬に正常の感度を有
する有害生物及びその耐性種にたいして活性であり、そ
してその発生の全段階又は一部の発生段階に有効であ
る。上述の有害生物には下記のものが含まれる。

【００７５】等脚目(Isopoda)、例えばオニスカス・ア
セルス（Oniscus asellus)、オカダンゴムシ（Armadill
idium vulgare)、及びポルセリオ・スカバー（Porcelli
o scabar)(ヒゲエビの仲間）、 倍脚綱（Diplopoda)、例えばブラニウルス・グットゥラ
タス(Blaniulus guttulatus)（ヤスデの仲間）、 唇脚目（Chilopoda)、例えばゲオフィルス・カルポファ
グス（Geophilus carpophagus)及びスカチゲラ種(Scuti
gera spp.)（ムカデの仲間）、 結合綱（Symphyla)、例えばスカチゲレラ・イマキュラ
タ（Scutigerella immaculata)(コムカデの仲間）、 シミ目（Thysanura)、例えば西洋シミ（Lepisma sacchar
ina)、 トビムシ目（Collembola)、例えばオニチウルス・アルマ
ツス(Onychiurus armatus)、 直翅目（Orthoptera)、例えばブラッタ・オリエンタリ
ス（Blatta orientalis)、ワモンゴキブリ（Periplanet
a americana)、ロイコファエ・マデラエ（Leucophaea ma
derae)、チャバネゴキブリ（Blattela germanica)、アチ
ータ・ドメスチクス（Acheta domesticus)、ケラ（Gryll
otalpa spp.)、トノサマバッタ（Locusta migratoria mi
gratorioides)、メラノプルス・ジフェレンチアリス（Me
lanoplus differentialis)、及びシストセルカ・グレガ
リア（Schistocerca gregaria)、 ハサミムシ目（Dermaptera)、例えばホルフィキュラ・ア
ウリクラリア(Forficulaauricularia)、 シロアリ目（Isoptera)、例えばレチキュリテルメス（R
eticulitermes spp.)、 シラミ目（Anoplura)、例えばフィロクセラ・バスタリク
ス（Phylloxera vastatrix)、ペンフィグス(Pemphigus
spp.)及びヒトジラミ(Pediculus humanus corporis)、ケ
モノジラミ（Haematopinus spp.)、及びケモノホソジラ
ミ（Linognathusspp.) ハジラミ目（Mallophaga)、例えばケモノハジラミ(Trich
odectes spp.)及びダマリネア（Damalinea spp.)、 アザミウマ目（Thysanoptera)、例えばクリバネアザミウ
マ（Hoercinothrips femoralis)及びネギアザミウマ（T
hrips tabaci)、 半翅目（Heteroptera)、例えばチャイロカメムシ（Eury
gaster spp.)、ジスデルクス・インテルメジウス(Dysder
cus intermedius)、ピエスマ・クワドラタ（Piesma quad
rata)、ナンキンムシ（Cimex lectularius)、ロドニウス
・プロリクス（Rhodnius prolixus)及びトリアトマ（Tr
iatoma spp.)、 同翅目(Homoptera)、例えばアレウロデス・ブラシカエ
(Aleurodes brassicae)、ワタコナジラミ（Bemisia taba
ci)、トリアレウロデス・バポラリオルム（Trialeurodes
vaporariorum)、ワタアブラムシ（Aphis gossypii)、ダ
イコンアブラムシ（Breviocoryne brassicase)、クリプ
トミズス・リビス（Cryptomyzusribis)、アフィスファバ
エ（Aphis fabae)、ドラリス・ポミ（Doralis pomi)、リ
ンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum)、モモコフキアブ
ラムシ（Hyalopterus arundinis)、ムギヒゲナガアブラ
ムシ(Macrosiphum avenae)、コブアブラムシ（Myzus sp
p.)、ホツピボアブラムシ(Phorodon humuli)、ムギクビ
レアブラムシ(Rhopalosiphum padi)、ヒメヨコバイ(Empo
asca spp.)、ユースセリス・ビロバツス(Euscelis bilob
atus)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、
ミズキカタカイガラムシ（Lecanium corni)、オリーブ
カタカイガラムシ(Saissetia oleae)、ヒメトビウンカ(L
aodelphax striatellus)、トビイロウンカ（Nilaparvata
lugens)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella auranti
i)、シロマルカイガラムシ(Aspidiotus hederae)、プシ
ュードコッカス(Pseudococcus spp.)、及びキジラミ(Psy
lla spp.)、 鱗翅目（Lepidoptera)、例えばワタアカミムシ(Pectinop
hora gossypiella)、ブパルス・ピニアリウス（Bupalus
piniarius)、ケイマトビア・ブルマタ（Cheimatobia br
umata)、リソコレチス・ブランカルデラ(Lithocolletis
blancardella)、ヒポノミュウタ・パデラ（Hyponomeuta
padella)、コナガ（Plutella maculipennis)、ウメケムシ
（Malacosoma neustria)、クワノキンケムシ(Euprotis c
hrysorrhoea)、マイマイガ（Lymantria spp.)、ブッカラ
トリックス・スルベリエラ(Bucculatrix thurberiell
a)、ミカンハモグリガ（Phyllocnistis citrella)、ヤガ
(Agrotis spp.)、ユークソア（Euxoa spp.)、フェルチア
（Feltia spp.)、エアリアス・インスラナ（Earias insu
lana)、ヘリオチス（Heliothis spp.)、スポドプテラエ
クジグア(Spodoptera exigua)、ヨトウムシ(Mamestra br
assicae)、パノリス・フラメア（Panolis flammea)、ハ
スモンヨトウ（Prodenia litura)、シロナヨトウ（Spodo
ptera spp.)、トリコプルシア・ニ(Trichoplusiani)、カ
ルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa pomonella)、アオム
シ(Pieris spp.)、ニカメイチュウ（Chilo spp.)、アワノ
メイガ(Pyrausta nubilalis)、スジコナマダラメイガ(E
phestia kuehniella)、ハチミツガ(Galleria mellonell
a)、ティネオラ・ビセリア(Tineola bisselliella)、ティ
ネア・ペリオラ（Tinea pellinonella)、ホフマノフィラ
・プシュードスプレテラ（Hofmannophila pseudosprete
lla)、カコエシア・ポダナ（Cacoecia podana)、カプア・
レチクラナ(Capua reticulana)、コリストネウラ・フミ
フェラナ(Choristoneura fumiferana)、クリシア・アン
ビグエラ（Clisiaambituella)、チャハマキ（Homona ma
gnanima)、及びトルトリスクス・ビリダナ（Tortrix vir
idana)、 鞘翅目（Coleoptera)、例えばアノビウム・プンクタツ
ム（Anobium punctatum)、コノノガシンクイムシ（Rhizo
pertha dominica)、インゲンマメゾウムシ（Acanthoscel
ides obtectus)、ヒロトルペス・バジュルス（Hylotrupe
s bajulus)、アゲラスチカ・アルニ（Agelastica alni)、
レプチノタルサ・デセムリネアタ（Leptinotarsa decem
ineata）、フェドン・コクレアリアエ（Phaedon cochle
ariae)、ジアブロチカ(Diabrotica spp.)、プシリオデス
・クリソセファラ（Psylliodes chrisocephala)、ニジュ
ウヤホシエテントウ(Epilachan varivestis)、アトマリ
ア（Atomaria spp.)、ノコギリヒラタムシ（Oryzaephil
us surinamensis)、ハナゾウムシ（Anthonomus spp.)、
コクゾウムシ（Sitophilus spp.)、オチオリンクス・ス
ルカツス(Otiorrhynchus sulcatus)、バショウゾウムシ
(Cosmopolites sordidus)、シュートリンクス・アシミリ
ス（Ceuthorrhynchus assimilis）、ヒペラ・ポスチカ
（Hypera postica)、カツオブシムシ（Dermestes spp.)、
トロゴデルマ（Trododerma spp.)、アントレヌス（Anthr
enus spp.)、アタゲヌス(Attagenus spp.)、ヒラタキク
イムシ（Lyctus spp.)、メリゲテス・アエネウス（Meli
gethes aeneus)、ヒョウホンムシ（Ptinus spp.)、ニプ
ツス・ホロレウカス（Niptus hololeucus)、セマルヒョ
ウホンムシ（Gibbium psylloides)、コクヌストモドキ(T
riboliumspp.)、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebr
io molitor)、コメツキムシ（Agriotes spp.)、コノデル
ス（Conoderus spp.)、メロロンサ・メロロンサ（Melol
ontha melolontha)、アムフィマロン・ソルスチチアリス
（Amphimallon solstitialis)、及びコステリトラ・ゼア
ランジカ（Costelytra zealandica)、 膜翅目（Hymenoptera)、例えばマツハバチ（Diprion sp
p.)、ホプロカムパ（Hoplocampa spp.)、ラシウス（Las
ius spp.)、イエヒメアリ（Monomorium pharaonis)及び
スズメバチ（Vespa spp.)、 双翅目（Diptera)、例えばヤブカ（Aedes spp.)、ハマダ
ラカ（Anopheles spp.)、イエカ（Culex spp.)、キイロシ
ョウジョウバエ(Drosophila melonogaster)、イエバエ
（Musca spp.)、ヒメイエバエ（Fannia spp.)、クロバエ
・エリスロファラ（Calliphore erythrocephala)、キン
バエ(Lucilia spp.)、オビキンバエ（Chrysomyia sp
p.)、クテレブラ（Cuterebra spp.)、ウマバエ（Gastro
philus spp.)、ヒッポボスカ（Hyppobosca spp.)、サシ
バエ（Stomoxys spp.)、ヒツシバエ（Oestrusspp.)、ウシ
バエ（Hypoderma spp.)、アブ（Tabanus spp.)、タニア
（Tannia spp.)、ケバエ（Bibiohortulanus)、オスシネラ
・フリト（Oscinella frit)、クロキンバエ（Phorbia sp
p.)、アカザモグリハナバエ（Pegomya hyoscyami)、セラ
チチス・キャピタータ（Ceratitis capitata)、ミバエオ
レアエ（Dacus oleae)及びガガンボ・パルドーサ（Tipu
la paludosa)、 ノミ目（Siphonaptera)、例えばケオプスネズミノミ（Xe
nopsylla cheopis)、及びナガノミ（Ceratopyllus sp
p.)、 蜘形綱(Arachnida)、例えばスコルピオ・マウルス（Sco
rpio maurus)、及びラトロデクタス・マクタンス（Latro
dectus mactans)、 ダニ目（Acarina)、例えばアシブトコナダニ（Acarus si
ro）、ヒメダニ（Argasspp.)、カズキダニ(Ornithodoro
s spp.)、ワクモ（Dermanyssus galllinae)、エリオフィ
エス・リビス（Eriophyes ribis)、ミカンサビダニ（Ph
yllocoptruta oleivora)、オウシマダニ（Boophilus sp
p.)、コイタマダニ（Rhipicephalus spp.)、アンブリオマ
（Amblyomma spp.)、イボマダニ(Hyalomma spp.)、マダニ
（Ixodes spp.)、キュウセンヒゼンダニ（Psoroptes sp
p.)、ショクヒヒゼンダニ（Chorioptes spp.)、ヒゼンダ
ニ（Sarcoptes spp.)、ホコリタニ（Tarsonemus spp.)、
クローバハダニ(Bryobia praetiosa)、ミカンリンドハダ
ニ（Panonychus spp.)、及びナミハダニ(Tetranychus sp
p.)、 植物寄生線虫には次のものが含まれる：ネグサレセンチ
ュウ（Pratylenchus spp.)、ラドホルス・シミリス（Rad
opholussimilis)、ナミクキセンチュウ（Ditylenchus di
psaci)、ミカンネセンチュウ（Tylenchulus semipenetr
ans)、シストセンチュウ（Heterodera spp.)、ネコブセン
チュウ（Meloidogyne spp.)、アフェレンコイデス（Aph
elenchoides spp.)、ロンギドルス（Longidorus spp.)、
クシフィネマ（Xiphinema spp.)、及びトリコドルス（Tr
ichodorus spp.)である。

【００７６】本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、他の化
合物には見られない高い殺虫性、殺ダニ性及びなかんず
く殺線虫活性を有している。同活性化合物は、特に植物
に害を及ぼす昆虫、例えばコナガ[diamond back moth
(Plutella maculipennis)]の毛虫、マスタードビートル
(Phaedon cochleariae)、そして又植物に害を与えるダ
ニ、例えばナミハダニ(Tetranychus urticae)に対して
使用することができる。更に本発明の活性化合物は、土
壌昆虫及び線虫の防除に際立って優れており、例えばPh
orbia antiqua（くろきんばえの１種）のうじ、Meloido
gyne incognita属（ねこぶせんちゅうの１種）の防除に
使用することができる。根から吸収されて植物全体に及
ぶ全身的な作用(root-systemic action)も優れており、
例えばフェドン・コクレアリアエ(Phaedoncochleariae)
の幼虫に対する効果も強調されるべきである。本発明の
活性化合物の殺線虫作用は又in vitro試験で、例えば内
部（体内）寄生虫として生息するケノルハブディティス
・エレガンス属の線虫に対する効果も確認されている。

【００７７】更に本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、衛
生害虫、及び貯蔵製品害虫にたいして高い作用を有して
おり、例えばコバネゴキブリ(Blatta orientalis)の防
除、あるいはゾウムシの１種(Sitophilus granarius)の
防除に使用することができる。本発明の活性化合物は更
に温血動物に寄生虫（体内及び体外寄生虫の両方）とし
て生息する有害生物、例えばヒツジウジバエ(Lucilia c
uprina)の幼虫、ウシマダニの１種（Boophilus micropl
us)、疥癬ダニ(Psoroptes ovis)、サシバエ(Stomoxys c
alcitrans)又はアキバエ(Musca autumnalis)に対して使
用されて、特に優れた効果を発揮する。

【００７８】更に本発明の式（Ｉ）の活性化合物はま
た、優れた殺菌殺カビ作用を有し、植物の病害、例えば
稲いもち病病原菌(Pyricularia oryzae)又は腐敗病及び
ボツリテイス病病原生物の防除に使用することができ
る。

【００７９】本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、その適
当量を使用するときは、更に除草効果も有している。

【００８０】本活性化合物は通常の配合物、例えば液
剤、乳剤、分散剤、粉剤、泡沫剤、塗沫剤、粒剤、エア
ロゾル、活性化合物含浸の天然及び合成物質、重合物質
中、又は種子被覆用組成物中の超微粒子カプセル、燃焼
装置、例えば燻蒸カートリッヂ、燻蒸缶、燻蒸コイルそ
の他で使用する配合物、並びにULV冷ミスト及び暖ミス
ト用配合物にする事が出来る。

【００８１】その特殊な物理的及び／又は化学的性質に
従って、本活性化合物は通常の配合物、例えば液剤、乳
剤、分散剤、粉剤、泡沫剤、塗沫剤、粒剤、エアロゾ
ル、活性化合物含浸の天然及び合成物質、重合物質中、
又は種子被覆用組成物中の超微粒子カプセル、更に燃焼
装置、例えば燻蒸カートリッヂ、燻蒸缶、燻蒸コイルそ
の他で使用する配合物、並びにULV冷ミスト及び暖ミス
ト用配合物にする事が出来る。

【００８２】これらの配合物は公知の方法、例えば活性
化合物を増量剤、即ち液状溶媒、加圧下液化ガス、及び
／又は固体状担体と、随時表面活性剤、即ち乳化剤及び
／又は分散剤及び／又は起泡剤を使用して混合して製造
される。水を増量剤として使用する時は、例えば有機溶
媒も又、補助溶媒として使用する事が出来る。

【００８３】液状溶剤として適当なものの、主だったも
のを挙げると、芳香族化合物類、例えばキシレン、トル
エン、アルキルナフタレン、塩素化芳香族又は塩素化脂
肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン
又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキ
サン、又はパラフィン類、例えば鉱物油溜分、アルコー
ル類、例えばブタノール又はグリコール並びにそのエー
テル及びエステル、ケトン類、例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキ
サノン、高度極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド及
びジメチルスルホキシド、並びに水がある。

【００８４】液化ガス増量剤又は担体とは常温常圧下で
は気体状である液体、例えばエアロゾール噴射剤を意味
し、例えハロゲン化炭化水素並びにブタン、プロパン、
窒素及び炭酸ガスが挙げられる。

【００８５】固体状担体として適当なものには例えば磨
砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレー、タルク、チ
ョーク、石英、アタバルジャイト、モンモリロナイト又
は珪藻土、及び磨砕した合成鉱物、例えば高分散性珪
酸、アルミナそして珪酸塩がある。

【００８６】粒剤用固体状担体として適当なものには、
例えば粉砕そして分級した天然岩、例えば石灰岩、大理
石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひき
割りの人工顆粒、及び有機質の顆粒、例えば鋸屑、椰子
殻、とうもろこしの穂軸及びたばこの茎がある。

【００８７】乳化剤及び／又は起泡剤として適当なもの
には、例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えば
ポリオキシエチレンー脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンー脂肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリー
ルグリコールエーテル、アルキルスルホン酸、アルキル
硫酸塩、アリールスルホン酸並びにアルブミン加水分解
物がある。分散剤として適当なものには、例えばリグニ
ンー亜硫酸廃液及びメチルセルロースがある。

【００８８】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
ス及び粉末状、粒状又はラテックス状の天然及び合成重
合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニール及び天然燐脂質、例えばセファリン及び
レシチン、及び合成燐脂質が配合物中で使用する事が出
来る。更に鉱物油及び植物油も添加する事が出来る。着
色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタニウム及
びプルッシャンブルー、及び有機染料、例えばアリザリ
ン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微
量栄養素、例えば鉄、マンガン、ほう素、銅、コバル
ト、モリブデン及び亜鉛の塩類を使用する事が出来る。

【００８９】配合物は一般に0.1ないし95重量％、好ま
しくは0.5ないし90重量％の活性化合物を含有する。

【００９０】本発明の活性化合物は、市販の配合物、及
びそれから調整された施用形中に、他の公知の活性化合
物、例えば殺虫剤（insecticide)、誘引剤(attractan
t)、滅菌剤(sterilizing agent)、殺だに剤（acaricid
e)、殺線虫剤(nematicide)、殺菌殺カビ剤（fungicid
e)、成長調整剤又は除草剤(herbicide)との混合物とし
て存在する事が出来る。

【００９１】本活性化合物は更に、市販配合物中に、及
び同配合物から調整した施用形中に共働剤(synergistic
agents)との混合物として存在することができる。共働
剤とは、それ自体は活性が無く、共働剤を必要とする活
性化合物にそれを加えることにより、相乗的に活性を強
化する化合物である。

【００９２】市販配合物から調整した施用形の本活性化
合物の含量は、広範囲で変えることができる。施用形の
活性化合物の濃度は0.0000001ないし95重量％、好まし
くは0.0001ないし１重量％であることができる。

【００９３】活性化合物は施用形に適した通常の方法で
使用される。

【００９４】衛生有害生物及び貯蔵物質有害生物に対し
て使用するときは、本発明の活性化合物は、材木及びク
レイで他の物質には見られない優れた残存効果を発揮
し、また石灰処理した物質でアルカリに対して優れた安
定性を示す。

【００９５】本発明の活性化合物は又、動物飼育、牛の
成育の分野で、昆虫、ダニ類、その他を防除するのに適
しており、有害生物の防除によって、例えばミルクの生
産が増え、体重がより増加し、動物の毛皮の質が向上
し、更に動物が長命になるなど良い結果が得られる。

【００９６】本発明の活性化合物は、この分野では公知
の方法で、例えば浸漬(dipping)、散布(spraying)、潅
注(pouring-on)、点状塗布(spotting-on)及び粉末剤散
布(dusting)により、外部的に施用するなどして使用さ
れる。

【００９７】本発明の化合物の製造について以下の実施
例により説明する。

【００９８】

【実施例】

実施例１

【００９９】

【化３２】

【０１００】10.5ｇ(0.05モル)のチオ燐酸ジクロリドＳ
-(1-メチルプロピル）エステルを300ｍｌのヘキサンに
溶解し、はじめ 8ｍｌ(0.057モル)のトリエチルアミン
を0ないし-5℃で添加、そして8.1ｇ(0.05モル)の2-クロ
ロ-2,3,3-トリフルオロシクロブタン-1-オルを25ｍｌの
塩化メチレンに溶解して添加する。得られた混合物を20
℃で２時間撹拌し、10ｇ(0.22モル)のエチルアミンを20
℃で反応混合物に滴下する。反応を完結するために同混
合物を50ないし60℃で24時間撹拌し、固体を濾別、溶媒
を減圧下に溜去する。残渣をシリカゲル上で濾過して精
製する（シクロヘキサン：酢酸エチル＝７：３容量
部）。溶媒を溜去して6.0ｇ（理論量の35％）のチオ燐
酸Ｏ-(2-クロロ-2,3,3-トリフルオロシクロブチル) Ｓ-
(1-メチルプロピル）ジエステルＮ-エチルアミド（屈折
率：ｎ²⁰＝1.4695）が得られる。

【０１０１】実施例２

【０１０２】

【化３３】

【０１０３】3.3ｇのチオ燐酸Ｏ-(2-クロロ-2,3,3-トリ
フルオロシクロブチルエステル)-アミド Ｓ-プロピルジ
エステル(0.01 モル)を50ｍｌのピリジンに溶解し、そ
れに0.5ｇの4-ピロリジノピリジン(3.4 ミリモル)及び
2ｇの無水酢酸(0.02モル)を20℃で添加する。反応溶液
を40℃で24時間撹拌し、水に注ぎ、塩化メチレンで抽
出、硫酸マグネシウム上で乾燥、そして溶媒を減圧下に
溜去する。残渣を更にシリカゲル上で濾過して精製する
（移動相：トルエン：酢酸エチル＝７：３容量部）。溶
媒を溜去して 2ｇ（理論量の59％)のチオ燐酸Ｎ-アセチ
ルアミド Ｏ-(2-クロロ-2,3,3-トリフルオロシクロブチ
ル) Ｓ-ｎ-プロピルエステル（屈折率：ｎ²⁰＝1.4725)
が得られる。

【０１０４】実施例３

【０１０５】

【化３４】

【０１０６】実施例２と同様にして、3.3ｇのチオ燐酸
Ｏ-(2-クロロ-2,3,3-トリフルオロシクロブチルエステ
ル)Ｎ-エチルアミド Ｓ-プロピルエステルと 5ｇのトリ
フルオロ酢酸無水物とから、3ｇ（理論量の80％）のチ
オ燐酸Ｎ-2,2,2-トリアセチル-Ｎ-エチルアミド Ｏ-(2-
クロロ-2,3,3-トリフルオロシクロブチル) Ｓ-プロピル
エステル（バルブチュウブ蒸留沸点：ｂ.ｐ._0.2＝95 -
100℃）が得られる。

【０１０７】下記表１に掲げた式（Ｉ）

【０１０８】

【化３５】

【０１０９】の化合物が、同様な方法を、本発明の変法
に記載されていることを考慮に入れながら実施して得ら
れる。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】本発明の化合物の生物学的活性を下記の実
施例によって説明する。

【０１１２】実施例Ａ コナガ(Plutella)試験 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、得られた原液を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１１３】キャベツ(Brassica oleracea)を、所望濃
度の活性化合物製剤に浸漬して処理し、それにコナガ(P
lutella maculipennis)の幼虫（青虫）を取り付かせ
た。その間キャベツの葉はずっと濡れた状態にした。

【０１１４】一定期間後、幼虫の駆除率(destruction)
を調べた。100％は全ての青虫が死んだことを意味し、
一方０％は全く死ななかったことを意味する。

【０１１５】この試験で例えば、製造実施例４、８及び
９の化合物が、３日後例えば0.01％の濃度で100％の駆
除率を示した。

【０１１６】実施例Ｂ ナミハダニ(Tetranychus)試験（耐性種） 溶媒：７重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、得られた原液を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１１７】豆の木[bean plant(Phaselous vulgaris)]
に、成虫、幼虫等全ての発育段階にあるナミハダニ(Tet
ranychus urticae)を取り付かせ、それを所望濃度の活
性化合物製剤に浸漬して処理した。

【０１１８】一定期間後、幼虫の駆除率(destruction)
を調べた。100％は全てのナミハダニが死んだことを意
味し、一方０％は全く死ななかったことを意味する。

【０１１９】この試験で例えば、製造実施例１，６，
７，８及び９の化合物が、例えば0.01％の濃度で２日
後、90％の駆除率を示した。

【０１２０】実施例Ｃ 臨界濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫：土壌中のクロキンバエ幼虫 溶媒：４重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、得られた原液を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１２１】活性化合物の製剤を土壌と緊密に混合し
た。この場合、製剤中の活性化合物の濃度は実際には重
要でなく、ただ土壌単位体積当たりの活性化合物の重量
が決定的な意味を有し、これは ppm (＝mg/l）で表され
る。土壌はポットに移し、ポットは室温で放置する。

【０１２２】24時間後、試験動物を処理した土壌中に入
れ、更に２ないし７日後に試験昆虫の生存数及び死亡数
を数えて、活性化合物の効果度を測定した。もし全ての
昆虫が死ねば効果度は100％であり、未処理対照の場合
と丁度同じ数の昆虫が生きていれば、その場合効果度は
０％である。

【０１２３】この試験で例えば、製造実施例４の化合物
が、活性化合物濃度例えば、20 ppmで効果度100％を示
した。

【０１２４】実施例Ｄ 臨界濃度試験／線虫 試験線虫：ネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita) 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、得られた原液を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１２５】活性化合物の製剤を試験線虫を重度に蔓延
させた土壌と緊密に混合した。この場合製剤中の活性化
合物の濃度は実際には重要でなく、ただ土壌単位体積当
たりの活性化合物の重量が決定的な意味を有し、これは
ppm (＝mg/l）で表される。土壌はポットに移し、それ
にレタスを移植し、そしてポットは27℃の温室に置い
た。

【０１２６】４週間後、レタスの根が線虫の害を受けて
いるか（根瘤が生成しているか）を検査し、活性化合物
の効果度を％で定量した。根瘤ができていなければ効果
度は100％であり、同様に線虫を蔓延させただけの未処
理土壌中の対照レタスの場合と同じだけ害を受けていれ
ば、その場合効果度は０％である。

【０１２７】この試験で例えば、製造実施例４、５、８
及び９の化合物が、濃度例えば、20ppmで効果度100％を
示した。

【０１２８】実施例Ｅ 臨界濃度試験 試験線虫：グロボデラロストキエンシス(Globodera ros
tochiensis) 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、得られた原液を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１２９】活性化合物の製剤を試験線虫を重度に蔓延
させた土壌と緊密に混合した。この場合製剤中の活性化
合物の濃度は実際には重要でなく、ただ土壌単位体積当
たりの活性化合物の重量が決定的な意味を有し、これは
ppm (＝mg/l）で表される。土壌はポットに移し、それ
にトマトを移植し、そしてポットは18℃の温室に置い
た。

【０１３０】６週間後、トマトの根が線虫の害を受けて
いるか（包嚢が生成しているか）を検査し、活性化合物
の効果度を％で定量した。全く害をうけていなければ効
果度は100％であり、同様に線虫を蔓延させただけの未
処理土壌中の対照トマトの場合と同じだけ害を受けてい
れば、その場合効果度は０％である。

【０１３１】この試験で例えば、製造実施例４、５及び
８の化合物が、濃度例えば、20 ppmで効果度100％を示
した。

【０１３２】実施例Ｆ 蝿の試験 試験昆虫：いえばえ(Musca domestica)、ＷＨＯ(Ｎ)系 溶媒：３５部のエチレングリコールモノメチルエーテル ３５部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 適当な製剤を調製するために、３重量部の活性化合物を
７重量部の上述溶媒-乳化剤混合物と混合し、そしてこ
うして得られた乳剤原液を水で希釈して所望の濃度にし
た。

【０１３３】この活性化合物製剤２ｍｌをピペットで取
り、適当な大きさの時計皿に置いた円形濾紙（直径：9.
5ｃｍ）上に滴下した。濾紙が乾燥してから、時計皿中
に25匹の蝿を入れ、蓋をした。

【０１３４】６時間後、活性化合物製剤の効果度を測定
した。効果度100％とは全ての蝿が死んだことを意味
し、０％は１匹も死ななかったことを意味する。

【０１３５】この試験で、例えば製造実施例４及び８の
化合物が、濃度例えば1,000 ppmで100％の駆除率を示し
た。

【０１３６】実施例Ｇ コクゾウムシの試験 試験昆虫：コクゾウムシ(Sitophilus granarius) 溶媒：３５部のエチレングリコールモノメチルエーテル ３５部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 適当な製剤を調製するために、３重量部の活性化合物を
７重量部の上述溶媒-乳化剤混合物と混合し、そしてこ
うして得られた乳剤原液を水で希釈して所望の濃度にし
た。

【０１３７】この活性化合物製剤２ｍｌをピペットで取
り、適当な大きさの時計皿に置いた円形濾紙（直径：9.
5ｃｍ）上に滴下した。濾紙が乾燥してから、時計皿中
に25匹のコクゾウムシを入れ、蓋をした。

【０１３８】３日後、活性化合物製剤の効果度を測定し
た。効果度100％とは全てのコクゾウムシが死んだこと
を意味し、０％は１匹も死ななかったことを意味する。

【０１３９】この試験で、例えば製造実施例１、４、５
及び８の化合物が、濃度例えば1,000 ppmで 100％の駆
除率を示した。

【０１４０】実施例Ｇ ＬＤ₁₀₀試験 試験昆虫：チャバネゴキブリ(Blattella germanica)及
び／又はワモンゴキブリ(Periplaneta americana)及び
コクゾウムシ(Sitophilus granarius) 溶媒：３５部のエチレングリコールモノメチルエーテル ３５部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 適当な製剤を調製するために、３重量部の活性化合物を
７重量部の上述溶媒-乳化剤混合物と混合し、そしてこ
うして得られた乳剤原液を水で希釈して所望の濃度にし
た。

【０１４１】この活性化合物製剤２ｍｌをピペットで取
り、適当な大きさの時計皿に置いた円形濾紙（直径：9.
5ｃｍ）上に滴下した。濾紙が乾燥してから、時計皿中
にチャバネゴキブリ又はワモンゴキブリの場合は５匹
を、コクゾウムシの場合は約30匹を入れ、蓋をした。

【０１４２】この試験で、濃度例えば1,000 ppmで、各
害虫に対して下記製造実施例の化合物が 100％の駆除率
を示した。

【０１４３】 チャバネゴキブリ：製造実施例２、３、５及び６ ワモンゴキブリ： 製造実施例１ コクゾウムシ： 製造実施例１、２、３及び６ 実施例Ｊ キンバエ幼虫試験 試験動物：キンバエの１種（Lucilia cuprina)の幼虫er
iplaneta americana)及びコクゾウムシ(Sitophilus gra
narius) 乳化剤：３５部のエチレングリコールモノメチルエーテ
ル ３５部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、３重量部の
活性化合物を７重量部の上述溶媒-乳化剤混合物と混合
し、そしてこうして得られた乳剤原液を水で希釈して所
望の濃度にした。

【０１４４】約20匹のキンバエ耐性種の幼虫を、約１ｃ
ｍ³の馬肉片と0.5ｍｌの活性化合物製剤を含む試験管に
入れた。24時間後、活性化合物製剤の効果度を測定し
た。100％は全てのキンバエ幼虫が死んだことを意味
し、０％は１匹も死ななかったことを意味する。

【０１４５】この試験で、製造実施例１、４、５、６、
７、８及び10の化合物が濃度例えば1,000 ppmで、駆除
率100％であった。

【０１４６】本発明の主なる特徴、及び態様は以下のよ
うである。

【０１４７】１．一般式（Ｉ）

【０１４８】

【化３６】

【０１４９】式中 Ａはフッ素又は塩素を表し、Ｂは水素又はアルキルを表
し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹は水素、アルキル、-
ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲンによって置換され
ていて良い-ＣＯ-アルキル（アシル）を表し、Ｒ²は水
素又はアルキルを表し、そしてＲ³はアルキル又はアル
コキシアルキルを表す、Ｏ-ハロゲノシクロブチル Ｓ-
アルキル （ジ）チオ燐酸エステルアミド。

【０１５０】２．上記第１項において、 式中 Ａがフッ素又は塩素を表し、Ｂが水素又はＣ₁-Ｃ₆-アル
キルを表し、Ｘが酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹が水素、Ｃ₁
-Ｃ₆-アルキル、-ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲン
によって置換されていて良い-ＣＯ-Ｃ₁-Ｃ₆-アルキル
（アシル）を表し、Ｒ²が水素又はＣ₁-Ｃ₆-アルキルを
表し、そしてＲ³がＣ₁-Ｃ₆-アルキル又はＣ₁-Ｃ₆-アル
コキシ-Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルを表す、化合物。

【０１５１】３．上記第１項において、 式中 Ａがフッ素又は塩素を表し、Ｂが水素又はＣ₁-Ｃ₄-アル
キルを表し、Ｘが酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹が水素、Ｃ₁
-Ｃ₄-アルキル、-ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲン
によって置換されていて良い-ＣＯ-Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル
（アシル）を表し、Ｒ²が水素又はＣ₁-Ｃ₄-アルキルを
表し、そしてＲ³がＣ₁-Ｃ₄-アルキル又はＣ₁-Ｃ₄-アル
コキシ-Ｃ₁-Ｃ₄-アルキルを表す、化合物。

【０１５２】４．上記第１項において、 式中 Ａがフッ素又は塩素を表し、Ｂが水素を表し、Ｘが酸素
又は硫黄を表し、Ｒ¹が水素を表し、Ｒ²がメチル又はエ
チルを表し、そしてＲ³がＣ₃-Ｃ₄-アルキルを表す、化
合物。

【０１５３】５．上記第１ないし第５項において、 式中 Ｈが酸素を表す、化合物。

【０１５４】６．一般式（Ｉ）

【０１５５】

【化３７】

【０１５６】式中 Ａはフッ素又は塩素を表し、Ｂは水素又はアルキルを表
し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹は水素、アルキル、-
ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲンによって置換され
ていて良い-ＣＯ-アルキル（アシル）を表し、Ｒ²は水
素又はアルキルを表し、そしてＲ³はアルキル又はアル
コキシアルキルを表す、Ｏ-ハロゲノシクロブチル Ｓ-
アルキル （ジ）チオ燐酸エステルアミドの製造法にお
いて、 ａ）式（ＩＩ）

【０１５７】

【化３８】

【０１５８】式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＸが上記の意味を有し、そしてＨal
はハロゲンを表す、のチオ-又はジチオ燐酸エステルア
ミドを、式（ＩＩＩ）

【０１５９】

【化３９】

【０１６０】式中 Ａ及びＢは上述の意味を有し、そしてＺは水素又は、１
当量のアルカリ金属イオンを表す、のシクロブタノール
誘導体と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そしても
し適当ならば塩基の存在下に反応させるか、又は ｂ）第１反応段階で式（ＩＶ）

【０１６１】

【化４０】 式中 Ｘ、Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の酸ハライド
を、式（Ｖ）

【０１６２】

【化４１】 式中 Ｒ¹及びＲ²は上述の意味を有する、の化合物をもし適当
ならば溶媒の存在下に、そしてもし適当ならば塩基の存
在下に反応させ、そして得られた式（ＩＩ）の生成物
を、次の反応段階で式（ＩＩＩ）のシクロブタノール誘
導体と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そしてもし
適当ならば塩基の存在下に反応させるか、又は ｃ）第１反応段階で、式（ＶＩ）

【０１６３】

【化４２】

【０１６４】式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びＨalは上述の意味を有する、の化合物
を、式（ＩＩＩ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の
存在下に、そしてもし適当ならば塩基の存在下に反応さ
せ、そして得られた式（ＶＩＩ）

【０１６５】

【化４３】

【０１６６】式中 Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＨalは上述の意味を有する、
の化合物を、第２反応段階で式（ＶＩＩＩａ）又は（Ｖ
ＩＩＩｂ）

【０１６７】

【化４４】Ｚ¹−ＳＨ （ＶＩＩＩａ） 又は （Ｚ¹）₂−Ｓ （ＶＩＩＩｂ） 式中 Ｚ¹は１当量のアルカリ金属イオンを表す、の化合物
と、もし適当ならば希釈剤の存在下に反応させ、そして
得られた式（ＩＸ）

【０１６８】

【化４５】

【０１６９】式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＺ¹は上述の意味を有する、
の化合物を、式（Ｘ）

【０１７０】

【化４６】Ｒ³−Ｈａｌ （Ｘ） 式中 Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の化合物と、もし
適当ならば希釈剤の存在下に、そしてもし適当ならば塩
基の存在下に反応させるか、又は ｄ）第１反応段階で、式（ＩＶ）の化合物を式（ＩＩ
Ｉ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そ
してもし適当ならば塩基の存在下に反応させ、そして第
２反応段階で得られた式（ＸＩ）

【０１７１】

【化４７】

【０１７２】式中 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の化
合物を式（Ｖ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の存
在下に、そしてもし適当ならば塩基の存在下に反応させ
るか、又は ｅ)Ｒ²がホルミル又はアシルを表す式（Ｉ）の化合物を
製造するために、式（ＸＩＩ）

【０１７３】

【化４８】

【０１７４】式中 Ａ、Ｂ、Ｘ及びＲ³は上述の意味を有し、そしてＲ⁴はハ
ロゲン又はアルキルを表す、の化合物を、式（ＸＩＩ
Ｉ）

【０１７５】

【化４９】Ｒ⁵−ＣＯ−Ｙ （ＸＩＩＩ） 式中 Ｒ⁵は水素又は随時ハロゲンによって置換されていて良
いアルキルを表し、そしてＹはハロゲン又はアシル化反
応で開裂するその他の基を表す、の化合物と、もし適当
ならば希釈剤の存在下に、そしてもし適当ならば塩基の
存在下に反応させることを特徴とする製造法。

【０１７６】７．上記第１項又は第６項に記載した式
（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とす
る有害生物防除剤。

【０１７７】８．上記第１項又は第６項記載の式（Ｉ）
の化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする殺虫
剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤。

【０１７８】９．昆虫及び／又はダニ類及び／又は線虫
の防除法において、上記第１項又は第６項に記載した式
（Ｉ）の化合物を昆虫、及び／又はダニ類及び／又は線
虫及び／又はその環境に作用させることを特徴とする防
除法。

【０１７９】１０．上記第１項又は第６項記載の式
（Ｉ）の化合物の、昆虫及び／又はダニ類及び／又は線
虫類防除のための使用。

【０１８０】１１．上記第１項又は第６項記載の式
（Ｉ）の化合物を増量剤及び／又は表面活性剤と混合す
ることを特徴とする有害生物防除剤の製造法。

【０１８１】１２．一般式（ＸＩＶ）

【０１８２】

【化５０】

【０１８３】式中 Ａ、Ｂ及びＸは請求項１で与えられた意味を有する、Ｒ
⁶はハロゲン、-ＳＺ¹又は-ＳＲ³、ここでＲ³は請求項１
で与えられた意味を有し、そしてＺ¹は１当量のアルカ
リ金属イオンを表し、そして 有する、の化合物で、 （ａ） Ｒ⁶及びＲ⁷が同時にハロゲンを示さず、そして （ｂ） Ｒ⁶がハロゲンを表すか、又はＲ⁷がＲ¹Ｒ²-Ｎ-
を表すならＳＺ¹を表すことを特徴とする化合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイートマー・ビーレフエルト ドイツ連邦共和国デー4030ラテインゲン− ヘーゼル・ボイテナーシユトラーセ13 (72)発明者 カール−アール・ガツセン ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・アウエンベーク６アー (72)発明者 ユルゲン・ハルトビヒ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・フランツ−エツセル−シユトラー セ44 (72)発明者 ビルヘルム・シユテンデル ドイツ連邦共和国デー5600ブツペルタール １・インデンビルケン55 (72)発明者 クリストフ・エルデレン ドイツ連邦共和国デー5653ライヒリンゲン １・ウンテルビユシヤーホフ22

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 式中 Ａはフッ素又は塩素を表し、Ｂは水素又はアルキルを表
   し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹は水素、アルキル、-
   ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲンによって置換され
   ていて良い-ＣＯ-アルキル（アシル）を表し、Ｒ²は水
   素又はアルキルを表し、そしてＲ³はアルキル又はアル
   コキシアルキルを表す、Ｏ-ハロゲノシクロブチル Ｓ-
   アルキル （ジ）チオ燐酸エステルアミド。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 式中 Ａはフッ素又は塩素を表し、Ｂは水素又はアルキルを表
   し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｒ¹は水素、アルキル、-
   ＣＯＨ（ホルミル）又は随時ハロゲンによって置換され
   ていて良い-ＣＯ-アルキル（アシル）を表し、Ｒ²は水
   素又はアルキルを表し、そしてＲ³はアルキル又はアル
   コキシアルキルを表す、Ｏ-ハロゲノシクロブチル Ｓ-
   アルキル （ジ）チオ燐酸エステルアミドの製造法にお
   いて、 ａ）式（ＩＩ） 【化３】 式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＸが上記の意味を有し、そしてＨal
   はハロゲンを表す、のチオ-又はジチオ燐酸エステルア
   ミドを、 式（ＩＩＩ） 【化４】 式中 Ａ及びＢは上述の意味を有し、そしてＺは水素又は、１
   当量のアルカリ金属イオンを表す、のシクロブタノール
   誘導体と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そしても
   し適当ならば塩基の存在下に反応させるか、又は ｂ）第１反応段階で式（ＩＶ） 【化５】 式中 Ｘ、Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の酸ハライド
   を、式（Ｖ） 【化６】 式中 Ｒ¹及びＲ²は上述の意味を有する、の化合物をもし適当
   ならば溶媒の存在下に、そしてもし適当ならば塩基の存
   在下に反応させ、そして得られた式（ＩＩ）の生成物
   を、次の反応段階で式（ＩＩＩ）のシクロブタノール誘
   導体と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そしてもし
   適当ならば塩基の存在下に反応させるか、又は ｃ）第１反応段階で、式（ＶＩ） 【化７】 式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びＨalは上述の意味を有する、の化合物
   を、式（ＩＩＩ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の
   存在下に、そしてもし適当ならば塩基の存在下に反応さ
   せ、そして得られた式（ＶＩＩ） 【化８】 式中 Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＨalは上述の意味を有する、
   の化合物を、第２反応段階で式（ＶＩＩＩａ）又は（Ｖ
   ＩＩＩｂ） 【化９】Ｚ¹−ＳＨ （ＶＩＩＩａ） 又は （Ｚ¹）₂−Ｓ （ＶＩＩＩｂ） 式中 Ｚ¹は１当量のアルカリ金属イオンを表す、の化合物
   と、もし適当ならば希釈剤の存在下に反応させ、そして
   得られた式（ＩＸ） 【化１０】 式中 Ｒ¹、Ｒ²、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＺ¹は上述の意味を有する、
   の化合物を、式（Ｘ） 【化１１】Ｒ³−Ｈａｌ （Ｘ） 式中 Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の化合物と、もし
   適当ならば希釈剤の存在下に、そしてもし適当ならば塩
   基の存在下に反応させるか、又は ｄ）第１反応段階で、式（ＩＶ）の化合物を式（ＩＩ
   Ｉ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の存在下に、そ
   してもし適当ならば塩基の存在下に反応させ、そして第
   ２反応段階で得られた式（ＸＩ） 【化１２】 式中 Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｒ³及びＨalは上述の意味を有する、の化
   合物を式（Ｖ）の化合物と、もし適当ならば希釈剤の存
   在下に、そしてもし適当ならば塩基の存在下に反応させ
   るか、又は ｅ)Ｒ²がホルミル又はアシルを表す式（Ｉ）の化合物を
   製造するために、式（ＸＩＩ） 【化１３】 式中 Ａ、Ｂ、Ｘ及びＲ³は上述の意味を有し、そしてＲ⁴はハ
   ロゲン又はアルキルを表す、の化合物を、式（ＸＩＩ
   Ｉ） 【化１４】Ｒ⁵−ＣＯ−Ｙ （ＸＩＩＩ） 式中 Ｒ⁵は水素又は随時ハロゲンによって置換されていて良
   いアルキルを表し、そしてＹはハロゲン又はアシル化反
   応で開裂するその他の基を表す、の化合物と、もし適当
   ならば希釈剤の存在下に、そしてもし適当ならば塩基の
   存在下に反応させることを特徴とする製造法。
3. 【請求項３】 上記請求項１又は２に記載した式（Ｉ）
   の化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする有害
   生物防除剤。
4. 【請求項４】 昆虫及び／又はダニ類及び／又は線虫の
   防除法において、上記請求項１又は２に記載した式
   （Ｉ）の化合物を昆虫、及び／又はダニ類及び／又は線
   虫及び／又はその環境に作用させることを特徴とする防
   除法。
5. 【請求項５】 一般式（ＸＩＶ） 【化１５】 式中 Ａ、Ｂ及びＸは請求項１で与えられた意味を有する、Ｒ
   ⁶はハロゲン、-ＳＺ¹又は-ＳＲ³、ここでＲ³は請求項１
   で与えられた意味を有し、そしてＺ¹は１当量のアルカ
   リ金属イオンを表し、そして 有する、の化合物で、 （ａ） Ｒ⁶及びＲ⁷が同時にハロゲンを示さず、そして （ｂ） Ｒ⁶がハロゲンを表すか、又はＲ⁷がＲ¹Ｒ²-Ｎ-
   を表すならＳＺ¹を表すことを特徴とする化合物。