JPH0497880A - 被記録材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １【二立■月ｊ！ 本発明は、インクジェット記録用紙等の被記録材、及び
その製造方法に関し、更に詳述すれば本発明は高密度、
高速度でフルカラー画像を形成する場合のように単位面
積当りに多量のインクを付着させる必要のある被記録材
において、インク吸着性、耐ブロッキング性に優れ、か
つカール量が極めて小さ（、更に長期あるいは高湿下で
の保存後も配録画像が安定している被記録材及びその製
造方法に関する。

糺ｉ二孜蓋 インクジェット記録方法は、騒音の発生が少なく、高速
印字、多色印字の行える記録方法として注目されている
。

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔性インク受容層を設けてなる被記録材
、ＯＨＰ用の透光性被記録材が使用されてきた。

近年、記録の高速化、多色化等、インクジェット記録装
置の性能の向上に伴ない、被記録材に対してもより高度
で広範な特性が要求されつつぁる。

特に、インクジェット用の透光性被記録材としでは、 ｌ）透光性に優れていること ２）インクの吸収性に優れること ３）耐ブロッキング性に優れること ４）カール量がきわめて小さいこと ５）９己録後の画像が長期あるいは高温下での保存後も
安定していること 等の基本的諸要求を同時に満足させる必要がある。特に
耐ブロッキング性は、複数のインク吐出口（ノズル）を
持つ記録ヘッドを用いた場合や、多色のインクによるフ
ルカラー画像を形成する場合のように、同時に多量のイ
ンクが被配録材に打込まれるときに要求される。すなわ
ち、多量のインクを吸ヰフしたインク受容層の樹脂がイ
ンクにより膨潤もしくは溶解し、粘着性が発現し、紙、
プラスチックフィルムなどに粘着する現象が生じる。こ
の現象をブロッキング現象と呼び、被記録材に多量のイ
ンクが付与されてもブロッキングしない特性を耐ブロッ
キング性と言う。

従来、水性インクを用いるインクジェット用被記録材で
は、その多孔性インク受容層の形成材料としてアルブミ
ン、ゼラチンカゼイン、でんぷん、カチオンでんぷん、
アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の親水性天然樹脂、
ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコー
ル、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロ
リドン、四級化ポリビニルピロリドン、ポリ　（Ｎ−ビ
ニル−３−メチルピロリドン）、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリ
エチレンイミン、ポリビニルピリジニウムハライド、メ
ラミン樹脂、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキ
シェチルセ）１０−ス、ヒドロキシプロピルセルロース
、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ等の水溶性もし
くは親水性合成樹脂が挙げられ、これらの材料の１種以
上が所望により使用されることが多がった。

しかしながら、上記の親水性もしくは水溶性樹脂からな
るインク受容層を用いても充分な耐ブロッキング性が得
られないのが現状である。

即ち、上記親水性もしくは水溶性樹脂を基材に厚く塗る
ことによって耐ブロッキング性は若干改善されることが
知られている。しかしながら、厚く塗ることによって、
大きくカールが発生し、これを避けるためには両面に同
じインク受容層を同じ厚みで形成する必要が生じる。

更には、上記のように両面塗工された被記録材であって
も、片面にだけ印字するのが通常であるため、この場合
には、印字面側のインク受容層が水性インクで膨潤し、
印字されない側のインク受容層は膨潤しないといった表
裏インク受容層間で層内部の応力が異なり、カールが著
しく発生することも明らかになった。

印字中に大′きなカールが発生すると印字するヘッド（
記録素子）が被記録材と接触し、印字ヘッドに損傷を与
えたり、不必要な部分にインクが付着するといった問題
が生じる。さらにカールが大きいと印字すべきプリンタ
ーの給紙、搬送、排紙が困難になる。

また、印字し終えた。被記録材をＯＨＰ上にのせ、投影
する場合、ハロゲンランプ等からの輻射熱、赤外線等に
よって表裏のインク受容層の温度あるいは含水率に差が
生じ、これによりカールが発生することがある。カール
量が大きいと、正しく原稿通りの投影ができずに歪んだ
り、二重に映った投影画像しか得ることができない。と
りわけこの現象は反射型ＯＨＰ　（透光性被記録材を光
が２度透過する方法）と呼ばれるＯＨＰで顕著に観察さ
れる。以上の方法で、インク受容層の厚みを太き（し、
インク吸収性、耐ブロッキング性を若干改善することは
可能であるがカールの問題が発生する。

従って、インクジェット用の透光性被記録材として特に
要求される上述した５つの特性、即ち透光性、インク吸
収性、耐ブロッキング性、低カール性、画像の保存性を
同時に満たす被記録材が要望されている。

これらの５特性を向上させる被記録材として、特開昭５
７−８９９５４号公報には最表層に記録液体（インク）
に対してインク受容層の原形が保持できる材料を用い、
下層には最表層よりも記録液体の吸収性の高い材料を選
択する二層構造のインク受容層を有する被記録材が開示
されている。しかし上記被記録材は接触型のペン・プロ
ッターあるいは液体トナ一方式を使用する普通紙複写機
に使用して好適である。すなわち、被記録材の表面と記
録機器の部材（印字素子）が接触することによって記録
液体か比較的少量供給されたり、供給後部材と被記録材
表面が接触する記録方式に適した被記録材に関するもの
である。

しかしながら、近年多用されるに至った非接触型のイン
クジェット方式の記、録技術においては。

高速、高密度、高濃度といった特性が実用化されつつあ
り、インク受容層上に単位時間あたり、及び単位面積あ
たりに水性インクが多量に付与される記録方法が一般的
になってきた。そして、この場合には被記録材はその最
表層のインク吸収性が高いどとが要求される。最表層の
インク吸収性が低いと、比較的低粘度である水性インク
が最表層で保持されずに流れ出したり（ブリーディング
）、部分的に凝集して印字品位を著しく低下させる（ビ
ープインク）。従って最近のインクジェットプリンター
を用いて透光性の優れた、高精細な画像を高速度で得る
ことには問題が残る。

また、従来水性インクのインクジェット記録に好適に用
いられるインタ受容層は大部分水溶性の樹脂からなり、
水性インクの吸収能力を高めるものであった。しかしな
がら、前述した高速記録あるいはカラー配録の場合、水
性インクの前進接触角が９０°より小さいため、個々の
インク液滴が過度にインク受容層表面上に拡がり、記録
画像が著しくにじんだり、先にインク受容層に着弾した
インク液滴に後に着弾したインク液滴が流れ出し、ビー
ディング現象を発生するという印字品位の低下をもたら
すのが現状である。

一方、前進接触角を９０”以上にする簡便な方法として
はインクをほとんど吸収しない樹脂を用いる方法がある
がインク定着性が著しく低下する問題がある。

が　゛しようとする課 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高密度、高速
に、かつフルカラー画像を形成する際等のように単位面
積、当りに多量のインクが付着される記録方式において
使用できる、インク吸着性や耐ブロッキング性に優れ、
かつカール量が極めて小さく、更に高温又は長期の保存
下で記録画像が安定している被記録材及びその製造方法
を提供することを目的とするものである。

＝、８を　　するための 即ち、本発明者らは上記問題を解決するために種々検討
した結果、基材に形成したインク受容層を複数のインク
吸収層で形成すると共に、前記インク吸収層の最表層を
他層よりも水性インク吸収性を高（すると上記目的が達
成されること、更にインクの吸収性、及び受容層とイン
クの前進接触角の調節が溶媒を選択することにより達成
できることを知得して本発明を完成するに至ったもので
ある。

従って、本発明は基材と前記基材の少なくとも面に形成
したインク受容層とを有する透光性被記録材において、
前言己インク受容層を複数のインク吸収層て形成すると
共に、前記インク吸収層の最表層を他層よりも水性イン
ク吸収性を高くしてなる被記録材、及び基材の少なくと
も一面にインク吸収層を形成し、次いで多成分よりなる
最表層の構成成分を共通良溶媒を用いて前記インク吸収
層上に塗布して最表層を形成し、その後前記最表層の構
成成分のいずれか一方に対して貧溶媒かつ他方に対して
良溶媒である溶媒を前記最表層に含浸させた後、最表層
に含浸させた溶媒を乾燥させることを特徴とする被記録
材の製造方法、更には基材の少なくとも一面にインク吸
収層を塗布形成し、次いて最表層を構成する溶解度の異
なる複数構成成分の加熱溶液を前記インク吸収層上に塗
布し、その後前記加熱溶液中の溶媒を乾燥することを特
徴とする被記録材の製造方法にある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いる基材としては、透光性の基材であればい
ずれでも使用でき、例えばポリエステル系樹脂、ジアセ
テート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂
、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リイミド系樹脂等のフィルムもしくは板、ガラス板等が
挙げられる。

なお、後述するインク受容層との接着性あるいはインク
受容層の塗工組成物とのヌレ性に問題がある場合は、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ナ
イロン樹脂等を基材表面に塗工し、これにより接着性、
ヌレ性を改良することができる。

本発明においては、上記基材の上に複数のインク吸収層
からなるインク受容層を形成すると共に、インク吸収層
の最表層を他層よりも水性インク吸収性を高くするもの
である。

インク吸収層の数に特に制限はな（，２層以上であれば
本発明の目的を達成し得るが、５層以上にした場合には
製造工程が複雑になる。

ここて、他層に用いられる材料としては、例えばポリビ
ニルアルコール、アラヒアゴム、親水性ナイロン、親水
性ポリウレタン、親水性ポリエステル等の機械的強度か
高く、かつ水性インクを吸収した後も機械的強度か高い
ものか使用てきるが、特にポリビニルアルコールか好ま
しい。ポリビニルアルコールのケン化度は最表層に用い
る材料、溶剤等によって適宜選択し得るが、−数的には
８０〜１００％、更に好ましくは８５〜１００％である
。ケン化度か高い時はカチオン性モノマー（四級アンモ
ニウム基を含有するモノマー）を共重合したポリビニル
アルコールも用いることかてさ、この場合には水性イン
ク吸収後の機械的強度も充分である。機械的強度と関連
するもうつの物性として、重合度か３００以上あること
が好ましい。重合度３００未満の場合には、水性インク
吸収後の機械的強度が低下する問題が生しる。他層のイ
ンク吸収層の厚みは後述する最表層に用いる材料、イン
ク受容層の厚さによっても選択できるが一般には１〜５
０μＩか好ましく、２〜１５μｍがとりわけ好ましい。

他層のインク吸収層の厚みが１μｍ未満の場合には最表
層−層だけのインク吸収性、耐ブロッキング性に近く、
他層のインク吸収層の効果が乏しい。

一方、５０μｍ以上の厚みの場合にはインク吸収性、耐
ブロッキング性等の特性は改善されるがカールが発生す
る問題が生じる。

また他層は一層である必要はなく、前述した材料を異な
る組成比で積層した多層から構成されるものであっても
よい。但し、他層全体の厚みとしては１〜５０μｍが好
ましい。

本発明においては、基材に前記他層を形成し、更にその
上に最表層であるインク吸収層を形成するものであるが
、この最表層に用いられる材料としては水性インクの吸
収に優れていること、及び耐ブロッキング性が要求され
る。

最表層に用いられる水性インクの吸収に優れたものとし
ては、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリ（エチレ
ン−プロピレン）オキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリアクリルアミドなどの水溶性樹脂が挙げられる。

なお、本発明におけるインク吸収性とは、常温常圧下（
２５℃１５０％ＲＨ）で対象材料に水性インクを付与し
た場合、数分以内に記録部分のベタツキがなくなる特性
を指す。

最表層のインク吸収層としては、上述のように水性イン
クの吸収性が高（、かつ耐ブロッキング性も同時に要求
される。このため、以下の材料を併用することもでき、
例えば、Ｄ−ソルビトールと芳香族アルデヒドの縮合生
成物、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキ
シエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５］　ウンデカン、２．２−ビス（４゛−オキジフ
ェニル）プロパ。

ン、前記ジアセテート化合物等の水に不溶な低分子化合
物やポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル樹脂あるいはポリスチ
レン、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル
、ポリウレタン、６．６−ナイロン等に代表されるポリ
アミド等の高分子材料が挙げられる。従って前述したイ
ンク吸収性に優れた材料と水溶性の材料を組み合せるこ
とによって最表層のインク吸収層を得ることができる。

とりわけ最表層のインク吸収層に好適に併用されるイン
ク吸収性に優れた材料としては、ポリビニルピロリドン
がある。ポリビニルピロリドンの分子量は特に制約はな
いが、機械的強度が高いことから１００．０００以上が
望ましい。

耐ブロッキング性を付与する材料としてはソルビトール
と芳香族アルデヒドとの縮合生成物が好適である。ここ
で、ソルビトールとしてはＤ型が容易に入手できるため
、Ｄ−ソルビトール系が利用し易い。

また、芳香族アルデヒドとしては、ベンズアルデヒド、
ハロゲン化ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、サリチ
ルアルデヒド、シンナムアルデヒド、ナフトアルデヒド
等があげられ、これらの化合物とソルビトールの縮合生
成物は、単独で又は複数組み合せて使用される。

特に、Ｄ−ソルビトールとベンズアルデヒドとの縮合物
は容易に入手できるため好ましいものである。

本発明に用いられるＤ−ソルビトールとベンズアルデヒ
ドの縮合生成物は、Ｄ−ソルビトールとベンズアルデヒ
ドとの縮合反応により合成され、Ｄ−ソルビトールとベ
ンズアルデヒドのモル比が１：１．１：２及び１：３の
ものが合成可能であるが、１：２又はｌ：３のものを使
用するのが好適であり、１：２のものを使用するのが最
適である。

Ｄ−ソルビトールとベンズアルデヒドの縮合生成物は、
モル比が１：２のものがジベンジリデンソルビトール（
商品名ニゲルオールＤ、新日本理化■製）及び１：３の
ものがトリベンジリデンソルビトール（商品名ニゲルオ
ールＴ、新日本理化銖製）と呼ばれる。

ジベンジリデンソルビトールは、化学的に中性の化合物
であり、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ　−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶剤には溶解度
１５　ｇ／１００ｇ溶剤程度を示すが、大多数の溶剤、
例えば水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコ
ール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキシルアミン、ア
ニリン、ピリジン等には溶解性が小さい。

最表層のインク吸収層の厚みは下層（他層）とのバラン
スを考慮して選択されるべきであるが、一般に０．１〜
３０μｍが好ましく０．２〜１０μｍがとりわけ好まし
い。

最表層のインク吸収層の厚みが０．２μｍ未満の場合に
はインク吸収性、耐ブロッキング性が著しく低下する。

一方３０ＬＬｍ以上の厚みの場合にはインク吸収性、耐
ブロッキング性は優れたものになる反面、著しくカール
が発生する。

複数のインク吸収層よりなる、インク受容層を形成する
方法としては、前記各成分を含む塗工液を、例えば、ロ
ールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、エアナイフコーティング法等の公
知の方法により透光性基材等の上に塗工し、その後乾燥
させる方法が好ましい。

本発明においては、上記構成によりインクジェット記録
方法に対応する被記録材を提供し得るものであるが、イ
ンク吸収層の形成に際して、その製造方法に工夫を加え
ることにより、更に効率良く本被記録材を製造し得るも
のである。

即ち、本被記録材の製造方法としては２種類がある。第
１の製造方法においては、多成分よりなる最表層の構成
成分を良溶媒に溶解し、これを予めインク吸収層である
他層を形成しである基材の他層上に塗布して最表層を形
成し、次いで最表層の構成成分の少なくとも１種以上の
成分に対して貧溶媒であり、他の成分に対しては良溶媒
である溶媒を最表層に含浸させ、その後含浸させた溶媒
を留去、乾燥させるものである。

ここで、良溶媒とは２５℃での溶媒温度にて所望の有機
化合物の溶解度が１０ｇ以上であることを示す。一方貧
溶媒とはその溶解度が１ｇ未満であることを示す。

溶解度の測定方法として溶質（最表層の構成成分）の過
剰量を２５℃で溶媒と一日間攪拌する。

数時間静置した後上澄溶液を一定量採取し、溶媒を乾燥
除去した後の溶質量を測定して溶解度を算出する。上記
の条件を満たす溶媒であれば、何れの溶媒でも本発明方
法に用いることができるが、蒸発速度の観点からは沸点
が２００℃未満の溶媒が好ましい。沸点が２００℃以上
の溶媒では、最終段階の乾燥工程で高温の熱源が必要に
なったり、高温下での乾燥のためにインク吸収層もしく
は基材の耐熱性の点で制約を受ける問題が生じる。

本発明方法に好適に用いられる溶媒としては水、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、ブタノール等のアルコール、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族溶媒、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル系溶媒、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム
等のハロゲン化炭化水素、アニリン、Ｎ、Ｎ　−ジメチ
ルホルムアミド等の含窒素溶媒等が挙げられる。

とりわけ、本発明の最表層であるインク吸収層に用いら
れる構成成分としては水溶性樹脂及び水不溶性の低分子
量化合物等が好ましいため、２種以上の構成成分に対す
る溶解度が最も異なる溶媒は水である。水はまた蒸気圧
、沸点、毒性の点で他の溶媒よりも優れている。水の表
面張力を下げ、インク吸収層に均一に含浸させるために
低級アルコール等を添加することも可能である。水を主
成分とした溶媒では水の含有量は溶媒中で５０重量％以
上にすることが好ましい。

すなわち５０重量％未満の場合は水の持つ溶解度もしく
は適度な蒸発速度が得られず、溶媒による最表層の処理
条件が厳しく制約される結果になる。上記溶媒の最表層
への含浸量としては０．１ｇ／ｍ２（厚さで約０．１μ
ｍ）以上が好ましい。

次に最表層に含浸させた溶媒を乾燥する温度は５０〜１
７０℃であることが好ましい。

すなわち処理に用いる溶媒の沸点、蒸気圧によっても異
なるが、最表層の相溶性変化を与えるには高温であるほ
ど有効である。しかし、あまり高温で溶媒の乾燥を行う
と、相溶性の変化の生じる時間が短くなって処理が不充
分になる恐れかある。

本発明方法で好適に用いられる５０重量％以上の含水溶
媒では、５０℃以上の乾燥条件が必要である。５０℃未
満の乾燥条件では一旦相分離した最表層の構成成分が再
度相溶せず、乾燥後のインク受容層は不透明になる。

なお、最表層に溶媒を含浸させる方法としては、ロッド
バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアー
カーテン法、ディッピング法等が適宜採用できる。

第２の方法においては、最表層の構成成分の少なくとも
１種以上の成分に対して貧溶媒であり、他の構成成分に
対して良溶媒である溶媒を５０〜１５０℃に加熱し、こ
の加熱溶媒に最表層の構成成分を溶解し、これを予めイ
ンク吸収層である他層を形成した基材の他層に塗布した
後、溶媒を留去、乾燥するものである。

本発明方法に使用する溶媒としては、例えば、水、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール
、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサ
ン、モルホリン、ピリジン、シクロヘキシルアミン、ア
ニリン、ニトロベンゼン、スルホラン、テトラヒドロフ
ラン、ホルムアミド、メチルエチルケトン、ジオクチル
フタレートの少なくとも１種が好適に用いられる。最表
層に用いられる材料としては前記溶媒によ芯処理で用い
たものを同様に用いることが可能であるが、とりわけポ
リビニルピロリドン及びソルビトールと芳香族アルデヒ
ドとの縮合生成物を含有する最表層が水性インクに対す
る高い前進接触角を得るため好ましい。

これらの溶媒として用いられるのはスルホラン、テトラ
ヒドロフラン、ホルムアミド、メチルエチルケトン、ジ
オクチルフタレート、ジオクチルフタレート、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール
、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、ジエ
チレングリコール、メチルセロソルブＪエチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、モルホリン、ピリ
ジン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ニトロヘンセ
ンが挙げられる。

本発明における接触角の測定方法は以下の通りである。

２０℃て記録する水性インクを２μにの液滴て静かに所
望のインク吸収層に落とし、３秒後の前進接触角を接触
角計（協和界面科学社製　型式ＦＡＣＥ　ＣＡ−Ｄ　）
を用いて測定する。

この製造方法によれば、最表層に溶媒を作用させること
により、最表層のインク吸収性か改善され、更に水性イ
ンクの接触角も調整することができる。そして以上のよ
うにして形成される態様の被記録材は、充分な透光性を
有している透光性被記録材である。

本発明で言う十分な透光性とは、被記録材のヘイズが５
０％以下、好ましくは２０％以下を言う。

ベイズが５０％以下であればＯＨＰにより記録画像をス
クリーンへ投影して観察することが可能であり、更に記
録画像の細部が鮮明に観察される。

更に、本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に有機または無機の微細な粉
体を、約０．０１〜約１．０　ｇ／ｒｎ２の割合で付与
することによって、５得られる被記録材のプリンター内
における搬送性や積重ね時の耐ブロッキング性、耐指紋
性等を更に向上させることができる。

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない。尚、いずれの態様の場合に
おいても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、ｐＨ
調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤等の公知の各種添加剤
を包含させることかできる。

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい 以上の如き本発明の被記録材は、優れたインク受容性を
示し、優れた鮮明性の８己録画像を与える。

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しや、しみ出し現象か
なく、ビープインク゛、ブリーティンクの生しない高解
像度の鮮明な記録画像が得られる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、文中、部または％とあるのは特に断わりの無い限り重
量基準である。

下記実施例および比較例によって製造した被記録材につ
き、Ｆ記４種のインクを用いて、インクの発泡によりイ
ンクを吐出させるバブルジェット記録ヘッド（吐出ドロ
ブレット体積２４ｐρ、ヘッド密度１６　ｐｅｌ／ｍｍ
、単色最大吐呂量６　ｎｌ／ｍｍ”、最大色重ね数３色
、吐出周波数４　ｋ）Ｉｚ）を有する記録装置を使用し
てインクジェット記録を実施した。

記録に用いた水性インクは以下の通りである。

イエローインク（組成） Ｃ，１，アシッドイエロー２３　　３重量％ジエチレン
グリコール　　　　　　１５重量％イソプロピルアルコ
ール　　　　　　２重量％水　　　　　　　　　　　　
　　　８０重量％シアンインク（組成） Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　　３重量％ジエチレン
グリコール　　　　　　１５重量％イソプロピルアルコ
ール　　　　　　２重量％水　　　　　　　　　　　　
　　　８ｏ重量％マゼンタインク（組成） Ｃ，１，アシッドレッド３５　　　３重量％ジエチレン
グリコール　　　　　　１５重量％イソプロピルアルコ
ール　　　　　　２重量％水　　　　　　　　　　　　
　　　８０重量％ブラックインク（組成） ｃ、ｒ、ダイレクトブラック１９　３重量％ジエチレン
グリコール　　　　　　１５重量％イソプロピルアルコ
ール　　　　　　２重量％水　　　　　　　　　　　　
　　　８０重量％各評価項目の測定は下記の方法に従っ
た。

（１）インク吸収性はイエロー、シアン、マゼンタの３
色フルドツトを２５℃１５０％ＲＨ環境下で記録し３分
間放置した後、シルポン紙（レンズクリーナーペーパー
）で１０ｇ／ｃｍ２の圧力でこすり、画像の乱れの有無
を観察した。画像の乱れが全（な（、インクの転位もな
いものを○、若干画像の乱れ、もしくはインクの転位が
若干生じるものを△、画像の乱れが生じたり、インクの
転位が生じるものを×とした。

（２）　Ｈａｚｅは、東洋精機社製の直流へイズメータ
ーを用いて測定した。

（３）耐ビープインク性はイエロー、シアン、マゼンタ
の３色のフルドツトを記録実施後、目視にて判定し、ビ
ーディングを生じていないものを○、生じているものを
×、その中間を玉とした。

（４）耐ブロッキング性はイエロー、シアン、マゼンタ
の３色のフルドツトを記録実施後の被記録材を２５℃１
５０％ＲＨ下で２４時間放置した後、記録画像に４０　
ｇ／ａｍ２の圧力でポリエチレンテレフタレートフィル
ムを積層したときに、前記フィルムが容易に剥離ができ
るか否かを判断した。容易に剥離できる場合を○、剥離
にかなりの力を要求する場合を×、そして、その中間を
△とした。

（５）カール量は、イエロー、シアン、マゼンタの３色
のフルドツトを記録実施後の被記録材を２５°Ｃ１５０
％ＲＨ下に２４時間放置した後、３Ｍ社製反射型ＯＨＰ
　（タイプ００７）上に同環境下で５分間のせ、最大カ
ール時の四隅の浮き上がり量の平均値をカール量とした
。

（６）高温高湿下での画像の保存性はイエロー、シアン
、マゼンタの３色フルドツトを記録実施後の被記録材を
２５℃１５０％ＲＨ下で２４時間放置した後、３５℃／
９０％ＲＨで２４時間放置したものを目視で観察した。

画像のにじみ、白化等のないものを○、画像かにじんだ
り白化したものを×、その中間のものを△とした。

（７）接触角は２０℃の所定の水性インクを２μρの液
滴で静かに所定のインク吸収層に落とし、３秒後の前進
接触角を接触角計（協和界面科学社製型式ＦＡＣＥ　Ｃ
Ａ−Ｄ）用いて測定した。

［実施例１］ 基材として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム（東し社製商品名ルミラーＴ−１００）を使
用し、このフィルムの両面に下記の塗工組成物Ａ−１を
、乾燥状態のとき６μｍになるようにバー・コーター法
により塗工し、１４０℃で５分間乾燥し、これにより他
層を形成した。更に下記の塗工組成物Ｂ−１を前記他層
のインク吸収層の両面に乾燥後５μｍになるようにバー
・コーター法で塗工し、１１０℃で５分間乾燥した。次
に、下記の溶媒Ｃ−１を前記インク吸収層Ｂ−１の両面
に５０　ｇ　／ｍ”付与した後室温下に２０秒放置した
後７０℃で５分間の条件で溶媒Ｃを乾燥した。

ｌ工凪或璽Ａニュ （他層のインク吸収層の塗料） 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
二二ｌ■［腹旦二」２ （最表層のインク吸収層の塗料） ＤＭＦ　（ジメチルホルムアミド）　　４００部匿１巳
四二１ イソプロピルアルコール　　　　　　１０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部［実施
例２］ 塗工組成物Ａ−１をＡ−２に、塗工組成物Ｂ−１をＢ−
２に溶媒Ｃ−１をＣ−２に変えた他は全て同様の操作を
行なった。実施例３以降についても同様である。

１１１處隻八二ｌ （他層のインク吸収層の塗料） 純　　　　水 □−物」Ｌニス （最表層のインク吸収層の塗料） ポリビニルピロリドン （前記） １．３　−２．４　−ジベンジリデンローソルビトール
（前記） ＤＭＦ　（ジメチルホルムアミド） ９０部 ５０部 ５０部 ４００部 痘Ｕ二ｌ 純水　　　　　　　　　　　　　　　４０部エチルアル
コール　　　　　　　　　６０部［実施例３］ 溶媒Ｃ−２の代りにＦ記Ｃ−３を用いた他は、全て実施
例２と同様の操作を行なった。

直娠旦二） メチルセルソルブ　　　　　　　　１００部［実施例４
］ １工■底物ｌ二１ （最表層のインク吸収層の塗料） ヒドロキシプロピルセルロース 水溶性樹脂　日本曹達社製 分子量４万　商品名ＨＰＬ−５Ｃ７０部１．３　−２．
４　−ジベンジリデンローソルビトール　　　　　　　
　３０　部（前記） ＤＭＦ　　　　　　　　　　　　４００部［実施例５］ 実施例１で溶媒Ｃ−１を付与しないはがすへて同様な操
作を行なった。

［実施例６］ １工亙、成上リトニＡ （最表層のインク吸収層の塗料） ポリビニルピロリドン（前記）　　　７０部３．９−ビ
ス（１，１−ジメチル−２−とドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデ
カン 水不溶性低分子化合物　三菱瓦斯化学 社製　商品名スブログリコール ３０部 ＤＭＦ　　　　　　　　　　　　４００部［実施例７］ 塗工組成物Ａ−１の代りに］記Ａ−４を用いた他はすへ
て実施例１と同様の操作を行なった。

ｉ二姫底崖Ａ二Ａ Ｎ−メトキシメチル化ナイロン 帝国化学産業社製　メトキシメチル化度約３０％　商品
名トレジンＦ３０ ２０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２４部メタノール　　　　　　　　　　　　５６部［実
施例８］ 塗工組成物Ａ−１を実施例１と同じように設けた後、下
記塗工組成物を６０℃に加温しながら前記下層のインク
受容層の両面に乾燥後５μｍになるようにバー・コータ
ー法により塗工し、１１０℃で３分間の条件で乾燥した
。

ｉ工粧魔盗にｊ ポリビニルピロリドン　　　　　　　６０部１．３　２
．４　−ジベンジリデンＤ−ソルビトール　　　　　　
　　　４０部メチルセロソルブ　　　　　　　１３００
部［実施例９］ 実施例７と同様に塗工組成物Ａ−４を塗工乾燥した後、
下記塗工組成物Ｂ−６を前記下層のインク吸収層の両面
に乾燥後６μｍになるようにバー・コーター法により塗
工し、１４０℃で５分間の条件で乾燥した。

に肚瓜隻ｌ二ｊ ヒドロキシプロピルセルロース （日本曹達社製、商品名ＨＰＣ−Ｌ　）　　　１２部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８８
部［比較例１］ 塗工組成物Ａ−１のみを両面塗工した。

［比較例２］ 塗工組成物Ｂ−１のみを両面塗工した。

［比較例３］ 塗工組成物Ｂ−１のみを厚みを支えて両面塗工した。

［比較例４］ 実施例１で用いた、他層の塗工組成物Ｂ−１を基材の両
面に塗工し、媒体Ｃ−１を５０　ｇ／ｍ２の割合で塗工
し乾燥した。

次いで実施例１で用いた下層の塗工組成物Ａ−１を最表
層として塗工した。

［効果］ 本発明においては、基材と該基材上に設けられたインク
受容層とを有する被記録材において少なくとも基材の片
面にインク受容′層が２層以上に形成してなり、最表層
が下層のインク吸収層よりも水性インクの吸収性の高い
透光性の被記録材を用いるよう構成したので、高密度で
高速にフルカラー画像を記録する際にインク吸収性、耐
ブロッキング性に優れ、かつカール量が極めて小さい記
録が可能となる。

さらに画像の長期保存あるいは高湿下での保存後も、安
定した記録画像が得られる。

また、最表層を形成した後、媒体を含浸、乾燥させる方
法、及び最表層を形成する際に溶媒を選択する方法によ
り、更に上記の好ましい性質を被記録材に付与すること
ができる等の特長を有する。

特許出願人　　キャノン株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材と前記基材の少なくとも一面に形成したインク
   受容層とを有する透光性被記録材において、前記インク
   受容層を複数のインク吸収層で形成すると共に、前記イ
   ンク吸収層の最表層を他層よりも水性インク吸収性を高
   くしてなる被記録材。 ２、最表層のインク吸収層がポリビニルピロリドンを含
   有してなる請求項１記載の被記録材。 ３、最表層のインク吸収層がポリビニルピロリドン、及
   びソルビトールと芳香族アルデヒドとの縮合生成物を含
   有してなる請求項１記載の被記録材。 ４、最表層のインク吸収層に対する水性インクの前進接
   触角が９０〜１３５゜である請求項３記載の被記録材。 ５、他層がポリビニルアルコールを含有してなる請求項
   １乃至４いずれか記載の被記録材。 ６、基材の少なくとも一面にインク吸収層を形成し、次
   いで多成分よりなる最表層の構成成分を共通良溶媒を用
   いて前記インク吸収層上に塗布して最表層を形成し、そ
   の後前記最表層の構成成分のいずれか一方に対して貧溶
   媒かつ他方に対して良溶媒である溶媒を前記最表層に含
   浸させた後、最表層に含浸させた溶媒を乾燥させること
   を特徴とする被記録材の製造方法。 ７、最表層の構成成分がポリビニルピロリドン、及びソ
   ルビトールと芳香族アルデヒドとの縮合生成物である請
   求項６記載の被記録材の製造方法。 ８、最表層に含浸させる溶媒が水を５０〜１００重量％
   含有してなる請求項６又は７記載の製造方法。 ９、最表層に含浸させる溶媒の乾燥温度が５０〜１７０
   ℃である請求項６記載の製造方法。 １０、最層表に含浸させる溶媒が水、エチルアルコール
   、プロピルアルコール、ブチルアルコール、２−エチル
   ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコー
   ル、ジエチレングリコール、メチルセロソルブ、エチル
   セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、モルホリ
   ン、ピリジン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ニト
   ロベンゼン、スルホラン、テトラヒドロフラン、ホルム
   アミド、メチルエチルケトン、ジオクチルフタレートか
   らなる群より選ばれた溶媒を含有してなる請求項６記載
   の被記録材の製造方法。 １１、基材の少なくとも一面にインク吸収層を形成し、
   次いで最表層を構成する溶解度の異なる複数構成成分の
   加熱溶液を前記インク吸収層上に塗布し、その後前記溶
   液中の溶媒を留去することを特徴とする被記録材の製造
   方法。 １２、インク吸収層上に塗布する溶液の温度が５０〜１
   ５０℃である請求項１１記載の製造方法。