JPH0489900A - 皮革処理剤 - Google Patents
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- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、皮革用樹脂なめし剤、皮革表面処理塗布剤、
強化皮革処理剤などとして優れた性能を有する皮革処理
剤に関する。
強化皮革処理剤などとして優れた性能を有する皮革処理
剤に関する。
近年、鉱物、植物・合成タンニンで皮革をなめした後、
再なめしとして、アクリル系の樹脂なめし剤を用いるこ
とは、皮革の原皮、外観、物理強度、その他の品質改良
に有効であると言われている。
再なめしとして、アクリル系の樹脂なめし剤を用いるこ
とは、皮革の原皮、外観、物理強度、その他の品質改良
に有効であると言われている。
従来、このような皮革処理用重合体としては、（メタ）
アクリル酸と（メタ）アクリル酸のエステルの重合体が
特開昭５６−５９９００号、特開昭５６−１６］５００
号、特開昭５９−４７４８１号公報に記載されている。
アクリル酸と（メタ）アクリル酸のエステルの重合体が
特開昭５６−５９９００号、特開昭５６−１６］５００
号、特開昭５９−４７４８１号公報に記載されている。
しかし、これらの重合体を樹脂なめし剤として用いた場
合、皮革の原皮、風合は良くなるものの、処理時の最適
ｐＨの許容範囲が３〜５と狭く、又、電解質、染料中で
の安定性が劣り、後処理工程にて表面にしわ、傷、ひび
割れが生じ、染料のそまりが悪く、色ぼけを起こすとい
う問題があった。
合、皮革の原皮、風合は良くなるものの、処理時の最適
ｐＨの許容範囲が３〜５と狭く、又、電解質、染料中で
の安定性が劣り、後処理工程にて表面にしわ、傷、ひび
割れが生じ、染料のそまりが悪く、色ぼけを起こすとい
う問題があった。
また、スルホン酸基を含有する重合体として、特開昭５
５−５００３８号公報には、アリルスルホン酸および／
またはメタリルスルホン酸と、各種七ツマ−との共重合
体を皮革列理用重合体として用いることが記載されてい
る。また、米国特許明細書第４．６３１，０６３号には
α、β−不飽和カルボン酸と２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸を含むスルホン酸基含有モノ
マーの重合体を最終仕−ヒげ皮革の処理剤として用いる
ことが提案されている。
５−５００３８号公報には、アリルスルホン酸および／
またはメタリルスルホン酸と、各種七ツマ−との共重合
体を皮革列理用重合体として用いることが記載されてい
る。また、米国特許明細書第４．６３１，０６３号には
α、β−不飽和カルボン酸と２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸を含むスルホン酸基含有モノ
マーの重合体を最終仕−ヒげ皮革の処理剤として用いる
ことが提案されている。
しかしながら、これらの処理剤はいずれも処理時の最適
ｐＨの許容範囲が２．５〜８．０と広く、電解質・染料
存在下で安定でかつ、表面にしわ、傷、ひび割れを起こ
さず、色ぼけも改善されるものの、引張り、引裂き強度
がまだ実用上不十分であり、又、色ぼけは改善されても
染料のそまりが不均一なために色むらが起こるという問
題があった。
ｐＨの許容範囲が２．５〜８．０と広く、電解質・染料
存在下で安定でかつ、表面にしわ、傷、ひび割れを起こ
さず、色ぼけも改善されるものの、引張り、引裂き強度
がまだ実用上不十分であり、又、色ぼけは改善されても
染料のそまりが不均一なために色むらが起こるという問
題があった。
本発明は、引張り強度及び特に引裂き強度に優れ、かつ
染料のそまりが均一で色ぼけも起こさない皮革処理剤を
提供するものである。
染料のそまりが均一で色ぼけも起こさない皮革処理剤を
提供するものである。
本発明の皮革処理剤は、
（、）一般式（１）で示されるＮ−１換−α、β−不飽
和モノカルボン酸アミド誘導体と、 （ｂ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビニル との共重合体を含むことを特徴とする。
和モノカルボン酸アミド誘導体と、 （ｂ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビニル との共重合体を含むことを特徴とする。
（式中、Ｒ工：水素または低級アルキル基Ｒ２：炭素数
１−４の直鎖または分岐状アルキレン基 Ｘ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム、有機アンモニ ウム基） 以下、本発明について更に詳細に説明する。
１−４の直鎖または分岐状アルキレン基 Ｘ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム、有機アンモニ ウム基） 以下、本発明について更に詳細に説明する。
上記（ａ）Ｎ−置換−α、β−不飽和モノカルボン酸ア
ミド誘導体としては、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、２−アクリルアミドエタンスルホ
ン酸、２−メ・タクリルアミドエタンスルホン酸、３−
メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはこれらの塩
が挙げられる。
ミド誘導体としては、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、２−アクリルアミドエタンスルホ
ン酸、２−メ・タクリルアミドエタンスルホン酸、３−
メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはこれらの塩
が挙げられる。
この塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等
の有機アンモニウム塩が用いられる。好ましくはアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩である。
、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等
の有機アンモニウム塩が用いられる。好ましくはアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩である。
共重合成分である（ｂ）不飽和カルボン酸エステルまた
は酢酸ビニルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、クロトン酸メチル、クロト
ン酸エチル、クロトン酸ブチル、酢酸ビニル等が挙げら
れる。好ましくはメタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、酢酸ビニルである。
は酢酸ビニルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、クロトン酸メチル、クロト
ン酸エチル、クロトン酸ブチル、酢酸ビニル等が挙げら
れる。好ましくはメタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、酢酸ビニルである。
本発明の共重合体は、上記（ａ）、（ｂ）の共重合成分
の共重合比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜３０
／７０が好ましく、さらに好ましくは８０／２０〜４０
／６０の範囲である。又、（ａ）、（ｂ）の共重合成分
の他に、本発明の効果を本質的に損なわない範囲内であ
れば、必要に応じて他の共重合可能な成分を含んでいて
もよく、その具体例として例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリロニトリルなどが例示される。
の共重合比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜３０
／７０が好ましく、さらに好ましくは８０／２０〜４０
／６０の範囲である。又、（ａ）、（ｂ）の共重合成分
の他に、本発明の効果を本質的に損なわない範囲内であ
れば、必要に応じて他の共重合可能な成分を含んでいて
もよく、その具体例として例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリロニトリルなどが例示される。
さらに、本発明の共重合体は、重量平均分子量がＩ Ｏ
、０００−２００、０００の範囲にあることが好ましく
、さらに好ましくは、４０，０００〜１５０，０００で
ある。
、０００−２００、０００の範囲にあることが好ましく
、さらに好ましくは、４０，０００〜１５０，０００で
ある。
本発明の共重合体は公知のラジカル重合などにより合成
できるが、ラジカル開始剤として過硫酸塩と、亜硫酸塩
類とを組合せた酸化還元系開始剤を用い、水溶液重合な
いしは懸濁重合により、前記（ａ）および（ｂ）成分を
共重合させることにより得たものが好ましい。過硫酸塩
としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム等が用いられる。また、亜硫酸塩類として
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫
酸アンモニウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カ
リウム、ピロ亜硫酸アンモニウム等が用いられる。共重
合反応に際しては、前記（ａ）成分と（ｂ）成分とを同
時に反応系中に添加してもよく、また、（ａ）成分中に
（ｂ）成分を添加してもよい。
できるが、ラジカル開始剤として過硫酸塩と、亜硫酸塩
類とを組合せた酸化還元系開始剤を用い、水溶液重合な
いしは懸濁重合により、前記（ａ）および（ｂ）成分を
共重合させることにより得たものが好ましい。過硫酸塩
としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム等が用いられる。また、亜硫酸塩類として
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫
酸アンモニウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カ
リウム、ピロ亜硫酸アンモニウム等が用いられる。共重
合反応に際しては、前記（ａ）成分と（ｂ）成分とを同
時に反応系中に添加してもよく、また、（ａ）成分中に
（ｂ）成分を添加してもよい。
一般に皮革処理工程は、本漬、脱毛石灰漬、脱灰、ベー
チング、クロムもしくはアルミニウムなめし、再なめし
、染色、加脂、仕上げ工程からなる。
チング、クロムもしくはアルミニウムなめし、再なめし
、染色、加脂、仕上げ工程からなる。
本発明の皮革処理剤は、再なめし工程に使用されるが、
時にはクロム、アルミニウムなめしと同時に添加したも
良いし、又、染色後に添加してもかまわない。
時にはクロム、アルミニウムなめしと同時に添加したも
良いし、又、染色後に添加してもかまわない。
再なめし工程は、皮革の風合、厚み、強度、染色度合も
制御する工程であり、非常に重要である。
制御する工程であり、非常に重要である。
つまり、クロムもしくはアルミニウム系の鉱物なめし剤
と、皮革処理剤との結合が適度に強いほど皮革の芯部ま
で浸透し、固定するので、引き裂き・引張り強度、厚み
、風合が向上し、さらに、均一に皮革の芯部まで浸透し
、固定することで染料も均一に浸透するため、色むら、
色ぼけが改良され、又、加脂剤との相性が良好なほど風
合、厚みが向上する。
と、皮革処理剤との結合が適度に強いほど皮革の芯部ま
で浸透し、固定するので、引き裂き・引張り強度、厚み
、風合が向上し、さらに、均一に皮革の芯部まで浸透し
、固定することで染料も均一に浸透するため、色むら、
色ぼけが改良され、又、加脂剤との相性が良好なほど風
合、厚みが向上する。
従って、良質な改革を得るためには、この工程において
、皮革処理剤が上記効果を充分に発現するように、クロ
ムもしくはアルミニウムの鉱物なめし皮に対して０．５
〜３重量％の範囲で添加され、その際の処理浴のｐ）Ｉ
は２．５〜８．０の範囲が好ましい。
、皮革処理剤が上記効果を充分に発現するように、クロ
ムもしくはアルミニウムの鉱物なめし皮に対して０．５
〜３重量％の範囲で添加され、その際の処理浴のｐ）Ｉ
は２．５〜８．０の範囲が好ましい。
さらに好ましくはｐＨ３〜７の範囲である。
また、本発明においてはさらに処理剤の浸透性を向上さ
せるために、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
、非イオン界面活性剤を併用することもできる。
せるために、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
、非イオン界面活性剤を併用することもできる。
本発明の皮革処理剤は、一般式（１）で示される（ａ）
Ｎ−置換−α、β−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体
と（ｂ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビニルと
の共重合体を主成分として用いたから、引張り強度、特
に引裂き強度に優れ、かつ染料の染まりが不均一で色ぼ
けを起こすことがない。
Ｎ−置換−α、β−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体
と（ｂ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビニルと
の共重合体を主成分として用いたから、引張り強度、特
に引裂き強度に優れ、かつ染料の染まりが不均一で色ぼ
けを起こすことがない。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例
処理浴（ドラム）にクロムなめし牛皮（ウェットブルー
）７ｋｇ １枚を入れ、３５℃の水を７Ｑと酢酸２１ｇ
を加え、１５分間揺動し、処理浴のＰＩ（３，５である
ことを確認した後、排水した（洗浄工程）。
）７ｋｇ １枚を入れ、３５℃の水を７Ｑと酢酸２１ｇ
を加え、１５分間揺動し、処理浴のＰＩ（３，５である
ことを確認した後、排水した（洗浄工程）。
次に、３５℃の水７Ｑと蟻酸ナトリウム７０ｇ、重炭酸
ナトリウム７０ｇ、合成タンニン（トラボタンＮＧ、ト
ランブラー社製）１０５ｇを加え、３０分間揺動し、処
理浴のｐＨ７，０であることを確認した後排水した（中
和工程）。
ナトリウム７０ｇ、合成タンニン（トラボタンＮＧ、ト
ランブラー社製）１０５ｇを加え、３０分間揺動し、処
理浴のｐＨ７，０であることを確認した後排水した（中
和工程）。
次に３０℃の水７Ｑで１０分間揺動し、水洗い後排水し
た。
た。
次に、表−１に示される皮革処理剤（有効成分３０％品
）を４２０ｇ添加し、３０℃、１５分間揺動し、さらに
染料（Ｌｉｇａｎｉｌ ０１ｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ Ｎ、
ＢＡＳＦ社製もしくはＤｅｒｍａ Ｂｒｏｗｎ Ｇ ２
Ｒ，５ａｎｄ社製）を２１０ｇ加え、３０℃、１時間揺
動した（再なめし、染色工程）。さらに、浴を４０℃に
上げ、水３．５Ｑと蟻酸４２ｇ加え、浴のｐＨ４，２に
し、皮革処理剤と染料を皮革内に固定化した。
）を４２０ｇ添加し、３０℃、１５分間揺動し、さらに
染料（Ｌｉｇａｎｉｌ ０１ｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ Ｎ、
ＢＡＳＦ社製もしくはＤｅｒｍａ Ｂｒｏｗｎ Ｇ ２
Ｒ，５ａｎｄ社製）を２１０ｇ加え、３０℃、１時間揺
動した（再なめし、染色工程）。さらに、浴を４０℃に
上げ、水３．５Ｑと蟻酸４２ｇ加え、浴のｐＨ４，２に
し、皮革処理剤と染料を皮革内に固定化した。
さらに、浴を５０℃に上げ、加脂剤（コリボールＤＸＬ
４，５ｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ社製）５６罎、生ニート油
】４０ｇを加え、６０分間揺動後、蟻酸７０ｇを加え、
処理浴のｐＨ３゜８とし、加脂剤２種を皮革内に固定化
した（加脂工程）。排水後、水７Ｑで１０分間水洗いを
行ない、さらに冷水を流しながら３分間水洗いを行なっ
た。
４，５ｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ社製）５６罎、生ニート油
】４０ｇを加え、６０分間揺動後、蟻酸７０ｇを加え、
処理浴のｐＨ３゜８とし、加脂剤２種を皮革内に固定化
した（加脂工程）。排水後、水７Ｑで１０分間水洗いを
行ない、さらに冷水を流しながら３分間水洗いを行なっ
た。
処理皮革は馬掛け、吊り干し乾燥、バタ振り。
ネット張り後、仕上げ工程を行ない製品とした。
上記の処理をほどこした皮革について、ＪＩＳ−６５５
０にのっとり、引裂き強度を測定し、染色性、風合は目
視にて評価した（Ｏ；良、△；可、Ｘ；不可）。
０にのっとり、引裂き強度を測定し、染色性、風合は目
視にて評価した（Ｏ；良、△；可、Ｘ；不可）。
なお、実施例及び比較例において、（ａ）成分としては
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン＠
Ｎ ａ （以下、ＡＭＰＳ、Ｎａ）を用いた。
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン＠
Ｎ ａ （以下、ＡＭＰＳ、Ｎａ）を用いた。
実施例１〜３はポリマー構造の異なるもの、実施例２，
４．５は重量平均分子量５０，０００でＡ）ＩＰｓ Ｎ
ａ／メタクリル酸メチルのモル比の異なるもの、さらに
実施例２，６−８はＡＭＰＳ−Ｎａ／メタクリル酸メチ
ル＝７０７３０モル比で重量平均分子量の異なるものを
用いた。
４．５は重量平均分子量５０，０００でＡ）ＩＰｓ Ｎ
ａ／メタクリル酸メチルのモル比の異なるもの、さらに
実施例２，６−８はＡＭＰＳ−Ｎａ／メタクリル酸メチ
ル＝７０７３０モル比で重量平均分子量の異なるものを
用いた。
又、これらの比較として比較例１〜２を挙げ、各々につ
いて上記に準拠して評価した。その結果を表−１に示す
。
いて上記に準拠して評価した。その結果を表−１に示す
。
Claims (2)
- （１）（ａ）一般式（ I ）で示されるＮ−置換−α，
β−不飽和モノカルボン酸アミド誘導体と、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１：水素または低級アルキル基Ｒ＿２：炭
素数１〜４の直鎖または分岐状アルキレン基 Ｘ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類 金属、アンモニウム、有機アンモニ ウム基） （ｂ）不飽和カルボン酸エステルまたは酢酸ビニル との共重合体を含むことを特徴とする皮革処理剤。 - （２）該共重合体が、（ａ）／（ｂ）＝９５／５〜３０
／７０モル比、重量平均分子量１０，０００〜２００，
０００である請求項１記載の皮革処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20620290A JPH0489900A (ja) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | 皮革処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20620290A JPH0489900A (ja) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | 皮革処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0489900A true JPH0489900A (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=16519481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20620290A Pending JPH0489900A (ja) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | 皮革処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0489900A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5820633A (en) * | 1996-09-20 | 1998-10-13 | Lesko; Patricia Marie | Method of treating leather with improved retaining agents |
| WO2009001943A1 (ja) | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 革 |
| WO2009139194A1 (ja) | 2008-05-16 | 2009-11-19 | ミドリホクヨー株式会社 | トップコート |
-
1990
- 1990-08-02 JP JP20620290A patent/JPH0489900A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5820633A (en) * | 1996-09-20 | 1998-10-13 | Lesko; Patricia Marie | Method of treating leather with improved retaining agents |
| WO2009001943A1 (ja) | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Midori Hokuyo Co., Ltd. | 革 |
| WO2009139194A1 (ja) | 2008-05-16 | 2009-11-19 | ミドリホクヨー株式会社 | トップコート |
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