JPH0484893A

JPH0484893A - 光学活性１，３―ジオキサン誘導体

Info

Publication number: JPH0484893A
Application number: JP19777590A
Authority: JP
Inventors: Chikara Kaneko; 金子　主税; Masayuki Sato; 雅之佐藤
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1990-07-27
Filing date: 1990-07-27
Publication date: 1992-03-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、生理活性化合物、機能性材料などの出発物質
として有用な光学活性化合物、特に１３−ジオキサン誘
導体および２，４−ジオン誘導体及びそれらの製造法に
関するものである。

（従来の技術）生理活性化合物あるいは機能性材料などが光学活性であ
る場合、複数の立体異性体が存在するが、通常有利な特
性を示すのは、そのうちの１つであり、ラセミ体あるい
は低い光学純度であるものを用いた場合、目的物が十分
な生理活性あるいは機能性を発現しないことは明らかで
ある。そのため、出発物質として供される化合物も十分
な光学純度を有していることが望ましい。

しかしながら、現在知られている一般式（但し上式にお
いて、Ｒは炭素数２〜２０のアルキル又はアルキレン置
換メチレンを示し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル、ア
ルケニル又はハロアルキル基を示す。）で表される光学
活性化合物、および一般式（但し、上式において、Ｒ１，＊は上記と同じである。

）で表される光学活性化合物は、いずれもラセミ体であ
り、光学純度の高い光学活性体が待望されてきた。

ラセミ体としては例えば（１）式に対応するラセミ体と
して、Ｊ、　Ｈａｅｕｓｌｅｒ、、　Ｍｏｎａｔｓｈ、
　Ｃｈｅｍ、。

旦１０）、　１２１３　（１９８２）、（ＩＩＩ）式に
対応するラセミ体として、Ｎ、　Ｊ、　Ｇｅａｃｈ　ｅ
ｔ　ａｌ、、　ＢＰ８Ｂ−３０１１０３、Ｗ、　Ａ、　
Ａｙｅｒ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｃａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅ＠
、、　６６（３）、　５０６（１９８８）、Ｊ、Ｂ、　
１ｅａｔｈｅｒ　ｅｔ　ａｌ、、　ＵＳ８６　８７２０
６９、Ｃ，Ｇ、　Ｋｎｕｄｓｅｎ、、　ＥＰ８７−１０
８０７８が挙げられる。

（発明が解決しようとする課Ｂ）本発明の目的は、生理活性化合物、機能性材料などの出
発原料として有用な前記（１）式で表される光学活性化
合物、あるいは前記（Ｉｌｌ）弐で表される光学活性化
合物を光学純度良く提供することである。

本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意研究を行っ
た結果、対応するケト体にパン酵母に代表される微生物
を作用させ、不斉還元を行うことによって（Ｉ）式で表
される光学活性化合物が得られ、これを加熱処理するこ
とにより　（Ｉ［［）式で表される光学活性化合物が光
学純度良く得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。

（課題を解決するための手段）即ち本発明の第一は、一般式（但し上式において、Ｒは炭素数２〜２０のアルキル又
はアルキレン置換メチレンを示し、Ｒ１は炭素数１〜４
のアルキル、アルケニル又はハロアルキル基を示す。）
で表される光学活性１．３−ジオキサン誘導体である。

本発明の第二は、一般式（但し上式においてＲおよびＲ１は前記（Ｉ）式の場合
と同一の意味を示す。）で表される光学活性化合物を微
生物を用いて立体選択的に還元することによって（１）
式で示される光学活性１，３−ジオキサン誘導体を得る
ことを特徴とする製造法である。

本発明の第三は、一般式、（但し上式においてＲ１は前記（Ｉ）式の場合と同一の
意味を示す。）で示される光学活性化合物である。

本発明の第四は、前記（１）式で表される光学活性化合
物を中間体として、さらに有機溶媒中で加熱して、前記
（Ｉ［［）式で表される光学活性化合物を製造する方法
である。

次に本発明について更に詳細に説明する。

本発明において原料となる（ｎ）式の化合物は、例えば
次の様な経路に従って製造するのが有利である。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）（
但し上式においてＲ，Ｒ’は前記（Ｉ）式の場合と同一
の意味を示す、）即ち、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン体（ＴＶ）
にトリエチルアミンの存在下ジケテンを反応させて容易
に収率よく製造することができる。

また、次の様な経路に従って製造するのも有効である。

（Ｖ）（ＩＩ）（但し上式においてＲ，Ｒ’は前記（Ｉ）式の場合と同
一の意味を示す。）即ち、５−アセチル−２，２−ジメチル−１゜３−ジオ
キサン−４，６−ジオン（Ｖ）にリチウムジイソプロピ
ルアミド（ＬＤＡ）の存在下、種々の酸クロライドを反
応させることによって製造できる。

更に化合物（ＩＩ）は、微生物によξ不斉還元反応によ
り光学活性なアルコール（１）へと変換される。

（Ｉ）（上式においてＲ，Ｒ’は前記（１）式の場合と同一の
意味を示す、）本発明において使用する微生物としては、入手し易さの
点からパン酵母（ｓａｃｃｈａｒｏｒａ　ｃｅｓ　ｃｅ
ｒｅｖｉｓｉａｅ）が好適であるが、基質に作用して不
斉還元を行うものであればどの様な種類のものを用いて
も構わない（例、Ｋｌｏｅｃｋｅｒａ　５ａｔｕｒｎｕ
ｓ、　７また、本発明における微生物を用いた不斉還元
反応は通常、水中において基質、微生物、炭素源を開放
系において効率よく接触させることによって完遂される
が、開放系で行うことが可能であり特に特別な反応装置
を必要としない。更に反応に使用する水は、水道水で十
分であり特別な処理を必要としない。

炭素源としては、シｇ糖、ブドウ糖などの炭水化物が好
適であるが、酢酸等の有機酸、アルコール類などを適宜
使用することも可能である。

更に、（１）式で示される化合物から、（Ｉ［［）式で
示される化合物への環変換反応は、トルエンに代表され
る非極性溶媒中で加熱するだけで十分であり、特別な触
媒、反応剤などは必要としない。

また、（１）式におけるＲは出発原料１．３ジオキサン
−４，６−ジオン体のＲの異なるものを用いることによ
って種々変換が可能であるが、Ｒの種類のいかんにかか
わらずいずれの場合も、高エナンチオ選択的に不斉還元
反応が進行するので、出発原料１．３−ジオキサン−４
，６−シオン体として入手容易なメルドラム酸を用いて
何ら不利な点はない。

本発明において反応温度は、１０ないし６０℃が適当で
あり使用する微生物の種類によってその最適温度は異な
るが、特に好ましくは２０ないし４０℃である。

反応時間は、基質の種類（（■）式におけるＲの違い）
によって異なり、工ないし１００時間であるが、反応温
度、微生物の種類、基質の濃度を変化させることにより
短縮も可能である。

基質濃度は、０．０１ないし２０重量％が適当であるが
、好ましくは０．５ないしは５重量％である。

この様にして不斉還元を行った反応物から目的物を効率
的に取り出すためには次の方法が好適である。即ち、反
応物に塩、セライトを投入し、ペースト状にしたのち、
ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル等の有機溶
媒により十分に抽出することにより行われる。

また、抽出した目的物は、通常の有機合成化学的手法、
例えば再結晶、カラムクロマトグラフィー等によって精
製できる。

（１）　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）更
に化合物（１）から化合物（１［［）への変換は、トル
エンに代表される有機溶媒中で加熱することで容易に行
われるが特定の反応温度を必要としないので、それぞれ
の有機溶媒の還流温度で構わない。

また、得られた目的物は、再結晶、カラムクロマトグラ
フィー等の通常用いられる有機合成的手法によって精製
される。

（発明の効果）本発明の（１）式あるいは（Ｉ［［）式で表される化合
物は、各種有用化合物の出発物質として有用である。

（Ｉ）（ＩＩＩ）（Ｖ）　　　　　　　　　　（Ｖｌ）Ｈａｅｕｓｌｅｒ、　　、　　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ
、　Ｃｈｅｗ、、　　９８２（１９８３）　　、Ｒ，Ｂ
ａｃａｒｄｉｄ　ｅｔ　ａｌ、、　　Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ　Ｌｅｔｔ−＋　　２Ｌ５５１（１９８０）　　
、Ａ、Ｎａｋａｍｕｒａ　ｅｔ　ａｌ−＋　　Ｃｈｅｗ
、Ｐｈａｒｍ。

Ｂｕｌｌ、、３２．２８１５（１９８４））。　更に（
Ｖ）式の化合物は、接触還元により、例えば５−へキサ
ノリド（６−メチルテトラヒドロビラン−２−オン（（
■）式でＲ’＝ＣＨｚ））に誘導されるが、このものも
有用なキラルシントンである。（参照、に、　Ｍｏｒｉ
　ｅｔ　ａｌ、。

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、、　４１．５４１（１９８５
））。

（■）即ち、（１）式の化合物を加熱することによって、（Ｉ
ＩＩ）式の化合物が与えられるが、このものは接触還元
することにより、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル
テトラヒドロピラン−２−オン（（■）式でＲ’−ＣＨ
，）を与えるが、このものはキラルシントンとして有用
である（参照、Ｆ、　Ｂｅｎｎｅｔｔｅｔ　ａｌ、、　
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、、２９．４８６５
（１９８Ｂ）、Ｊ。

（■）　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ）また
、（Ｖ）式の化合物は脱水条件下、容易に（■）式の化
合物に変換できるが、このものは、共役付加を活用して
立体選択的に４位に置換基を導入することが可能であり
有用である（参照、−１Ｈ，Ｐｉｒｋｌｅ　ｅｔ　ａｌ
、、　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅ＋ｓ、＋４５＋　４１１
７（１９８０））　、Ｆ、　Ｋｉｄｏ　ｅｔ　ａｌ、、
　Ｊ、　Ｃｈｅｓｓ、　Ｓｏｃ、　Ｃｈｅ＋ｗ、　Ｃ。

制置ｕｎ、、　　４１Ｂ　　（１９９０））。

尚、（Ｖｆ）式の化合物は（■）式の化合物を接触還元
することによっても得ることができる。

（実施例）以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例ｌ５−５−　（１，３−ジヒドロキシブチリデン）２．２
−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６ジオン（（Ｉ
）式においてＲがジメチルメチレン、Ｒ１がメチルであ
る化合物）の合成〈第１段〉　５−アセトアセチル−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの合成メルドラム酸１４．４　ｇ　（０，１モル）、トリエチ
ルアミン１０．６　ｇ　（０，１０５モル）、ジクロロ
メタン１０〇−の混合物に氷冷下、ジケテン９．２４　
ｇ　（０，１１モル）を加え室温で５時間放置した。１
０％塩酸を加え酸性としたのち、有機層を食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去し
たのち、残金をヘキサン−エーテル混合溶媒（１：　１
）で洗浄し、５−アセトアセチル−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキサン−４，６−シオン２１．５　ｇ（収
率９４％）を得た。−ｐ、８１〜ｂ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
（ｊ、）　　　δ・１．７６（６８，Ｓ）、　　２．３
５（３Ｈ，Ｓ）。

４．１８（２Ｈ，Ｓ）、、１５．０３（ＯＨ，ｂｒ）。

〈第２段＞　　５−５−　（１，３−ジヒドロキシブチ
リデン）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４
，６−ジオンの合成パン酵母（オリエンタル酵母社製）　１５０ｇ、ショ１
！！７５ｇを水道水３０〇−中３２℃で３０分間振盪し
た後、５−アセトアセチル−２，２−ジメチル−１，３
ジオキサン−４，６−ジオン２．２８ｇ　（１０ミリモ
ル）を加えて同温度で１２時間振盪した。塩１００ｇ、
セライト２００ｇを加えペースト状とし、これをジクロ
ロメタンで良く抽出した。無水硫酸ナトリウム上で乾燥
したのち、溶媒を留去し、残金をカラムクロマトグラフ
ィーに付し５−５−　（１，３−ジヒドロキシブチリデ
ン）−２，２−ジメチル−１゜３−ジオキサン−４，６
−シオン１．２８ｇを得た。

ＩＲ（ＣＨＣｌ、）；　３６００−３３００．１７４０
．１６７０．１５７５０−１’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ　
３）　；　　δ＝１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

１．７７（６８，ｓ）、　　２．９０　〜３．６３（２
Ｈ，ｍ）。

４．０７〜４．６０（ＩＨ，ｍ）　、　ｃａ、１５（１
８，ｂｒ）　。

このものは実施例３に示した通り５−６−メチルテトラ
ヒドロピラン−２−オンに誘導したのち光学分割カラム
（Ｃｈｉｒａｓｐｈｅｒ、メルク社製）を用いたＨＰＬ
Ｃ分析から９９％ｅｅ以上の光学純度であることが判っ
た。

実施例２Ｓ−５−（１，３−ジヒドロキシブチリデン）４．６−
シオキソー１．３−ジオキサン−２−スピロシクロヘキ
サン（（Ｉ）式においてＲがシクロヘキシリデン、Ｒ１
がメチルである化合物）の合成〈第１段〉　５−アセト
アセチル−４，６−シオキソー１，３−ジオキサン−２
−スピロシクロヘキサンの合成４．６−シオキソー１．３−ジオキサン−２スピロシク
ロヘキサン１８．４　ｇ　（０，１モル）、トリエチル
アミン１０．６　ｇ　（０，１０５モル）、ジクロロメ
タン１００−の混合物に水冷下ジケテン９．２４ｇ　（
０，１１モル）を加え室温で５時間放置した。１０％塩
酸を加え酸性としたのち有機層を食塩水で挽浄し、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去したのち、
残金をジクロロメタン−へキサンの混合溶媒より再結晶
し、５−アセトアセチル−４，６−シオキソー１，３−
ジオキサン−２−スピロシクロヘキサン２５．４ｇ　（
収率９４％）を得た。

ｓｐ、　　１１３．５〜１１４．５℃ ＩＲ（ＣＨＣｊｚ）；　　１７３５，１６７０，１５８
０ａｍ−’’）ｌ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３）　　　δ＝１
．３０〜２．２０（ＩＯＨ，ａ）。

２．３０（３Ｈ，Ｓ）、　　４．１５（２Ｈ，Ｓ）。

１５．０（ＩＨ，ｂｒ）。

〈第２段＞　　５−５−　（１，３−ジヒドロキシブチ
リデン）−４，６−シオキソー１，３−ジオキサン−２
−スピロシクロヘキサンの合成パン酵母（オリエンタル
酵母社製）　１５０ｇ、シボ１！７５ｇを水道水３０〇
−中３２℃で３０分間振盪した後、５ヘアセトアセチル
−４，６−シオキソー１．　３−ジオキサン−２−スピ
ロシクロヘキサン２．６８ｇ（１０ミリモル）を加えて
同温度で１２時間振盪した。

塩１００ｇ、セライト２００ｇを加えてペースト状とし
、これをジクロロメタンで良く抽出した。

無水硫酸ナトリウム上で乾燥したのち溶媒を留去し、残
金をカラムクロマトグラフィーに付し５−５−　（１，
３−ジヒドロキシブチリデン）４゜６−シオキソー１，
３−ジオキサン−２−スピロシクロヘキサン２．０８ｇ
を得た。

ＩＲ（ＣＨＩＪ３）；　　３６００〜３４００，１７３
５．１６６５．１５８０ｃｍ〜Ｉ宜Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（
Ｊｚ）　　　　δ＝１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）
。

１．３０〜２．２０（ＩＩＨ，−）、　　３．０〜３．
６０（２８，ｍ）４．１０〜４．６０（ＩＨ，ｍ）、１
５．０（１８，ｂｒ）。

また、このものは、実施例１と同様にＳ−６メチルテト
ラヒドロピランー２−オンに誘導したのち光学分割カラ
ム（Ｃｈｉｒａ　５ｐｈｅｒ、メルク社製）を用いたＨ
ＰＬＣ分析から９８％ｅｅの光学純度であることが判っ
た。

実施例３Ｓ−６−メチル−５，６−ジヒドロビラン〜２゜４−ジ
オン（（■）式においてＲ１がメチルである化合物）の
合成実施例１で得た５−５−（１，３−ジヒドロキシブチリ
デン）−２，２〜ジメチル−１，３〜ジオキサン−４，
６−ジオン１．６ｇ、トルエン２０＋ｄの混合物を３０
分間還流した。溶媒を留去したのち残金をカラムクロマ
トグラフィーに付し、５−６−メチル−５，６−シヒド
ロピランー２，４−ジオン０．６１　ｇを得た。

醜ｐ、　　１４２〜１４３℃ 〔α）ｏ”　＋１５３．４　’　（Ｃ２，１２，ＥｔＯ
ＨＩＲ（ＣＨＣｊ３）；　１７７０．１７４０ｃｍ−’
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＺ３）　　δ＝１．５３（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）。

２．４７（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１８．５．１２Ｈｚ）。

２．７３（ＩＬ　　ｄｄ、　　Ｊ＝１８．５．　２．５
Ｈ２）。

３．４４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１９Ｈｚ）。

３．５６（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１９ｆｉｚ）、　　４．
７６−４．８４（ＩＨ，＊）。

さらにこのものは次に示す通り５−６−メチルテトラヒ
ドロビラン−２−オンに誘導し、光学分割カラム（Ｃｈ
ｉｒａ　５ｐｈｅｒ、メルク社製）を用いたＨＰＬＣ分
析から９９％ｅｅ以上であることを確認した。

即ち、上で得た５−６−メチル−５，６−シヒドロビラ
ンー２，４−ジオン０．１５ｇ　　（１，１７ミリモル
）を酢酸エチル１〇−中ｐｔｏ□１００■を用いて常温
常圧上還元した。　Ｐｔ（ｈを濾別したのち、溶媒を留
去し、残金をカラムクロマトグラフィーに付し、油状の
５−６−メチルテトラヒドロピラン−２−オン４０■（
収率３０％）を得た。

〔α）ｍ”−４０，４＠（ＣＯ，９９，ＥｔＯ）１）Ｉ
Ｒ（ＣＯ（ｊ　ｓ）　；　１７３０．１２４０，１０６
５０１１−　’’Ｂ−ＮＭＲ（ＣＤｌｊ　３）　　δ＝
１．３２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

１．５５〜２．１０（４Ｈ，曽）、　　２．１５　〜２
．５５（２Ｈ，ｍ）。

４．００〜４．５０（１１，■）。

このものは、光学分割カラム（Ｃｈｉｒａ　５ｐｈｅｒ
、メルク社製）を用いたＨＰＬＣ分析から９９％ｅｅ以
上であることが判った。

実施例４Ｓ−５−（１，３−ジヒドロキシペンチリデン）２．２
−ジメチル−１，３−ジオキサン−４゜６−ジオン（（
Ｉ）式においてＲがジメチルメチレン、Ｒ１がエチルで
ある化合物）の合成〈第１段〉　２．２−ジメチル−５
−（１，３−ジオキソペンチル）−１，３−ジオキサン
−４゜６−ジオンの合成ジイソプロピルアミン５．０５　ｇ　　（５０ミリモル
）、無水テトラヒドロフラン４ＯＮ１の混合物にｎ−ブ
チルリチウム（ｎ−ヘキサン溶液）５０ミリモルを水冷
下加え、１５分間撹拌したのち一７８℃に冷却した。

５−アセチル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン
−４，６−ジオン３．７２ｇ　（２０ミリモル）、リン
酸へキサメチレントリアミド１０ｄ、無水テトラヒドロ
フラン１０−の混合物を上記溶液に加え、−７８℃で１
５分間撹拌したのち、塩化プロピオニル１．８８ｇ　（
２０ミリモル）、無水テトラヒド口フラン５＋ＩＬｌの
混合物を添加し、５分間撹拌した。このものに１０％塩
酸を加え酸性としたのちエーテル抽出し、有機層を１０
％塩酸、次いで食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した。溶媒を留去したのち、残金をカラムクロ
マトグラフィーに付し精製したのち、エーテル−〇−ペ
ンタン混合物から再結晶することにより針状結晶として
２．２ジメチル−５−（１，３−ジオキソペンチル）＝
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン２．０８ｇを得た
。

ｍｐ、　　６４〜６５．５℃ ＩＲ（ＣＨＩＪｚ）；　　３０００−２４００．１７４
０，１６７０．１５８０　ａｍ−’’）ｌ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩ　ｓ）　　　δ＝１．１２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）。

１．７７（６Ｈ，ｓ）、　　２．６３（２Ｈ，ｑ、　　
Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．１３（２Ｈ，ｓ）、　　１５．０（ＬＨ，ｂｒ）。

〈第２段＞　　Ｓ−５−（１，３−ジヒドロキシペンチ
リデンｌ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４
，６−ジオンの合成パン酵母（オリエンタル酵母）４０ｇ、ショＩ！２０ｇ
を水道水６〇−中３２℃で３０分間振盪した後、〈第１
段〉で得た２、２−ジメチル−５−（１，３−ジオキソ
ペンチル）−１，３−ジオキサン−４゜６−シオン０．
２４２ｇ（１，０ミリモル）を加えて同温度で１６時間
振盪した。減圧上大部分の水を留去し、食塩１０ｇを加
えてジクロロメタンで良く抽出した。

無水硫酸ナトリウム上で乾燥したのち溶媒を留去し、残
金をカラムクロマトグラフィーに付し、５−５−　（１
，３−ジヒドロキシペンチリデン）−２，２−ジメチル
−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン０．２５０ｇを
得た。

ＩＲ（ＣＨＣＪ３）；　３６００−３３００，１７４０
．１６７０．１５８０　ｃｘ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（
ｊ３）　　δ＝１．０Ｏ（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

１．７５（６Ｈ，ｓ）、　３．０−３．７（２Ｈ，ｍ）
。

３．７−４．３（ＩＨ，閣）。

実施例５Ｓ−６−エチル−５，６−シヒドロピランー２゜４−ジ
オン（（■）式においてＲ１がエチルである化合物）の
合成実施例４で得た５−５−（１，３−ジヒドロキシペンチ
リデン）−１，３−ジオキサン−４，６−シオン０．２
５０ｇを、トルエン２〇−中２０分間加熱還流した。溶
媒を留去したのち、残金をカラムクロマトグラフィーに
付し５−６−エチル−５，６−シヒドロピランー２，４
−ジオン０．０７　ｇを得た。

〔α）Ｄ”　＋８９．９　”　（Ｃ２，３，Ｅｔｏｎ）
１７３０．１６９０，１６７０，１６３０ｃ１１−’δ
＝１．０８（３１（、ｔ、　　Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

１．７５−１．９１（２８，鴎）。

２．４８（１８，ｄｄ、　　Ｊ＝１８．　１２Ｈｚ）。

２．７１（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１８．　３Ｈｚ）。

３．４４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１９Ｈｚ）。

３．５７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１９Ｈｚ）。

４．５５−４．６１（１Ｂ、　　■）。

さらに、このものは次に示す通りＳ−６−エチＩＲ（Ｃ
ＨｆＪ　３）　；　　１７６５゜’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
１ｘ）ルナトラヒドロピラン−２−オンに誘導し、光学分割カ
ラムＣｈｉｒａｌ　Ｃｅｌ　ＯＢ　（ダイセル化学工業
）を用いたＨＰＬＣ分析から９９％ｅｅ以上であること
を確認した。

即ち、上で得た５−６−エチル−５，６−シヒドロビラ
ンー２．４−ジオン０．１４ｇ（１ミリモル）を酢酸エ
チル１０−中、ｐｔｏ□１００＋ｍｇを用いて常温常圧
下、還元した。ｐｔｏ□を濾別したのち、溶媒を留去し
、５−６−エチルテトラヒドロピラン−２−オン５１ｍ
ｇ　（収率４０％）を得た。

〔α）Ｄ２ｈ５４．３”　（Ｃ２，００，ＥｔＯＨ）〔
α）Ｄ”　　６２．４”　（Ｃ２，００，ＴＩ（Ｆ）ｒ
Ｒ；　１７４０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊｚ）　　δ＝１．ＯＯ（（３Ｈ
，ｔ）。

１．２−２．２　（６Ｂ、　ｍ）。

２．２−２．７　　（２Ｈ，端）。

３．９０−４．４０　（１８，ｍ）。

このものは、光学分割カラムＣｈｉｒａｌ　Ｃｅｌ　Ｏ
Ｂ（ダイセル化学工業）を用いたＨＰＬＣ分析から９９
％ｅｅ以上であることが判った。

Claims

【特許請求の範囲】（１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（但し上式において、Ｒは炭素数２〜２０のアルキル又
はアルキレン置換メチレンを示し、Ｒ＾１は炭素数１〜
４のアルキル、アルケニル又はハロアルキル基、＊は不
斉炭素を示す。）で表される光学活性１，３−ジオキサ
ン誘導体。（２）Ｒがジメチルメチレンである請求項１記載の光学
活性１，３−ジオキサン誘導体。（３）Ｒがシクロヘキ
シリデンである請求項１記載の光学活性１，３−ジオキ
サン誘導体。（４）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）（但し上式において、Ｒは炭素数２〜２０のアルキル又
はアルキレン置換メチレンを示し、Ｒ＾１は炭素数１〜
４のアルキル、アルケニル又はハロアルキル基を示す。）で表される化合物に微生物を作用させ、立体選択的に
還元し、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（但し上式においてＲ、Ｒ＾１は上記と同一であり、＊
は不斉炭素を示す）で表される光学活性１，３−ジオキ
サン誘導体を得ることを特徴とする１，３−ジオキサン
誘導体の製造方法。（５）使用する微生物がパン酵母（￥ｓａｃｃｈａｒｏ
ｍｙｃｅｓ￥￥ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ￥）である請求項
４記載の製造方法。（６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）（但し上式においてＲ＾１は炭素数１〜４のアルキル、
アルケニル又はハロアルキル基、＊は不斉炭素を示す。）で表される光学活性化合物。（７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（但し上式においてＲは炭素数２〜２０のアルキル又は
アルキレン置換メチレンを示し、Ｒ＾１は炭素数１〜４
のアルキル、アルケニル又はハロアルキル基、＊は不斉
炭素を示す。）で表される光学活性化合物を有機溶媒中
で加熱して、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）（但し上式においてＲ＾１は炭素数１〜４のアルキル、
アルケニル又はハロアルキル基、＊は不斉炭素を示す。）で表される光学活性化合物を得ることを特徴とする光
学活性化合物の製造方法。