JPH0480246A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリプロピレン系樹脂の熱、酸素、紫外線、放
射線、酸化性化合物等による劣化を防止するための劣化
防止剤による変色を防止する樹脂組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術及び課題〕

ポリプロピレン系樹脂は、極めて有用性に冨み広く使用
されている。しかし、一般に熱、酸素、紫外線、放射線
、酸化性化合物等により劣化され易く、これを防ぐため
種々の劣化防止剤が添加されているが、しばしば色々な
環境下においてこれら劣化防止剤に起因する変色を生じ
る欠点がある。

特に、フェノール系安定剤は、優れた耐酸化劣化性を示
し、極めて一般的にひろくもちいられるが、いわゆる、
イエローイング、ピンキングと称せられる変色を生じ易
く、著しく外観を損なう欠点がある。

この現象は、フェノール系安定剤の単独使用時にも生じ
るが、特に極めて有効で多用される。ベンゾトリアゾー
ル系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン光等紫外線
劣化防止剤、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両
性基等帯電防止剤、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド等滑剤
との組み合わせで用いた場合に相互作用により強く現れ
る事が知られている。

そのため、通常変色の強い組み合わせを避けてフェノー
ル系以外の安定剤を用いるが、高度な耐劣化性が要求さ
れる場合には、対応が困難であるのが現状である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は （１）　　（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）フェノ
ール系安定剤とからなる樹脂１００重量部に対して（Ｃ
）硼酸類化合物を０．００５〜３重量部添加することを
特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。

（２）該樹脂組成物に、更に紫外線劣化防止剤、帯電防
止剤、滑剤の少なくとも一種を添加することを特徴とす
る特許請求の範囲第一項に記載のポリプロピレン系樹脂
組成物。

を提供するものである。

ここでポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンを成分と
して含む樹脂である。例えば、プロピレンの単独重合体
であるポリプロピレンホモポリマ、プロピレンとエチレ
ンや他のα−オレフィン及びこれらの組み合わせによる
共重合体であるランダムコポリマーやブロックコポリマ
ー、またこれら重合体を組合せた樹脂混合物等である。

これらのポリプロピレン系樹脂は用途により、添加剤、
顔料、無機系、有機系充填材、その他本発明に使用する
ポリプロピレン系樹脂以外の他の重合体、例えば熱可塑
性エラストマー等を併用することができる。

また、これらの重合体は結晶性であってもよく、非品性
であってもよい。

本発明に使用されるフェノール系安定剤は、モノフェノ
ール、ビスやトリスなどのポリフェノール、チオビスフ
ェノール、ヒンダードフェノールなどの安定剤をいい、
これらの一種、または二種以上の組み合わせで用いられ
る。

モノフェノール類としては例えば ２．６−ジーｔ−ブチルフェノール、 ２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、 ２６−ジーｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ブチル
ハイドロキシ−アニソール、２．６−ジーｔ−ブチル−
α−ジメチルアミノｐ−クレゾール 等が挙げられる。

ポリフェノール類としては例えば ２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６も一ブチ
ルフェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６シクロヘ
キシルフエノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、 ４．４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−
クレゾール）、 １．３．５−）リスチル−２，４，６−）リス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、 １．３．５−）リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌレート 等が挙げられる。

チオビスフェノール類としては例えば ４．４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３メチルフエ
ノール）、 ４４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェ
ノール）、 ビス（３５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）サルファイド 等が挙げられる。

ヒンダードフェノール類としては例えばオクタデシル−
３−（３’　、５’　−ジ−ｔ−フチルー４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、 テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’ジーＬ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ
タン、 ６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリ
ノ）−２，４−ビスーオクチルーチ第１．３．５−）リ
アジン、 トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレート 等が挙げられる。

これらの添加量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対して０．００１〜５重量部であり、好ましくは、０
．００５〜３重量部である。Ｏ，ＯＯ１重量部未満では
、効果が少ない。また、５重量部を越えると効果は飽和
し、逆にブリードアウト、機械的物性の著しい低下など
の欠点をもたらし、実用的でない。

本発明に使用する硼酸類化合物とは例えば、オルト硼酸
、メタ硼酸、ピロ硼酸、無水硼酸等である。

硼酸類化合物の添加すべき量は、ポリプロピレン系樹脂
組成物１００重量部にたいして、０．００５〜３重量部
であり、好ましくは０．０１〜２重量部である。０．０
０５重量部未満では、効果が少ない。

また、ポリプロピレン系樹脂組成物に酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム等変色させやすい充填物を含む場合は、比較的多く
添加する必要が有るが、３重量部を越えるとポリプロピ
レン系樹脂組成物の耐衝撃性を著しく低下させるなど、
機械的物性を損なう。また、この樹脂組成物を溶融し、
成形加工する際に流れ模様（シルバーストリーク）を発
生しやすい。

本発明ｔこ使用される紫外線劣化防止剤とは、ヘンシフ
エノン系、ヘンシトリアゾール系の紫外線吸収剤、ヒン
ダードアミン系等の光安定剤であり、これらの一種、ま
たは二種以上の組み合わせで用いられる。

ヘンシフエノン系としては、例えば ２．４−ジメトキシヘンシフエノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシヘンシフエノン、２．２′−ジヒドロキシ
−４−メトキシヘンシフエノン、 ２．２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシヘンシ
フエノン、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシヘン
シフエノン、 ２−ヒドロキシ−４＝メトキシ−５−スルホヘンヅフェ
ノントリヒドレート、 ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシヘンシフエノン、 ２　２’　　４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、 ４−ドブシロキシ−２−ヒドロキシヘンゾフエノル、 ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２メトキシフ
エニル）メタン 等が挙げられる。

ベンゾトリアゾール系としては、例えば２−　（２’　
−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリア
ゾール、 ２−　（２’　−ヒドロキシ−３′　　５′−ジーｔブ
チルーフェニル）ベンゾトリアゾール、２−　（２’−
ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル５′−メチル−フェニル
）−５−クロロペンツトリアゾール、 ２−　（２’−ヒドロキシ−３′　　５′−ジーｔブチ
ルーフェニル）−５−クロロペンツトリアゾール、 ２−　（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニ
ル）ヘンシトリアゾール、 ２−　（２’　−ヒドロキシ−３′　　５′−ジ−１ア
ミルフエニル）ベンゾトリアソール、２−　［２’−ヒ
ドロキシ−３’　−（３”、４“５＃、６″−テトラヒ
ドロフタルイミドメチル）５′−メチルフェニル〕ヘン
シトリアゾール、２．２′−メチレンビス［４−（１，
１，３３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ペンツ
トリアソール−２−イル）フェノール 等が挙げられる。

ヒンダードアミン系としては、例えば ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン
）セバケート、 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジ
ン）セバケート、 １−　［２−（３−（３，５−ジーＬ−ブチル４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−４−
（３−（３５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキソ）−２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジン、８−ペンシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−３−オクチル−１，２，３−）リアザスビロ［
４，５］ウンデカン−２，４−ジオン４−ベンゾイルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン、 コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４
〜ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジ
ン重縮合物、 ポリ　（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）イミノ−１，３，５−トリアジン−２゜４−ジイル）
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕へキサメチレン（［２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、 ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１゜２．２，６．
６−ベンタメチルー４−ピペリジル）、テトラキシ（２
，２，６，６−テトラメチル４−ピペリジル）１，２，
３．４−ブタンテトラカルボキシレート、 Ｌ　　２，２，６．６−チトラメチル−４−ピペリジル
メタクリレート、 ２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジルメタク
リレート 等が挙げられる。

これらの添加量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは、０．
０５〜３重量部である。０．０１重量部未満では効果が
少ない。

また、５重量部を越えると効果は飽和し、逆にブリード
アウト、機械的物性の著しい低下などの欠点をもたらす
。

本発明に使用される帯電防止剤とは、アニオン系、カチ
オン系、非イオン系、両性系等の帯電防止剤を言い、こ
れらの一種、または二種以上の組み合わせで用いられる アニオン系としては、例えば リン酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩 等化合物が挙げられる。

カチオン系としては、例えば 第４級アンモニウム塩、第４級アンモニウム塩樹脂、イ
ミダシリン 等化合物が挙げられる。

非イオン系としては、例えば ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等ソル
ビタン化合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等
エーテル化合物、ポリオキシエチレンアルキルアミン等
アミン化合物、ポリオキシエチレンアルキルアミド等ア
ミド化合物、エタノールアミド化合物 等が挙げられる。

両性系としては、例えば ベタイン化合物 等が挙げられる。

これらの添加量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは、０．
０５〜３重量部である。０．０１重量部未満では、効果
が少ない。

また、５重量部を越えると効果は逆にブリードアウト、
機械的物性の著しい低下などの欠点をもたらす。

本発明に使用される滑剤とは、脂肪酸金属塩、脂肪酸ア
ミド等滑剤を言い、これらの一種、または二種以上の組
み合わせで用いられる。

脂肪酸金属塩としては、例えば ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム 等が挙げられる。

脂肪酸アミドとしては、例えば ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる
。

これらの添加量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは、０．
０５〜３重量部である。０．０１１重部未満では、効果
が少なく、また、５重量部を越えると効果は飽和し、逆
にブリードアウト、機械的物性の著しい低下などの欠点
をもたらす。

〔発明の効果〕

本発明はポリプロピレン系樹脂の熱、酸素、紫外線、放
射線、酸化性化合物等による劣化を防止するための劣化
防止剤による変色を防止する効果がある。

実施例１ ポリプロピレン樹脂（プロピレン単独重合体、ＭＩ＝３
）１００重量部に対し２．６−シーｔブチル−４−メチ
ルフェノール（吉冨製薬製Ｂ）ＩＴ）０．２重量部、２
−　（２’−ヒドロキシ−３′　５′ジーｔ−ブチル−
フェニル）−５−クロロヘンソ゛トリアソ゛−ル（Ｔｉ
ｎｕｖｉｎ３２７．　　日本チバガイギー製紫外線吸収
剤）０．２重量部、無水硼酸０．０５重量部を加え、溶
融混練したものをプレス成形し、１００Ｘ１００ｘ２　
（ｍｍ）の試験片を作成、クラフト紙製袋に入れ、６０
°Ｃ１３０日間、放置後取りだし目視により、着色を調
べたところ、はとんど着色は、みられなかった。

実施例２ ポリプロピレン樹脂（プロピレン単独重合体、ＭＩ−３
）１００重量部に対しテトラキス−〔メチレン−３−（
３’　　　５’−ジ−ｔ−ブチル−４′ハイドロキシフ
エニル）プロピオ７−ト］メタン（日本チハガイギー裂
１ｒｇａｎｏｘ　１０１０　）　０．２重量部、２−（
２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジｔ−ブチル−フェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ
３２７．日本チハガイギー製紫外線吸収剤）０．２重量
部、無水硼酸０．０５重量部を加え、溶融混練したもの
をプレス成形し、１００ｘｌ　０ＯＸ２　（ｍｍ）の試
験片を作成、クラフト紙製袋に入れ、６０°Ｃ１３０日
間、放置後取りだし目視により、着色を調べたところ、
はとんど着色は、みられなかった。

実施例３ ポリプロピレン樹脂（プロピレン単独重合体、ＭＩ＝３
）１００重量部に対し２，６−ジーもブチル−４〜メチ
ルフエノール（吉冨製薬製ＢＨＴ）０、１重量部、テト
ラキス−〔メチレン〜３（３’　　５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ハイドロキシフェニル）プロピオ７−ト］メ
タン（日本チハガイギー製１ｒｇａｎｏｘ　１０１０　
）　０．２重量部、２（２′−ヒドロキシ−３’、５’
　−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２７．日本チバガイギー
製　紫外線吸収剤）０．２重量部、水酸化マグネシウム
３０重量部、無水硼酸０．０５重量部を加え、溶融混練
したものをプレス成形し、１００Ｘ１００Ｘ２　（ｍ＋
ｎ）の試験片を作成、クラフト紙製袋に入れ、６０°Ｃ
１３０日間、放置後取りだし目視により、着色を調べた
ところ、はとんど着色は、みられなかった。

比較例１ 実施例１において、無水硼酸を加えない以外は、。

まった（同じ工程による試験片を調べたところ、微黄変
があった。

比較例２ 実施例２において、無水硼酸を加えない以外は、まった
（同じ工程による試験片を調べたところ、黄変があった
。

比較例３ 実施例３において、無水硼酸を加えない以外は、まった
く同じ工程による試験片を調べたところ、かなりの黄変
があった。

実施例４ ポリプロピレン樹脂（プロピレン単独重合体、０．２重
量部、無水硼酸０．０５重量部を加え、熔融混練後、切
断してペレット状にしたものに１秒間プロパンガスバー
ナーの炎を炎が試験体に、接触しない程度に離してあて
た。冷却後、変色の程度を目視により調べたところ、は
とんど着色は、みられなかった。

実施例５ ポリプロピレン樹脂（プロピレン単独重合体、ＭＩ＝３
）１００重量部に対しテトラキス−〔メチレン−３−（
３’　　５’−ジ−ｔ−ブチル−４′ハイドロキシフエ
ニル）プロピオ７−ト］メタン（日本チハガイギ−Ｗ　
Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０　）　０．２重量部、セチル
リン酸エステルカリウム塩０．１重量部、無水硼酸０．
０５重量部を加え、熔融混練後、切断してペレット状に
したものに１秒間プロパンガスバーナーの炎を炎が試験
体に、接触しない程度に離してあてた。冷却後、変色の
程度を目視により調べたところ、はとんど着色は、みら
れなかった。

比較例４ 実施例４において、無水硼酸を加えない以外は、まった
く同じ工程による試験片を調べたところ、微黄変があっ
た。

比較例５ 実施例５において、無水硼酸を加えない以外は、まった
く同じ工程による試験片を調べたところ、黄変があった
。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリプロピレン系樹脂と （ｂ）フェノール系安定剤とからなる樹脂１００重量部
   に対して （ｃ）硼酸類化合物を０．００５〜３重量部添加するこ
   とを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
2. （２）該樹脂組成物に、更に紫外線劣化防止剤、帯電防
   止剤、滑剤の少なくとも一種を添加することを特徴とす
   る特許請求の範囲第一項に記載のポリプロピレン系樹脂
   組成物。