JPH0477564A - 水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリシロキサンを粒子内部に含む重合体エマ
ルジョンをビヒクルとする水性塗料組成物に関し、交番
こ詳しくいえば、塗料の貯蔵安定性が良好で防水性に優
れ且つ、高透湿性を有する塗膜をもつ水性−塗料組成物
に関する。

（従来の技術） 従来から重合体エマルジョンをビヒクルとする水性塗料
はコンクリート建造物の美観と保護の観点から、数多く
のタイプのものが用いられてきた。

その１つに砂壁状吹付機がある。この塗料を用いた塗膜
は一般に顔料、濃度が高いため、塗膜中に微細な孔が数
多く生じるため、防水性に乏しい。さらに、種々の要因
によって生じるコンクリートのクラックに対する追随性
にも乏しいため、コンクリート面に対する保護機能が十
分あるとはいえなかった。

最近、コンクリートのクラックに追随し、かつ防水性に
も優れた塗料として弾性塗料と称するものが上布されて
いる。

また、特開昭６２−１２７３６４号公報にはシリコン樹
脂とアクリル樹脂とを乳化したエマルジョンを用いた組
成物が、特開昭６２−１２７３６５号公報には、コロイ
ダルシリカとアクリル樹脂を用いた組成物が開示されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記弾性塗料は、塗料中に重合体エマルジョン
の占める割合が多いため、確かに防水性に優れ、且つ基
材に対する追随性は良いが、透湿性に乏しいために、コ
ンクリート内部に生じた結露を揮散することが困難とな
り、塗装した塗膜にブリスタを発生させたり、内壁面に
結露を生しさせる等の欠点があった。

この欠点を補なうため、上記公報に係る組成物が提案さ
れたが、前者（特開昭６２−１２７３６４号公報）は、
シリコン樹脂とアクリル樹脂との相溶性の不足から、塗
料の貯蔵安定性が十分満足されているとはいえないし、
後者（特開昭６２−１２７３６５号公報）は、コロイダ
ルシリカがアルカリ基材に対する耐久性に乏しいため、
透湿性は優れているが、十分な防水性能を満足している
ものとはいえなかった。

本発明の目的は、貯蔵安定性に優れ、塗膜の防水性能を
損なうことなく、透湿性能の改善された水性塗料組成物
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明はポリシロキサンの存在下にαβ−エチレ
ン性不飽和単量体（Ａ）を乳化重合させて得られる乳化
重合体の存在下、α、β−エチレン性不飽和単量体（Ｂ
）を乳化重合させて得られる重合体エマルジョンをビヒ
クルとする水性塗料組成物である。

本発明に用いられるポリシロキサンは、ジメチルポリシ
ロキサンが一般に用いられるが、アクリルポリマーとの
相溶性を向上するため該ポリシロキサンのメチル基を一
部又は全部エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル
基等に置換したものも有効に用いることができる。また
ポリシロキサンに反応性のある極性基を含有させたもの
も利用できる。反応性極性基としては、エポキシ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、水酸基、メチロール基。

ビニル基等を挙げることができる。これら極性基は乳化
重合中に、α、β−エチレン性不飽和単量体とのイオン
結合、共有結合等の親和性の向上がＸｌｌ　待テき重合
体エマルジョン及びこの重合体エマルジョンをビヒクル
とする水性塗料の貯蔵安定性を著しく向上させる。　　
　　　− 本発明において用いられるα、β−エチレン性不飽和単
量体（Ａ）及び（Ｂ）としては、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のア
クリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステ
ル類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸の各エステル
類；酢酸ビニル、第３級カルボン酸ビニル等のビニルエ
ステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エンの如き芳香族化合物、ビニルピロリドンの如き複素
環式ビニル化合物；塩化ビニル、アクリロニトリル、ビ
ニルエーテル、ビニルケトン。

ビニルアミド等；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等
ハロゲン化ビニリデン化合物；エチレン。

プロピレン等のα−オレフィン類；ブタジェンの如きジ
エン類などがあり、又、所望により、ジアリルフタレー
ト　ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレートの如き１分子中に２個
以上の不飽和結合を有する単量体なども用いることがで
きる。

また反応性極性基を有するα、β−エチレン性不飽和単
量体も用いることができる。反応性極性基を有するα、
β−エチレン性不飽和単量体としては、種々の構造のも
のを含み得るがアミノ基を含有する単量体としては、Ｎ
−メチルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリレートまたはメタクリ
レートなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
アミノエステル類、ビニルピリジンの如きモノビニルピ
リジン類、ジメチルアミノエチルビニルエーテルの如き
ビニルエーテル類、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）
アクリルアミドまたはメタクリルアミドの如きアルキル
アミノ基を有する不飽和アミド類が挙げられる。カルボ
キシル基を含有する単量体としては、アクリル酸、メタ
クリル酸。

クロトン酸の如きエチレン性不飽和−塩基性カルボン酸
、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸の如きエチレン
性不飽和二塩基性カルボン酸、エチレン性不飽和二塩基
性カルボン酸のモノアルキルエステル等が挙げられる。

エポキシ基を含有する単量体としては、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート。

アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。水酸基を含
有する単量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げら
れる。メチロール基を含有する単量体としては、Ｎ−メ
千ロールアクリルアミド　Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、　　Ｎ、　　Ｎジメチロールアクリルアミド、ジ
メチロールイタコンアミド等が挙げられる。

アルコキシシラン基を含有する単量体としては、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキ
シ）シラン、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン等が挙げられる。

更にビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸アリルアル
キルイタコネート硫酸エステルなどの不飽和基とスルホ
ン酸基、サルフェート基を有するもの及びこれらのアル
カリ塩も使用することができる。

次に本発明に用いられる重合体エマルジョンの乳化重合
方法について述べる。

重合体エマルジョンの製造において種粒子として用いら
れるポリシロキサンを含有する乳化重合体は、該ポリシ
ロキサンをα、β−エチレン性不飽和単量体に溶解した
後、公知の方法で乳化重合する二とるこより容易に得ら
れる。

他の方法としては、乳化剤を含む水相中に、該ポリシロ
キサンを加えて分散した後α、β−エチレン性不飽和単
量体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて公知の方
法で乳化重合してもよい。

次いで、乳化重合体を水相に加え、同様にα。

β−エチレン性不飽和単量体混合物およびラジカル生成
開始剤を加えて公知の方法で乳化重合することにより重
合体エマルジョンが製造される。この場合、乳化重合中
の凝集物の生成防止など、重合系の安定化のため種粒子
の乳化重合体に加えて、乳化剤をさらに加えても良い。

上記の方法は種粒子をまず製造し、それを用いて次段階
にて乳化重合するものであるが、この他、同一反応装置
内で種粒子に相当する乳化重合体を製造し、続けて、そ
の系内に次段階の乳化重合で用いるエチレン性不飽和単
量体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて乳化重合
することにより製造することもできる。即ち、乳化剤を
溶解した水相中で種粒子となるエチレン性不飽和単量体
混合物を該ポリシロキサンの存在下、ラジカル開始剤を
用いて乳化重合した後、次段階のエチレン性不飽和単量
体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて乳化重合す
ることにより本発明に用いられる重合体エマルジョンが
得られる。

本発明では、上記のように、ポリシロキサンの存在下に
α、β−エチレン性不飽和単量体を乳化重合させて種粒
子を形成し、この種粒子の存在下で、α、β−エチレン
性不飽和単量体を乳化重合させるという二段階乳化重合
方法を用いるが、この方法を用いることにより初めて得
られた共重合体エマルジョン及びこれをビヒクルとする
水性塗料組成物の貯蔵安定性が著しく向上することを発
見した。

一般にポリシロキサンとビニル、アクリル系などの炭化
水素系ポリマーとの相溶性は良くないため、これらのポ
リマーを混合したものは乳化剤等の補助手段を用いて混
合しても、またはポリシロキサンをα、β−エチレン性
不飽和単量体に溶解したものを通常の乳化重合方法を用
いて重合体エマルジョンを合成しても、出来上がった重
合体工マルジョンよりポリシロキサンが水中体々に拡散
するので貯蔵安定性の良いエマルジョンを得ることが困
難であった。

本発明は、ポリシロキサンを含有する共重合体エマルジ
ョンを、種粒子として、さらにα、βエチレン性不飽和
単量体を乳化重合させることにより、共重合体エマルジ
ョン及びそれをビヒクルとする水性塗料組成物の貯蔵安
定性が格段に向上することを発見したことにある。

本発明で使用されるポリシロキサンは、共重合体エマル
ジョンの貯蔵安定性及び透湿性能とのバランスにより、
使用量が決定される。即ちα、βエチレン性不飽和単量
体（Ａ）とポリシロキサンの重量比が１００＝２００〜
１００：１０が好ましい範囲である。ポリシロキサンの
重量比が２００を超えると、乳化重合が困難となり、安
定なエマルジョンを得ることが難しい。一方、１０重量
部に達しない場合は、共重合体エマルジョン中に占める
ポリシロキサンの割合が少なくなるーため、透湿性向上
に著しい効果が得られない。

またα、β−エチレン性不飽和単量体（Ａ、）とα、β
−エチレン性不飽和単量体（Ｂ）の重量比は１００：５
００−１００：１０であることが、貯蔵安定性の良好な
エマルジョンを得る上で望ましい。また、本発明では、
ポリシロキサンを含有する共重合体エマルジョンを種粒
子として、次工程でα、βエチレン性不飽和単量体を乳
化重合させる二段重合方法について特に述べているが、
ポリシロキサンを含有する共重合体エマルジョンを種粒
子、として、次工程でα、β−エチレン性不飽和単量体
を乳化重合させ、さらにその次の工程でα、β−エチレ
ン性不飽和単量体を乳化重合させるという三段重合法や
、さらにそれを進めた多段重合法を用いることも可能で
ある。重要なことは、ポリシロキサンを含有する共重合
体エマルジョンＣ二対して追加のα、β−エチレン性不
飽和単量体を乳化重合させポリシロキサンを安定に共重
合体エマルジョンの粒子内ムこ留めることにある。

本発明で良好な透湿性を得るためには、共重合体エマル
ジョン中で、α、β−エチレン性不飽和単量体総量（（
Ａ）および（Ｂ））１００重量部に対し−て５〜１００
重量部が望ましい。ポリシロキサンが透湿性に優れるの
は、ポリシロキサンのポリマー骨格がラセン状となるた
め、会合した水分子は通過させないが、水蒸気のような
単独水分子は通過出来るポリマー構造になっているため
と考えられる。

本発明の水性塗料組成物は、乳化重合によって得られた
乳化重合体組成物をビヒクルとすることを特徴とするが
その乳化重合体組成物の製造の際に用いられる乳化剤と
しては、公知のもので差しつかえない。

例えば、ラウリル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート
、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩
のような陰イオン性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンーポリオキシプロピレンブロ
ノク共重合体等のような非イオン性乳化剤を適宜、選択
して使用できる。

また、水溶性オリゴマーや、α、β−エチレン性不飽和
二重結合を有する乳化剤、いわゆる反応性乳化剤も単独
、または、上記の乳化剤と併用して使用することも可能
である。

更ニ、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のような水溶性高分子物質を上記乳化剤と併用し
たり、重合後孔化液に添加したりすることも有効である
。

乳化重合の際に用いられる重合開始剤としては、水溶性
及び油溶性重合開始剤が用いられるが、単独で用いても
複合化して用いても差し支えない。

水溶性の重合開始剤としては過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどが挙げ
られる。油溶性の重合開始剤としては、２，２′　−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス−９（
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２
．２’　−アゾビス−２−１４ニジメ、チルバレロニト
リル、１．１′　−ア′ゾヒスシクロヘキサン〜シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル、過酸化ヘンジイル、過
酸化ラウロイル、過酸化ジブチリル、過酸化ジアセチル
、過酸化ジプロピオニル、クメンヒドロ過酸化物等が挙
げられる。

これらの水溶性及び油溶性重合開始剤と適当な還元剤、
例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩類マたはスルホキシ
レート類との組合せよりなる、いわゆるレドックス開始
剤を用いてもよい。

乳化重合に際しては、分子量調整のため連鎖移動剤を用
いてもよい。好適な連鎖移動剤としては、メチル−、エ
チル−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、ペン
チル−、ヘキシル−、オクチル−、デシル−、ウンデシ
ル−ドデシル−、ステアリル−１等のメルカプタン類、
０−メルカプト安息香酸、メルカプト酢酸、メタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタ
ノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノー
ル類、ヘキサノール類を挙げることができる。

乳化重合時の温度も、公知の乳化重合で行なわれている
範囲でよく、また乳化重合は常圧下、またはカス状のα
、β−エチレン性不飽和単量体を使用するときは加圧下
で行なわれる。

本発明の水性塗料組成物は、上記に特定した、乳化重合
体組成物をビヒクルとして通常のエマルジョン塗料の製
造とまったく同様Ｃ二して製造される。即ち、顔料、充
填剤、膏剤、分散剤、湿潤剤、増粘側及び／またはレオ
ロジーコントロール剖、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、有
機溶剤、防腐剤、防パイ剤、ｐＨ調節剤、防錆剤など、
それぞれの目的に応じて選択、組合され、通常の方法で
塗料とされる。

以下に実施例を挙げ本発明をより詳細に説明するが、本
発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。

なお、以下の部及び％は、いずれも重量に基づく値であ
る。

実施例１ 攪拌機、還流コンデンサー、滴下ロートおよび温度計を
取りつけた１、５１の反応容器に下記の原料を仕込み溶
解した。

脱イオン水　　　　　　　　　　　３２４．０部ノイゲ
ンＥＡ−１７０Ｓ 、１工□□□７．オフ、イＩＪ）１６°０“ネオゲンＲ
４，０部 （第１工業製薬■製品アニオン乳化剤）次いで下記の混
合物を滴下ロートに入れた。

アクリル酸ブチル　　　　　　　　　２００．０部メタ
クリル酸メチル　　　　　　　　２００．０部次に、窒
素ガスを送入しつつ、攪拌下に反応装置の内温を６０°
Ｃに昇温し、脱イオン水に溶解した濃度２％の過硫酸カ
リウム水溶液を４０部添加し、次いで滴下ロートに入れ
た該ポリシロキサンと単量体との混合物の２０％を加え
た。重合熱による温度上昇をウォーター、ハスにより制
御し、内温を８０°Ｃに保ちつつ、続いて、該ポリシロ
キサンと単量体との混合物の残りと２％過硫酸カリウム
水溶液８０部を２時間かけて滴下し、重合した。さらに
８０°Ｃで２時間保持した後、室温まで冷却して２００
メツシユ濾布で濾過し、取出して種粒子なる乳化重合体
を得た。このものは不揮発濃度５０．１％、　ＰＨ１，
８であった。

同様の１．５７２の反応装置に上記で得た乳化重合体４
５２部および水１２５部を仕込んだ。次に下記のエチレ
ン性不飽和単量体混合液を調整し、滴下ロートに入れた
。

アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　９７．ｏ部メタ
クリ酸メチル　　　　　　　　　１０１．０部アクリル
酸　　　　　　　　　　　　　　２．０部窒素ガスを送
入しつつ、攪拌しながら反応装置内温を７０°Ｃに昇温
し、別の滴下ワードに準備した２％過硫酸カリウム水溶
液６０部および上記単量体混合物を滴下して重合した。

これらの滴下は内温を７０°Ｃに保ちつつ２時間行った
。さらに同温度で２時間保持した後、室温に冷却して２
００メツシユ濾布で濾過し、本発明に用いるエマルショ
ア（Ｅ−１）を得た。得られた重合体エマルジョン（Ｅ
−１）は、不揮発分濃度５０．３％、ＰＨ１，８、粘度
２４０　ｃｐｓであった。次に、このエマルジョンをそ
のままおよびＰＨをアンモニア水で９．５に調整したも
のを、それぞれ５０　’ＣＴ　ｌケ月間保存したところ
、いずれも凝集などの変化がなく、安定であった。

比較例１ 一方、該ポリシロキサン４０．０部、初期の脱イオン水
４０．０部を除いた以外は実施例１と全く同し方法で乳
化重合して重合体エマルジョン（ＲＥ−１）を得た。得
られた重合体エマルジョン（ＲＥ−１）は不揮発分濃度
５０．１％ＰＨ１，９、粘度２２０　ｃｐｓであった。

次に、このエマルジョンをそのままおよびＰＨをアンモ
ニア水で９．５に調整したものを、それぞれ５０″Ｃで
、１ケ月保存したところいずれも凝集などの変化がなく
安定であった。

上記で得た各重合体エマルジョンを用いて、下記配合に
より、水性塗料組成物を製造した。

（塗料配合） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０　部ＪＲ−６０ＯＡ （酸化チタン；帝国化工ＫＫ製品） ３６．０部 ＳＮデフォ−マー１２１ （消泡剤；サンノプコＫＫ製品） ０．４部 アンモニア水（２８％） エマルジョン　（５０％） ０．１５部 １００．０部 七ロサイズＱＰ−４４００（３％）９．２部（ｔｌ粘剤
；ユニオンカーハイＦ社製品）Ｎ、Ｖ、　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５１．０　％顔料容積濃度
（Ｐ〜！（：）　　　　　　　　　　２０　　％それぞ
れの塗料、塗膜物性試験結果は、表１の如くであったり （分散庁ｊ；日本セオンＫＫ製晶ン 表 〔試験方法〕 塗料粘度；ストマー型粘度計による。測定温度２５°Ｃ 塗膜透湿度；　ＪＩＳ−Ｚ−０２０８の試験方法に準拠
透　水　性；ＪＩＳ伸長型試験方法に準拠耐　水　性；
２０°Ｃの水に試片を７日間浸漬し、塗面のツヤ引け、
白化フクレ等を 観察 耐アルカリ性；２０°Ｃ１５％苛性ソーダ液中に７日間
浸漬し塗面の状態変化を観 察 実施例２ 原料として下記のものを用意した。

（１）ポリシロキサン （２）重合体単量体 （第１段日干ツマー） アクリル酸２−エチルへキシル スチレン メタクリル酸メチル ７５．０部 １００．０部 ５０．０部 アクリル酸　　　　　　　　　　　２．０部（第２段目
モノマー） アクリル酸２−エチルヘキシル　１００．０部スチレン
　　　　　　　　　　　１００．０部メタクリル酸メチ
ル　　　　　　６５．０部メタクリル酸　　　　　　　
　　　８．０部（３）乳化剤 フィテンＥＡ−１７０５（固形分８０％）　　１５．０
部しヘノールーＺ（固形分２５％）　’１２０．０部（
４）イオン交換水　　　　　　　　　　５５１．０部（
５）重合開始剤 過硫酸アンモニウム　　　　　　　２．５部１）花王■
製　アニオン乳化剤 攪拌機、還流コンデンサー、滴下ロートおよび温度計を
取りつけた１、５Ｃの反応容器に脱イオン水５０１部、
と乳化剤を仕込み熔解した。次Ｃ二窒素ガスを送入しつ
つ、攪拌下に反応装置内温を８０°Ｃに昇温しで、５０
部の脱イオン水に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液の
２５部を添加し、次し）で該ポリシロキサンを溶解し、
第１段目のモノマーを１時間にわたって滴下した。内温
を８０’Ｃ４こ保ちつつ、さらに１時間保持した後、残
りの過硫酸アンモニウム水溶液を添加し、次いて第２段
目の七ツマ−を１時間にわたって滴下し、重合した。

さらに８０゛Ｃで２時間保持したのち室温まで冷却して
２００メツシユ濾布で濾過し、乳化重合体エマルション
（Ｅ−２）を得た。このものは不揮発分濃度５０．３％
、ＰＨ１，８、粘度３００Ｃｐｓであった。このエマル
ジョンをアンモニア水で９．５に調整ゝ−こ後実施例１
と同し塗料配合により水性塗料組成物を製造した。

比較例２ また実施例２の重合性単量体の第１段目と第２段目の千
ツマ−を総計したものを、２段重合法を用いずに、通常
の乳化重合法を用いて行なったものを比較例２とした。

即ち、攪拌機、還流コンデンサー、滴下ロートおよび温
度計を取りつけた１、５１の反応容器ζ二股イオン水５
０１部と下記の乳化剤を仕込み熔解した。次に窒素ガス
を送入しつつ、撹拌下Ｃ二反応装置の内温を８０°Ｃに
昇温しで、５０部の脱イオン水に溶解した過硫酸アンモ
ニウム水溶液の２５部を添加し、次いで該ポリシロキサ
ンを熔解した下記のモノマーを３時間にわたって滴下し
た。この時残りの過硫酸アンモニウム水溶液も併行して
滴下した。内温を８０’Ｃに保ちつつ、さらに２時間保
持した後、室温まで冷却して、２００メソシユ濾布で濾
過し、乳化重合体（ＲＥ−２）を得た。

このものは、不揮発分濃度５０．１％、　ＰＨ１，８、
粘度２８０　ｃｐｓであった。このエマルジョンをアン
モニア水でＰＨ９，５に調整した後実施例１と同し塗料
配合により水性塗料組成物を製造した。

比較例２の原料として下記のものを用意した。

（１）ポリシロキサン （２）重合体単量体 アクリル酸２ スチレン メタクリル酸メ アクリル酸 エチルヘキシル　１７５．０部 ２０ＣＬＯ部 チル　　　　　１１５．０部 ２．０部 メタクリル酸　　　　　　　　　　８．０部（３）乳化
剤 フィテンＥＡ−１７０５（固形分８０％）　　１５．０
部しヘノール訂（固形分２５％）　’＋　２０．０部（
４）イオン交換水　　　　　　　　　　５５１．０自仏
（５）重合開始剤 過硫酸アンモニウム　　　　　　　２．５部１）花王■
製　アニオン乳化剤 実施例３〜１０ さらに実施例２と同様の方法で表２Ｇ＝示した原料を使
用して重合体エマルジョン（Ｅ−３〜１０）を合成し、
実施例１と同様の塗料配合Ｃ二より水性塗料組成物（実
施例３〜１０）を得た。

比較例３〜５ （比較例３） 一方、実施例２と同様の方法で表２に示ｕ　ｌコ原料を
使用して重合体エマルジョン（ＲＥ−３）を合成し、実
施例１と同様の塗料配合により、水性塗料組成物（比較
例３）を得た。

（比較例４） ポリシロキサンとして、トーレ・シリコンＳ）＋２００
（ＩＯＣ５）を５０部；アニオン乳化剤、レヘノール間
（固形分２５％）を２０部用いて乳濁液の状態にしだ後
ＲＥ−１の共重合体エマルジョン２００部に添加し、十
分攪拌してシリコン−アクリル−フレンドエマルジョン
を得た。

このエマルジョンを実施例１と同様の塗料配合により水
性塗料組成物を得た。

（比較例５） ＲＥ−１の共重合体エマルジョン１００部に対して、ス
ノーテツクスＣ（コロイダルシリカ、固形分２０％、日
産化学■製）５０部添加し、十分攪拌した後、実施例１
と同様の塗料配合により水性塗料組成物を得た。

７／ ・くン′ 実施例及び比較例の水性塗料組成物の塗料及び塗膜性能
のテスト結果は表３の如くであった。

ン ６グ ／ （発明の効果） 本発明の水性塗料組成物は、塗料の貯蔵安定性が良好で
耐溶剤性防水性に優れ、且つ高透湿性を有する塗膜特性
を発揮する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリシロキサンの存在下にα，β−エチレン性不飽
   和単量体（Ａ）を乳化重合させて得られる乳化重合体の
   存在下、α，β−エチレン性不飽和単量体（Ｂ）を乳化
   重合させて得られる重合体エマルジョンをビヒクルとす
   る水性塗料組成物。 ２、α，β−エチレン性不飽和単量体（Ａ）とポリシロ
   キサンとの割合が、重量比で１００：２００〜１００：
   １０であり、α，β−エチレン性不飽和単量体（Ａ）お
   よび（Ｂ）とポリシロキサンとの割合が、重量比で１０
   ０：１００〜１００：５であることを特徴とする請求項
   １記載の水性塗料組成物。 ３、α，β−エチレン性不飽和単量体（Ａ）とα，β−
   エチレン性不飽和単量体（Ｂ）との割合が、重量比で１
   ００：５００〜１００：１０であることを特徴とする請
   求項１または２記載の水性塗料組成物。 ４、ポリシロキサンが極性基を有し、かつその極性基が
   エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、メチ
   ロール基、ビニル基の中から選ばれる１又は２以上であ
   ることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１に記
   載の水性塗料組成物。