JPH0477251A - 熱成形性及びバリヤー性を有する積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、例えば医薬品のＦＴＰ包装等に使用される、
熱成形性及びバリヤー性を有する積層シートに関する。

［従来の技術］ 従来、熟成形性及び／ヘリャー性を有する積層シートと
しては、２枚の熱成形性樹脂シートの片面に２塩化ビニ
リデンの共重合比が８０〜９５重酸％の塩化ビニリデン
系共重合体エマルションを、固形分で３〜７０　ｇ／ｒ
ｎ２となるよう塗布し、その各塗布面間に、厚みが２０
〜７０μ■になるように溶融ポリエチレンを押し出し、
全体厚みが１５０〜２０００ＩＬｍとなるよう固着した
積層シートが知られている（特公昭４９−２４５８７号
）６上記従来の熱成形性及びバリヤー性を有する積層シ
ートは、塩化ビこリデン系共重合体によって必要なバリ
ヤー性を得ると共に、塩化ビニリデン系共重合体が熱成
形性に乏しいことから、基材である熱成形性樹脂シート
に塩化ビニリデン系共重合体をサポートさせることでこ
れを補い、全体として良好な熱成形性が得られるように
したものである。

また、上記特公昭４９−２４５８７号公報には、熱成形
性樹脂シートとして、塩化ビニル樹脂シート、ポリスチ
レンシート、無延伸ポｔノプロピレンシ一ト、セルロー
ズアセテートシート、ポリカーボネイトシート、無延伸
高密度ポリエチレンシートが挙げられているが、この中
でも塩化ビニル拘脂シートが経済性及び熱成形性に富む
ことから、現実の市場では、硬質塩化ビニル樹脂シート
を用いたものが主流となっている。

［発明が解決しようとする課題Ｊ しかしなから１．８成形性樹脂シートは、積層シートの
基材であって、積層シートのほとんどの部分を構成して
おり、これに硬質塩化ビニル樹脂シートを用いたものは
、多量の塩素を含むことになることから、廃棄物処理上
問題がある。

即ち、土中に埋めると長期間のうちに分解して塩素系の
有害物質（例えば発癌性の疑いのあるジクロルエチレン
等）を生じる恐れがあり、また焼却すると、塩素カスを
発生させて、生活環境を損なうだけでなく、地球を取り
巻くオゾン層破壊の原因ともなる。

従って、このような問題の原因となる硬質塩化ビニル樹
脂シートは使用せずに積層シートを形成することが望ま
れている。

しかしながら、前記上記特公昭４Ｂ−２４５８７号公報
に記載されている他の熱成形性樹脂シートでは硬質塩化
ビニル樹脂シートはど良好な熱成形性が得にくい問題か
ある。また、特公昭４９−２４５８７号公報に記載され
ていない樹脂で熱成形性の良好なものを選択して用いる
ことも考えられるが、積層された成形性の乏しい塩化ビ
ニリデン系共重合体層を損なう等の問題を生しるおそれ
がある。

一方、塩化ビニル樹脂シートを基材として用いた積層シ
ートは成形性に富むものではあるが、これより更に成形
性に優れた積層シートが得られれば、産業上極めて有益
であることは疑いない。

即ち、積層シートを熟成形してＦＴＰ包装等に供すると
きに、より低温で熱成形できれば成形サイクルを短縮で
き、生産効率がトるので、より低温での良好な熟成形性
が望まれている。

旧誼要望に対しては、塩化ビニル４＃ｌ脂シートより低
温で良好な成形性が得られる樹脂シートを基材として用
いることで解決できるかのように考えられる。しかし、
基材が低温熱成形性に富むとしても、必ずしも積層され
た塩化ヒニリデン系共重合体も同様に成形されるように
なるとは限らず塩化ビニリデン系共重合体層に悪影響を
及ぼすおそれがある。

本発明は、塩化ビニル樹脂の有する問題点に鑑み、廃棄
物処理時の問題を生じない樹脂で、かつ塩化ビニル樹脂
を用いた場合と同等又はそれ以上の熱成形性が得られる
ようにすることをその解決すべき課題とするものである
。

［課題を解決するための手段及び作用］上記課題を解決
するために本発明において講じられた手段を説明すると
、本発明では、非晶質ポリエステルシート２の片面に、
増化ビニリデンの共重合比が８０〜９５重量％の塩化ビ
ニリデン系共重合体１が３〜１２０ｇ／Ｍ２（固形分）
の割合で積層された積層シートとするという手段を講じ
ているものである（第１図参照）。

また、本発明に係る積層シートは、これを２枚、塩化ビ
ニリデン系共重合体１の積層側を向き合せて、厚み１５
〜７０μ厘のポリエチレンを介して固着した積層シート
（第２図参照）として使用すると、ノ＜リヤー性が向上
すると共に折り曲げ強度も向上するので好ましい。

更に本発明を説明する。

まず、本発明で基材シートとして用いる非晶質ポリエス
テルは、本積層シートに良好な成形性をもたらすもので
、例えばポリエステル（以下「ＰＥＴ」という）の結晶
性をポリマー変性によってコントロールすることによっ
て得ることができる。現在、グリコール成分の一部を１
，４シクロヘキサンジメタツールで置換して、ＰＥＴの
結晶化速度を制御することで得られている。

非晶質ＰＥＴは、非晶質であるが故に熱成形性がよく、
また、ガラス転移点が８１℃前後と低いので、比較的低
温での熱成形が可能である。また、本発明でこの非晶質
ＰＥＴシート２を基材として用いているのは、単に熟成
形性が良いからではなく、これに積層される塩化ビニリ
デン系共重合体ｌの層を損なうことなくその優れた成形
性が発揮されるためである。

本発明では、上記非晶質ＰＥＴシート２を基材として用
いるものであるが、その厚みは、１５０〜３５０μ閣で
あることが好ましい。この非晶質ＰＥＴシート２の厚み
が小さ過ぎると必要な成形性が得にくく、逆に過剰に犬
きくしても成形性が更に改善されるものではなく、無駄
が大きくなる。また、本発明の積層シートを第２図の積
層状態とする場合、非晶質ＰＥＴシート２の厚みは上記
と同様の理由から、各々１００〜２５０蒔■であること
が好ましい。

非晶質ＰＥＴシート２の片面に設けられる塩化ビこリデ
ン系共重合体ｌは、本積層シートにバリヤー性をもたら
すもので、塩化ビニリデン系共重合体エマルジョンを非
晶質ＰＥＴシート２に塗布乾燥することで積層されるも
のである。

塩化ビニリデン系共重合体１は、塩化ビニリデンの共重
合比が８０〜９５重量％のものである。

塩化ビニリデンの単量体比が８０重量％未満では、良好
なバリヤー性が得られず、また塩化ビニリデンの単量体
比が９５重量％を越えると、重合が困難になると共に、
エマルジョンの安定性が悪くなり、エマルジョンの塗布
乾燥による塩化ビニリデン系共重合体１の積層が困難と
なる。

塩化ビニリデンと共重合して塩化ビニリデン系共重合体
ｌを構成させるに適した単呈一体としては、例えば塩化
ビニル、アク１ノロニトリル、メチルメタアクリレート
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、酢酸ビニ
ル等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を
用いることができる。

塩化ビニリデン系共重合体１の積層量は、３〜１２０ｇ
／厘２（固形分）であることが必要で、５〜７０　ｇ／
ｍ２　（固形分）であることが好ましい。塩化ビニリデ
ン系共重合体１の積層量が少な過ぎると必要なバリヤー
性が得られず、逆に多過ぎると積層のための塗布乾燥回
数が多くなって製造効率が悪くなると共に、成形時にク
ラック等が生じやすくなる。この塩化ビニリデン系共重
合体１の積層量は、本発明の積層シートを第２図のＭ層
状態で使用する場合も同様である。

上記塩化ビニリデン系共重合体ｌは、前述のように、塩
化ビニリデン系共重合体エマルジョンを塗布乾燥するこ
とで積層されるもので、この塗布時に、塗布量が固形分
で３〜１２０　ｇｅｍ’、好ましくは５〜１００ｇ／■
２となるよう、塗布を行えばよい。

上記塗布による塩化ビニリデン系共重合体１の積層に際
しては、その塗布面にあらかじめアンカーコート処理を
施しておいてもよい。

塩化ビニリデン系共重合体エマルジョンの塗布方法とし
ては、例えばエアナイフコート、グラビヤコート、スム
ージイングコート、ロールコート等を用いることができ
る。

塩化ビニリデン系共重合体エマルジョンを塗布後、水分
を乾燥させて塩化ビニリデン共重合体の結晶化を進行さ
せ、バリヤー性をもたせるためのコーターの乾燥温度と
しては、非晶質ＰＥＴシート２が熱による変形をきたさ
ない温度とする必要がある。一方、温度が低過ぎると、
塩化ビニリデン系共重合体エマルジョンの乾燥が十分に
なされず、塩化ビニリデン系共重合体１の結晶化も進行
されず、バリヤー性も得られない上に、ブロッキングを
生じやすくなる。従って、７０−１５０℃の温度で乾燥
を行うことが好ましい。

本発明の積層シートを第２図の積層状態とする場合にお
いては、２枚の非晶質ＰＥＴシート２の各々の片面に、
必要に応じてアンカーコートを施してから、塩化ビニリ
デン系共重合体１を積層した後、この塩化ビニリデン系
共重合体ｌの表面間を、ポリエチレン３で固着してもよ
い。

このポリエチレン３による固着は、ポリエチレン押出し
ラミネート法によって容易に行うことができる。即ち、
片面に塩化どニリデン系共重合体１を積層した２枚の非
晶質ＰＥＴシート２を、その塩化ビニリデン共重合体１
側を向き合せて引き出し、両者間にＴダイから溶融ポリ
エチレンを押し出して積層することができる。

上記ポリエチレン３の厚みは、１５〜７０ＩＬｍである
ことが必要で、通常３０〜５０μ厘であることが好まし
い。ポリエチレン３の厚みが小さ過ぎると十分な接着強
度が得にくく、逆に厚過ぎると積層時に非晶質ＰＥＴシ
ート２が熱変形しゃすくなる。

この積層時には、接着面となる塩化ビニリデン共重合体
ｌの表面に、必要に応じてアンカーコート処理を施して
おくこともできる。アンカーコート剤としては、例えば
アルキルチタネート系、ポリイソシャネート系、ポリエ
チレンイミン等のポリアルキレンイミン系等のアンカー
コート剤を用いることができる。

特に上記ポリエチレン３を用いて積層した８２図に示さ
れる積層シートは、実質的に塩化ビニリデン共重合体１
の層を厚くしたのと同様になり、バリヤー性が向上する
と共に、ポリエチレン３による緩衝作用によって、折り
曲げ強度の優れた積層シートとなる。

本発明の積層フィルムにおいては、全体厚みが１５０〜
１０００μ■、特に１７０〜４００μ門であることが好
ましい。１５０μ層未満ではＦＴＰ包装等の用途に合い
にくくなり、１０００ｇ肩を越えると、成形性の維持の
点からすると非晶質ＰＥＴシート２の厚みが必要以上に
大きくなって無駄を生しる。また本発明の積層シートを
第２図に示される積層状態で使用する場合は、第２図の
端層シート全体厚みが２００〜２０００μ■、特に２３
０〜６００μ腸であることが奸才しい。２００μ層未満
では成形性の維持や接着強度の維持に必要な非晶質ＰＥ
Ｔシート２の厚みやポリエチレン３の厚みが得にくく、
才だ２０００μｍを越えると、非晶質ＰＥＴシート２や
ポリエチレン３の厚みが必要以上に大きくなって無駄が
大きくなる。

［実施例Ｊ 実施例１ 非晶質ＰＥＴシートとして、イーストマンコダック社製
ｒＰＥＴＧシートＪ　　（２５０μ箇厚）を用い、その
片面にインシャネート系のアンカコート剤（日本ポリウ
レタン工業社製「コロネートＬ」と東洋紡績社製「バイ
ロン３０ＳＳＪと酢酸エチルの固形分５％溶液のもの）
を塗布し乾燥させた。その後、アンカーコート面に塩化
ビニリデン系共重合体エマルジョン（旭化成工業社製「
サランラテックスＬ−５０９Ｊ）の塗布転帰を行った。

上記塩化ビニリデン系共重合体エマルジョンノ塗布乾燥
は、エアナイフコート法で塗り重ねて、全体厚みが２７
５に腸の本積層シートを作製した。

上記本積層シートについて、熱板加熱圧空・真空成形に
よる成形性評価を次のようにして行った。

口径９２腸薦の円形で、深さ２３層厘（Ｉ＃、形絞り比
０．２５）で、底部周囲に半径的２ｍｍの丸味が付けら
れた容器状物を成形すべく成形を行った′。成形は熱板
温度を１０℃間隔で上昇させながら行い、得られた成形
品底部周囲に形成された丸味の半径を測定した。

その結果を第３図に示す。尚、測定した成形品底部周囲
の丸味の半径が１．５〜３１鱈のｉＩｉ囲にある場合を
型再現性良好とした。

また、得られた成形品の内、丸味の半径が２ｒｍ＊のも
のについて、成形品の各部の厚さを測定し、厚みの変化
状態を調へた。

その結果を第４図に示す。

比較例１ 非晶質ＰＥＴシートを、厚み２３ｏ１の塩化ビニル樹脂
シートに変え、これに２５μｍの厚みに塩化ビこリデン
共重合体を積層した以外は実施例１と同様にして、丸味
の半径の測定と厚みの測定を行った。

結果を第３図及び第４図に示す。

実施例２ ０径３７■の円形で、深さ１８．５　（成形絞り比０．
５）の容器状物を成形すべく成形したことを除き、実施
例１と同様にして丸味の測定を行った。

その結果を第５図に示す。

また、得られた成形品の内、丸味の半径が１．５層層の
ものについて、成形品の各部の厚さを測定し、厚みの変
化状態を調べた。

その結果を第６図に示す。

比較例２ 非晶質ＰＥＴシートを、厚み２３０μ層の塩化ビニル樹
脂シートに変え、これに２５μ麿の厚みに塩化ビニリデ
ン共重合体を積層した以外は実施例２と同様にして、丸
味の半径の測定と厚みの測定を行った。

結果を第５図及び第６図に示す。

実施例３ 実施例１と同様の非晶質ＰＥＴの２５０μ■のシートに
、塩化ビニリデン系共重合体層を５０μ脂の厚さになる
よう積層し、その表面に、ポリエチレンイミン系のアン
カーコート剤（ＢＡＳＦ社製）をグラビアコート法でコ
ートし、これを２枚、アンカーコート面を向き合せ、間
にＴダイから溶融ポリエチレン（厚さ３５μ薦）を押し
出して積層し、全体の厚みが６３５ＩＬｍの積層シート
を作製した。

上記Ｍ層シートについて水蒸気透過率を測定したところ
、約０　、２７ｇ／ｘｒ２・２４ｈであった。尚、水蒸
気透過率の測定はＪＩＳに基づいて行った。

［発明の効果コ 本発明は、以上説明した通りのものであり、次の効果を
奏するものである。

（１）非晶質ＰＥＴシートを基材として用いており、塩
化ビニル樹脂シートのような塩素を含まないので、その
廃棄処理において塩素含有に基づく弊害を生じることが
なく、廃棄物公害を防止することができる。

（２）塩化ビニル樹脂シートを基材として用いた場合と
同等もしくはそれ以上の熱成形性及びバリヤー性を得る
ことができる。

（３）成形温度が低いので、成形サイクルを高めて成形
品の生産性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る積層シートの断面図、第２図は本
発明の積層シートを更に積層した積層シートの断面図、
第３図及び第４図は実施例１及び比較例１の結果を示す
グラフ、第５図及び第６図は実施例２及び比較例２の結
果を示すグラフである。 １：塩化ビニリデン系共重合体 ２：非晶質ポリエステルシート ３：ポリエチレン

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非晶質ポリエステルシートの片面に、塩化ビニリ
   デンの共重合比が８０〜９５重量％の塩化ビニリデン系
   共重合体が３〜１２０ｇ／ｍ＾２（固形分）の割合で積
   層されていることを特徴とする熱成形性及びバリヤー性
   を有する積層シート。