JPH0473713A - 含水ソフトコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含水ソフトコンタクトレンズに関する。さらに
詳しくは、線膨潤率が安定した含水ソフトコンタクトレ
ンズに関する。

［従来の技術］ 従来から高含水ソフトコンタクトレンズ（以下、ＳＣＬ
という）には、Ｎ−ビニルピロリドンやジメチルアクリ
ルアミドのような親水性の高い七ツマ−を主成分とし、
これと他の疎水性モノマーや疎水性重合体との共重合体
を材質とするものが用いられている。

一般に含水ＳＣＬは、ドライ状態でレンズ形状に加工し
、そののちに水で膨潤させることによりえられるもので
あるため、含水ＳＣＬを作製する際には、含水ＳＣＬの
規格を予１１１１　してドライ状態で精密に加工する必
要がある。とくにこのような精密さは、含水ＳＣＬの含
水率が高くなるにしたがってドライ状態におけるサイズ
とウェット状態におけるサイズの差が大きくなるため、
とくに高含水ＳＣＬに要求されている。

しかしながら、このような高含水ＳＣＬをえようとした
ばあいには、実際には、ドライ状態とウェット状態とで
は、サイズの比率がばらつくため、当初計算して予想し
た規格内におさまらず、不良品を発生ずるなど生産効率
を下げ、ひいては生産コストを上げるという欠点を有し
ていた。

［発明が解決しようとする課題］ そこで本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、線膨潤率
の再現性にすぐれたＳＣＬを開発するべく鋭意研究を重
ねた結果、Ｎ−ビニルラクタムと特定のマレエートおよ
び／またはフマレートを含むモノマー混合物からなる共
重合体がＳＣＬとしての好ましい物性を有するとともに
線膨潤率の再現性がきわめてすぐれたものであることを
見出し、本発明を完成するにいたった。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は （Ａ＋Ｎ−ビニルラクタム４０〜６０モル％、（Ｂ）一
般式（Ｉ）； ＲＩＯＣ０ＣＩＩ＝　ＣｌＩＣ０ＯＲ２［Ｉ）（式中、
Ｒ＋　は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２はメチル基、
エチル基、炭素数２〜７のオリゴヒドロキシアルキル基
またはグリシジル基を示す）で表わされるマレエートお
よびフマレートから選ばれた少なくとも１種４０〜６０
モル％、ｆｃ）架橋性モノマー０．１〜１０モル％、な
らびに（Ｄ）その他のマレエートおよび／またはフマレ
ート０〜２０モル％ を主成分とするモノマー混合物からなる共重合体を材質
とする含水ＳＣＬに関する。

［作用および実施例］ 本発明の含水ＳＣＬは、前記１．たごとく、（Ａ）Ｎ−
ビニルラクタム４０〜６０モル％、Ｂ）一般式（Ｉ）： Ｒｈｏ　Ｃ０ＣＨ−ＣＨＣＯＯＲｚ　　　　　　　　（
ＩＩ（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は
メチル基、エチル基、炭素数２〜７のオリゴヒドロキシ
アルキル基またはグリシジル基を示す）で表されるマレ
エートおよびフマレートから選ばれた少なくとも１種４
０〜６０モル％、（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜ｌＯモ
ル％、ならびに■）その他のマレエートおよび／または
フマレート０〜２０モル％ を主成分とするモノマー混合物からなる共重合体を材質
としたものである。

前記Ｎ−ビニルラクタムは、一般に単独重合性が低いと
いわれているフマレートやマレエートと容易に共重合す
る性質を有しており、えられた共重合体は交互性に富む
という特異な性質を呈する。Ｎ−ビニルラクタムの配合
量は、前記モノマー混合物中に４０〜６０モル％、好ま
しくは４５〜５５モル％、さらに好ましくは４８〜５２
モル％含有されるように調整される。かかる配合量は４
０モル％未満であるばあい、未反応の前記一般式（１）
で表わされ−るマレエートおよび／またはフマレートが
残存し、加工性に悪影響を及ぼすため好ましくなく、ま
た６０モル％をこえるばあい、たとえ重合が完結したと
してもえられた共重合体は若干白濁したものとなったり
、Ｎ−ビニルラクタムの重合体が抽出され、線膨潤率が
安定しなくなる。

前記Ｎ−ビニルラクタムの具体例としては、たとえばＮ
−、ビニル−２−ピロリドン（以下、ＮＶＰという）、
Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−
メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチ
ルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−フェニルピロリドン、
Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン、Ｎ−ビニルピペ
リドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカプリ
ルラクタムなどがあげられ、これらのＮ−ビニルラクタ
ムは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

これらのＮ−ビニルラクタムのなかでは、ＮＶＰは、代
表的な汎用モノマーであり、容易に入手しうるちのであ
るから、とくに好ましい。

本発明において、前記一般式［１）で表わされるマレエ
ートおよびフマレートから選ばれた少なくとも１種は、
本発明の含水ＳＣＩ、の線膨潤率の再現性を高めるとと
もにＮ−ビニルラクタムの高い親水性を、えられる共重
合体に付与するために用いられるものである。

前記一般式＋１）において、Ｒ２はオリゴヒドロキシア
ルキル基であることが、えられるＳＣＬの含水性を高め
るうえで好ましいが、Ｒ２がグリシジル基であるばあい
には、えられるＳＣＬを煮沸することなどによってグリ
シジル基をヒドロキシル基にかえ、含水性を高めること
ができる。

前記一般式Ｔｌ）で表わされるマレエートおよびフマレ
ートの具体例としては、ジメチルマレエート（以下、Ｄ
ＭｅＭという）、ジエチルマレエート、メチル（２−ヒ
ドロキシエチル）マレエート（以下、Ｍｅ−ＨＥＭとい
う）、エチル（２−ヒドロキシエチル）マレエート、ロ
ープロピル（２−ヒドロキシエチル）マレエート、Ｉ−
プロピル（２−ヒドロキシエチル）マレエート、メチル
（２−ヒドロキシプロピル）マレエート、エチル（２−
ヒドロキシプロピル）マレエート、ロープロピル（２−
ヒドロキシプロピル）マレエート、１−プロピル（２−
ヒドロキシプロピル）マレエート、メチル（２−ヒドロ
キシブチル）マレエート、エチル（２ヒドロキシブチル
）マレエート、ｎ−プロピル（２−ヒドロキシブチル）
マレエート、Ｉ−プロピル　（２−ヒドロキシブチル）
マレエート、メチル（グリシジル）マレエート、エチル
（グリシジル）マレエート、ｎ−プロピル（グリシジル
）マレニー！・、１−プロピル（グリシジル）マレエー
ト、メチル（ジヒドロキシプロピル）マレエト、エチル
（ジヒドロキシプロピル）マレエート、ｎ−プロピル（
ジヒドロキシプロピル）マレエート、Ｉ−プロピル（ジ
ヒドロキシプロピル）マレエート、メチル（トリヒドロ
キシブチル）マレエート、エチル（トリヒドロキシブチ
ル）マレエート、ｎ−プロピル（トリヒドロキシブチル
）マレエート、１−プロピル（トリヒドロキシブチル）
マレエート、メチル（テトラヒドロキシペンチル）マレ
エート、エチル（テトラヒドロキシペンチル）マレエー
ト、ｎ−プロピル（テトラヒドロキシペンチル）マレエ
ート、Ｉ−プロピル（テトラヒドロキシペンチル）マレ
エート、メチル（ペンタヒドロキシヘキシル）マレエー
ト、エチル（ペンタヒドロキシヘキシ、ル）マレエート
、ｎ−プロピル（ペンタヒドロキシヘキシル）マレエー
ト、■−プロピル（ペンタヒドロキシヘキシル）マレエ
ート、メチル（ヘキサヒドロキシへブチル）マレエート
、エチル（ヘキサヒドロキシヘプチル）マレエート、ｎ
−プロピル（ヘキサヒドロキシへブチル）マレエート、
Ｉ−プロピル（ヘキサヒドロキシへブチル）マレエート
；ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、メチル（
エチル）フマレート、メチル（ｎ−プロピル）フマレー
ト、エチル（ｎ−プロピル）フマレート、メチル（ｌ−
プロピル）フマレート、エチル（１−プロピル）フマレ
ート、メチル（２−ヒドロキシエチル）フマレート、エ
チル（２−ヒドロキシエチル）フマレート（以下、Ｅ−
ＨＥＰという）、ｎ−ブーロピル（２−ヒドロキシエチ
ル）フマレート、ｌ−プロピル（２−ヒドロキシエチル
）フマレート（以下、ＩＰ−ＨＥＰという）、メチル（
２−ヒドロキシプロピル）フマレート、エチル（２−ヒ
ドロキシプロピル）フマレート、ｎ−プロピル（２−ヒ
ドロキシプロピル）フマレート、１−プロピル（２−ヒ
ドロキシプロピル）フマレート、メチル（２−ヒドロキ
シブチル）フマレート、エチル（２−ヒドロキシブチル
）フマレート、ｎ−プロピル（２−ヒドロキシブチル）
フマレート、Ｉ−プロピル（２−ヒドロキシブチル）フ
マレート、メチル（グリシジル）フマレート、エチル（
グリシジル）フマレート、ロープロピル（グリシジル）
フマレート、ｌ−プロピル（グリシジル）フマレート、
メチル（ジヒドロキシプロピル）フマレート、エチル（
ジヒドロキシプロピル）フマレート、ｎ−プロピル（ジ
ヒドロキシプロピル）フマレート、１−プロピル（ジヒ
ドロキシプロピル）フマレート、メチル（トリヒドロキ
シブチル）フマレート、エチル（トリヒドロキシブチル
）フマレート、ｎ−プロピル（トリヒドロキシブチル）
フマレート、Ｉ−プロピル（トリヒドロキシブチル）フ
マレート、メチル（テトラヒドロキシペンチル）フマレ
ート、エチル（テトラヒドロキシペンチル）フマレート
、ｎ−プロピル（テトラヒドロキシペンチル）フマレー
ト、１−プロピル（テトラヒドロキシペンチル）フマレ
ート、メチル（ペンタヒドロキシヘキシル）フマレート
、エチル（ペンタヒドロキシヘキシル）フマレート、ロ
ープロピル（ペンタヒドロキシヘキシル）フマレート、
１−プロピル（ペンタヒドロキシヘキシル）フマレート
、メチル（ヘキサヒドロキシへブチル）フマレート、エ
チル（ヘキサヒドロキシへブチル）フマレート、ｎ−プ
ロピル（ヘキサヒドロキシへブチル）フマレート、ｊ−
プロピル（ヘキサヒドロキシへブチル）フマレートなど
があげられ、これらのマレエートおよびフマレートは単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。

前記一般式（Ｉ）で表わされるマレエートおよびフマレ
ートから選ばれた少なくとも１種の配合量は、前記七ツ
マー混合物中に４０〜６０モル％、好ましくは４０〜５
５モル％、さらに好ましくは４５〜５０モル９６含有さ
れるように調整される。かかる配合量は４０モル％未満
であるばあい、えられた共重合体か白濁したものとなっ
たり、Ｎ−ビニルラクタムの重合体が抽出され、線膨潤
率が安定しなくなり、また６０モル％をこえるばあいに
は未反応の前記一般式（１）で表わされるマレエートお
よびフマレートの少なくとも１種が残存し、加工性に悪
影響を及ぼすため好ましくない。

前記モノマー混合物中には、えられるコンタクトレンズ
のサイズやパワー（度数）といった規格や形状を安定さ
せ、また耐薬品性を向上させるという目的で、架橋性モ
ノマーが添加される。前記架橋性モノマーとは、１分子
中に重合性基を２個以上含有するモノマーであり、かか
る架橋性七ツマ−の具体例としては、たとえばジアリル
マレエート（以下、ＤＡＭという）、ジアリルフマレー
ト（以下、ＤＡＰという）、アリルメタクリレート、ア
リルアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート（以下、ＥＤＭＡという）、ジビニ
ルベンゼン、一般式（Ｉ）： （式中、ＲｓおよびＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１
３の直鎖アルキル基、分枝鎖状アルキル基もしくは環状
アルキル基、 ÷ＣＨ２ｈｒＣａＨｂＰ２，４１　ｂ　（ａは１〜２１
の整数、ｂは０または１、ｋは０〜３の整数を示す）お
よび基またはトリメチルシロキシ基、ｇは１または３を
示す）から選ばれた基、Ｒ６は分枝鎖状もしくは直鎖状
の炭素数１〜４のアルキレン基、一般式：　−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２＋　０ＣＨ２ＣＨ２ｈＴ（ｎｌは１〜５の整数を示
す）または一般式：（式中、Ｒ９〜Ｒ＋ａはそれぞれメ
チル基またはトリメチルシロキシ基、ｔはＯ〜５５の整
数を示す）で表わされる化合物などがあげられ、これら
のなかから１種または２種以上を選択して用いられる。

なお、本発明においては、これらの架橋性モノマーのな
かでは、ＤＡＭ　、ＤＡＰ　、アリルメタクリレート、
アリルアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、エチレングリコールジアクリレート、ＥＤＭＡ、ジビ
ニルベンゼン、前記一般式（ＩＩ）において、Ｒ３およ
びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜Ｉ３の直鎖アルキル
基、分枝鎖状アルキル基もしくは環状アルキル基および
＋ＣＨ２←ＣＨＦ　　　　（ａは１〜２１ｋａｂ２ａ＋
ｌ−ｂ の整数、ｂはＯまたは１、ｋはＯ〜３の整数を示す）か
ら選ばれた基、Ｒ８は分枝鎖状もしくは直鎖状の炭素数
１〜４のアルキレン基、一般式：　−ＣＨ２Ｃ）ｌｚ　
＋　０ＣＨ２ＣＨ２＋−１ｌｉ−ｒ（ｎｌは１〜５の整
数）である化合物は含水ＳＣＬをうるうえでとくに好適
に使用しうるちのである。かかる架橋性七ツマ−の配合
量は、モノマ混合物中に０，１〜ｌＯモル％、好ましく
は０．５〜５モル％含有されるように調整される。かか
る配合量は０．１モル％未満であるばあい、機械的強度
が低下し、１０モル％をこえるばあい、柔軟性が低下し
、ＳＣＬとしては好ましくないようになる。

前記その他のマレエートおよび／またはフマレートは、
コンタクトレンズの含水率、強度などを調整するために
用いることができる。

前記その他のマレエートおよび／またはフマレートの具
体例としては、たとえばジ−ニープロピルマレエート、
ジ−ｎ−ブチルマレエートなどのジアルキルマレエート
；ジ（メトキシエチル）マレエート、ジ（メトキシエト
キシエチル）マレエート、ジ（メトキシエトキシエトキ
シエチル）マレエートなどのジ（アルキルオリゴオキシ
エチレン）マレエート；ジ−ｌ−プロピルフマレート、
ジ−ｎ−ブチルフマレートなどのジアルキルフマレート
；ジ（メトキシエチル）フマレート、ジ（メトキシエト
キシエチル）フマレート、ジ（メトキシエトキシエトキ
シエチル）フマレートなどのジ（アルキルオリゴオキシ
エチレン）フマレート：メトキシエチル（トリフルオロ
エチル）フマレート、メトキシエトキシエチル（トリフ
ルオロエチル）フマレート、メトキシエトキシエトキシ
エチル（トリフルオロエチル）フマレート、メチル（ト
リフルオロエチル）フマレート、エチル（トリフルオロ
エチル）フマレート、イソプロピル（トリフルオロエチ
ル）フマレートなどのフッ素含有フマレート；メチル（
トリメチルシリルプロピル）フマレート、エチル（トリ
メチルシリルプロピル）フマレート、イソプロピル（ト
リメチルシリルプロピル）フマレート、メチル（ペンタ
メチルジシロキサニルブロピル）フマレート、エチル（
ペンタメチルジシロキサニルブロピル）フマレート、イ
ソプロピル（ペンタメチルジシロキサニルブロピル）フ
マレート、メチル（（テトラメチル（トリメチルシロキ
シ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、エチル（
（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル
）プロピル）フマレート、イソプロピル（（テトラメチ
ル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）
フマレート、メチル（（トリメチルビス（トリメチルシ
ロキシ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、エチ
ル（（トリメチルビス（トリメチルシロキシ）ジシロキ
サニル）プロピル）フマレート、イソプロピル（（トリ
メチルビス（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プ
ロピル）フマレート、メトキシエチル（トリメチルシリ
ルプロピル）フマレート、メトキシエトキシエチル（ト
リメチルシリルプロピル）フマレート、メトキシエトキ
シエトキシエチル（トリメチルシリルプロピル）フマレ
ート、メトキシエチル（（テトラメチル（トリメチルシ
ロキシ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、メト
キシエトキシエチル（（テトラメチル（トリメチルシロ
キシ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、メトキ
シエトキシエトキシエチル（（テトラメチル（トリメチ
ルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、
メトキシエチル（（トリメチルビス（トリメチルシロキ
シ）ジシロキサニル）プロピル）フマレート、メトキシ
エトキシエトキシエチル（（トリメチルビス（トリメチ
ルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）フマレートな
どのシリコン含有フマレート；モノメチルレフマレ−上
、モノエチルフマレート、モノイソプロピルフマレート
、モノ−ｎ−ブチルフマレートなどのモノアルキルフマ
レートなどがあげられ、これらのマレエートおよびフマ
レートは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

前記その他のマレエートおよび／またはフマレートの配
合量は、前記モノマー混合物中に２０モル％以下の範囲
内で含有されるように調整される。かかる配合量は２０
モル％をこえるばあいには、含水率が低下したり、柔軟
性が低下するので好ましくない。

また、本発明においては、必要に応じてたとえば、セイ
カゲンーＯ−リアルブラック（大日精化■製）のような
モノマー化された染料や２−ヒドロキシ−５−アクリロ
キシフェニル−２−ヒドロキシベンゾトリアゾールのよ
うなモノマー化された紫外線吸収剤を用いることもでき
る。これらは、高酸素透過性を維持するために、モノマ
ー混合物に対して５重量％以下の範囲内で用いるのが好
ましい。

前記千ツマー混合物を共重合させる方法としては、たと
えば室温（約１０℃）〜約１１０”ｃの温度範囲内で通
常のラジカル重合反応を行なう方法などがあげられる。

かかる重合反応の際に使用しうる重合反応開始剤として
は、たとえば過酸化ベンゾイル、α、α°−アゾビスイ
ソブチロニトリル（以下、＾ＩＢＮという）、アゾビス
ジメチルバレロニトリルなどがあげられ、これらのなか
からＩ　Ｐ、Ｉｉまたは２ＦＩ以上を選択して用いる。

また、かかる重合反応開始剤の配合量は、七ツマー混合
物１００モルに対して０．旧〜　１．０モルであるのが
好ましい。

前記モノマー混合物をコンタクトレンズに成形する方法
としては、通常の成形方法をそのまま採用することがで
きる。その−例をあげれば、たとえば前記モノマー混合
物の共重合反応をコンタクトレンズの形状に対応した成
形型の中で行なって直接コンタクトレンズ形状に成形し
、さらに必要に応じてこれに機械的にたとえば切削や研
磨などの仕上げ加工を施す方法がある。

また、共重合反応を適当な成形型または容器の中で行な
い、たとえばブロック状、板状または丸棒状の素材とし
たのち、切削、研磨などの通常の機械的加工方法によっ
て所望の形状を有するコンタクトレンズに成形してもよ
い。

かくしてえられる本発明の含水ＳＣＬは、線膨潤率のバ
ラツキが小さいものである。

つぎに本発明の含水ＳＣＬを実施例に基づいてさらに詳
細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。

実施例Ｉ ＮＶＰ２．６ｇ　　（５０モル％）　、ＤＭｅＭ３．３
４ｇ　　（４９，５モル％）　、ＥＤＭＡｏ、０５．　
（０，５モル％）および＾ＩＢＮｃ＋、ｏｏｉ　ｇを混
合し、これをφ１２龍のガラス試験管に入れ、チッ素ガ
ス置換したのち密栓し、４０℃で２４時間、６０℃で２
時間、８０℃で２時間、ついで１００℃で１時間加熱し
、重合を完結させた。

えられた無色透明の重合体を取り出し、直径１０＋ｎ、
厚さＯ，１５ｍｍのプレート１０枚を用意し、蒸留水中
に入れたところ、吸水してヒドロゲルとなった。その含
水率は７４％、プレート１０枚の線膨潤率の平均は５８
．３３％、その標準偏差は０．２４、その最大値と最小
値の差（線膨潤率の範囲）は０．４１であり、バラツキ
が非常に小さいものであった。

なお、含水率、線膨潤率、線膨潤率の標準偏差および１
ｓ膨潤率の範囲ならびに外観は以下の方法にしたがって
調べた。

（含水率） 次式にしたがって含水率（％）を求めた。

［含水率（％）　］　−”　　　”　Ｘ１０゜（式中、
ｗｌ　はプレートの含水膨潤時の重量、ν２はプレート
の脱水乾燥時の重量を示す）（線膨潤率） 次式にしたがって線膨潤率を求めた。

（式中、Ｌはプレートの含水膨潤時の直径、Ωはプレー
トの脱水乾燥時の直径を示す）（線膨潤率の標準偏差） 次式にしたがって線膨潤率の標準偏差を求め（式中、ｘ
ｌは各線膨潤率、■は線膨潤率の平均値、ｎはｌＯを示
す） （線膨潤率の範囲） プレート１０枚の線膨潤率の最大値と最小値との差を「
範囲」として求めた。

なお、線片ＡｊＪ率の範囲はレンズ製造上、１以下であ
ることが好ましい。

（外　観） 含水膨潤時でのプレートの外観を肉眼で観察した。

実施例２〜５および比較例１ モノマーとして第１表に示したものを用いたほかは実施
例１と同様にしてプレー８１０枚を作製し、物性を測定
した。その結果を実施例１の値とあわせて第１表に示す
。

［以下余白コ 第１表に示した結果から明らかなように、本？ 発明の含水ＳＣＬは、線膨潤率のバラツキが小さいもの
であることがわかる。

し発明の効果］ 本発明の含水ＳＣＬは、レンズの線膨潤率が安定したも
のであるため、その不良品の発生率が小さく、生産効率
の向上を図ることができるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）Ｎ−ビニルラクタム４０〜６０モル％、 （Ｂ）一般式（ I ）： Ｒ＿１ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ＿２（ I ）（式中、
   Ｒ＿１は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ＿２はメチル基
   、エチル基、炭素数２〜７のオリゴヒドロキシアルキル
   基またはグリシジル基を示す）で表わされるマレエート
   およびフマレートから選ばれた少なくとも１種４０〜６
   ０モル％、 （Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０モル％、ならびに （Ｄ）その他のマレエートおよび／またはフマレート０
   〜２０モル％ を主成分とするモノマー混合物からなる共重合体を材質
   とする含水ソフトコンタクトレンズ。