JPH0471111B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、金属表面の一時防錆組成物に関す
る。更に詳しくは、防錆性、アルカリ脱膜性及び
耐機械油性等に優れた塗膜を形成し得る、金属表
面の一時防錆組成物に関する。 従来、鋼材などの金属製品は、その取扱い時、
保管時あるいは加工時などの、発錆、損傷、汚染
などを防止する目的で、具体的にいうと、鉱物油
タイプの防錆剤、乾燥型防錆剤、ワセリンなどの
高粘性油、水溶性樹脂タイプの防錆剤などが使用
されていた。 しかし、これらの防錆剤は被膜が全く乾燥しな
かつたり、あるいは乾燥の遅いものがほとんどで
あり、それ故防錆剤のタレや、流れ落ち、さらに
含有溶剤の揮発による作業環境の汚染などの各種
問題があり、加えて水溶性樹脂タイプの防錆剤
は、その水分蒸発のため多量の熱量ならびに乾燥
に長時間を必要とするというような色々な面での
実用上の欠点があつた。 ところで、一方に於ては被覆面がべとつかず、
環境汚染の必配もなく、しかも短時間で硬化でき
る被覆材として活性エネルギー線で硬化可能な組
成物が提案されている。 しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型
組成物は、一般に金属に対する密着性が低く、ア
ルカリ脱膜が困難であり、かつ、被塗物上に付着
している機械油、その他の付着物などにより汚染
され易いという傾向があり、従つてその塗膜性能
を十分発揮出来にくいという欠点があつた。 つまり、従来の活性エネルギー線硬化型組成物
は、実際の塗装ラインでの作業巾が非常にせま
く、加うるにそれ自体価格も非常に高価であると
いう問題点があつたのである。本発明者等は前記
各種の問題点に鑑み種々検討を重ねて本発明に到
達したのである。 そこで本発明は、金属に対する密着性がよく、
防錆剤やアルカリ脱膜性に優れていると共に、機
械油等の付着した表面に対する塗布性（ハジキ防
止）に於ても優れた、一時防錆組成物を提供する
ことを目的とするものである。 即ち、本発明は、 (a) 活性エネルギー線により硬化可能な、酸価10
〜60の重合性炭素炭素二重結合を有する樹脂、
および必要により重合性炭素炭素二重結合を少
くとも一個有するモノマー……60〜90重量％及
び (b) 油長45％以上で、かつ酸価が10〜20のアルキ
ド樹脂……10〜40重量％ を含む、アルカリ水溶液により脱膜が可能な金属
表面の一時防錆組成物に関する。 本発明で使用する前記重合性炭素炭素二重結合
を有する樹脂は、酸価10〜60の重合性ポリマーま
たはオリゴマーである。 このような樹脂としては、市販の紫外線硬化用
又は放射線硬化用の不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート
樹脂等があり、それらはそのまま本発明に使用可
能である。 具体的にいうと、不飽和ポリエステル樹脂とし
ては、例えば日本合成化学工業(株)製商品名ゴーセ
ラツクUV−100など；エポキシアクリレート樹
脂としては、日本ユピカ(株)製商品名ユピカコート
EX9004、同AC5301、播磨化成(株)製商品名UV−
225など；ウレタンアクリレート樹脂としては大
日本インキ化学工業(株)製商品名ユニデイツク17−
872などが挙げられる。 ところで、本発明の前記重合性炭素炭素二重結
合を有する樹脂において、その酸価が10にみたな
いものは、アルカリ水溶液による脱膜が困難とな
り、逆に、酸価が60をこえると、塗膜の防錆性が
低下する。それ故いずれの場合も好ましくない。 尚、本発明において「活性エネルギー線」と
は、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノ
ン灯からの紫外線、Ｘ線、α線、電子線等をい
う。 本発明の組成物においては、前記の重合性炭素
炭素二重結合を有する樹脂は、そのまま単独でも
使用出来る。しかし、さらに組成物の塗布作業
性、塗膜に要求される性能等を向上させるため、
通常使用されるような、重合性炭素炭素二重結合
を少くとも一個有するモノマーを必要により混合
してもよい。そのようなモノマーとしては、分子
中に少なくとも１個以上の不飽和基を有する単量
体、例えば(イ)（メタ）アクリロイル基含有単量
体、(ロ)芳香族ビニル基含有単量体又は(ハ)脂肪族ビ
ニル基含有単量体などを挙げることができる。 尚、さらに具体的にいうと、前記(イ)としては、
例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト等の水酸基含有単量体；メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート
等の上記水酸基含有単量体とアルキルアルコール
又は環状アルキルアルコールとのエーテル化合
物；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、１−６
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリル酸とアルキルアルコールとの
エステル化合物；モノ（２−ヒドロキシエチルア
クリレート）アシドホスフエート、モノ（２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート）アシドホスフエ
ート、ジ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）
アシドホスフエートなどのヒドロキシ基を含むア
クリル酸又はメタクリル酸のリン酸エステル類等
が挙げられる。 また前記(ロ)としては、例えば、スチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられる。 更に前記(ハ)としては、例えば、酢酸ビニル、塩
化ビニリデン等が挙げられる。 これらは１種もしくは２種以上の混合物として
使用してもよい。 次に、本発明の組成物に使用される「アルキド
樹脂」は、ヒマシ油、綿実油、脱水ヒマシ油、ア
マニ油、サフラワー油、大豆油、桐油等の油又は
これらの脂肪酸；エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ペンタエリスリトール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリ
コール等の多価アルコール；マレイン酸、フマル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、無水トリメリツト酸等の、飽和又は不飽和多
価カルボン酸あるいはその酸無水物を、常法にし
たがい、約150〜280℃で、エステル化して得られ
る樹脂である。 前記アルキド樹脂は、油長が約45％以上であ
り、かつ酸価は約10〜30の範囲にある。 前記に於て油長が45％にみたない場合には、組
成物の粘度が高くなり、密着性が劣るとともに、
機械油面への塗布性が低下する。また、前記酸価
に於て、それが10にみたない場合には、脱膜性が
劣る。逆に、酸価30をこれる塗膜の防錆性が悪化
する。それ故何れの場合も好ましくない。 本発明の組成物において、(a)成分たる重合性炭
素炭素二重結合を有する樹脂および必要により重
合性炭素炭素二重結合を少くとも一個有するモノ
マーと、(b)成分たるアルキド樹脂とは、(a)成分60
〜90重量％、好ましくは70〜80重量％に対し、(b)
成分10〜40重量％、好ましくは20〜30重量％の割
合で使用する。 前記割合に於て、アルキド樹脂の割合が10重量
％にみたない場合には、機械油面への塗布性が低
下し、又組成物の価格も高くなる。逆に40重量％
をこえると活性エネルギー線照射直後の乾燥性が
劣り耐ブロツキング性が著しく低下する。それ故
いずれの場合も好ましくない。 本発明の組成物は、前記(a)成分と(b)成分とを基
本成分とするものであり、そのままで十分本発明
の各種目的を達成し得る。しかし該組成物を活性
エネルギー線照射後、更にアルキド樹脂を硬化乾
燥させるために、通常、常温乾燥型アルキド樹脂
に用いられているような金属ドライヤー（例えば
ナフテン酸、オクテン酸等の有機酸の鉛、コバル
ト、マンガン、亜鉛等の金属塩）の１種もしくは
２種以上の混合物を、前記(b)成分に対して0.1〜
５重量％の割合で添加混合してもよい。 また、特に本発明の組成物を紫外線硬化用組成
物として使用する場合には、公知の光増感剤例え
ば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、ベン
ゾフエノン、アンスラキノン、ナフトキノン、ク
ロルアンスラキノン、テトラメチルウラムジスル
フイド、ジフエニルジスルフイド、２，２−ジエ
トキシアセトフエノン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾ
ビスプロパン等の１種もしくは２種以上の混合物
を、本発明の前記組成物に対して、約0.05〜５重
量％の割合で添加混合する。 更に、本発明の組成物には前記成分以外に、必
要ならば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ムなどの体質顔料；ストロンチウム、亜鉛系など
の防錆顔料；ミネラルスピリツト、キシロール、
トリオールなどの有機溶剤；其の他染料、添加剤
等を添加混合することも可能である。 なお、本発明の組成物は、各成分を単に混合す
ることにより得られる。 かくして得られた本発明の組成物は、刷毛塗
り、しごき塗り、スプレー塗装、浸漬塗装、シヤ
ワーコート、ロールコート等の方法により鋼材に
塗布され、ついで活性エネルギー線の照射により
硬化される。 得られた被覆鋼材は、必要時にアルカリ水溶液
により簡単に脱膜されうる。それまでは、防錆性
や、耐湿性等の優れた塗膜により該鋼材などを保
護する。 こゝで本発明の効果を列挙すれば次の通りであ
る； 本発明の組成物によれば、従来の塗装ラインが
そのまま使用可能である。しかも機械油等による
影響（ハジキ等）がないため作業巾が大きい。更
に組成物のコストを相当に引き下げることができ
る。また本発明の組成物から得られる塗膜の防錆
性や、脱膜性等の性能も従来の活性エネルギー硬
化型一時防錆組成物のそれに比して優るとも劣ら
ないものである。したがつて、工業上非常に有用
なものであるといゝうる。 以下本発明の詳細を実施例により説明する。実
施例中「部」又は「％」は、「重量部」又は「重
量％」をもつて示す。 実施例 １ ウレタンアクリレート樹脂〔大日本インキ化学
工業(株)製商品名ユニデイツク17−872；酸価27〕
40部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート20
部、アルキド樹脂（大豆油脂肪酸変性、油長65
％、酸価15）40部、ミネラルスピリツト10部、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル２部、鉛ドライヤ
ー0.2部及びコバルトドライヤー0.05部を混合し、
本発明の一時防錆組成物を得た。 該組成物を、溶剤脱脂した磨き軟鋼板（0.8×
70×150mm）上に、膜厚15〜20μになるよう塗布
後、80w／cmの高圧水銀灯により照射距離15cmで
３秒間照射し塗膜を得た。比較試験を行つた結果
を第１表にまとめ示した。 実施例 ２ エポキシアクリレート樹脂〔播磨化成(株)製商品
名UV−225；酸価30〕40部、テトラヒドロフル
フリルアクリレート10部、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート10部、アルキド樹脂（大豆油
脂肪酸変性、油長55％、酸価20）40部、ミネラル
スピリツト10部、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル２部、鉛ドライヤー0.2部及びコバルトドライ
ヤー0.05部を混合して本発明の一時防錆組成物を
得た。 ついで実施例１と同様にして塗膜を得た後、比
較試験に供した。その結果を第１表に示した。 実施例 ３ ウレタンアクリレート樹脂（実施例１と同一）
60部、２−ヒドロキシエチルアクリレート30部、
アルキド樹脂（大豆油脂肪酸変性、油長65％、酸
価20）10部、ミネラルスピリツト２部、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル３部、鉛ドライヤー0.05部
及びマンガンドライヤー0.01部を混合して本発明
の組成物を得た。ついで実施例１と同様にして塗
膜を得た後比較試験に供した。 その結果を第１表にまとめて示した。 実施例 ４ 不飽和ウレタン樹脂〔大日本インキ化学工業(株)
製商品名ユニデイツク16−824；酸価17〕60部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート30部、アル
キド樹脂（アマニ油脂肪酸変性、油長45％、酸価
20）10部、ミネラルスピリツト10部、ベンゾイン
イソブチルエーテル３部、鉛ドライヤー0.2部及
びマンガンドライヤー0.01部を混合し本発明の組
成物を得た。 ついで実施例１と同様にして塗膜を得た後、比
較試験に供した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ５ エポキシアクリレート樹脂〔日本ユピカ(株)製商
品名ユピカコートEX9004；酸価37〕55部、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート20部、アルキド
樹脂（大豆油脂肪酸変性、油長65％、酸価15）25
部、ミネラルスピリツト５部、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル2.5部、鉛ドライヤー0.15部及び
マンガンドライヤー0.02部を混合し、本発明の組
成物を得た。 ついで実施例１と同様にして塗膜を得た後、比
較試験に供した。 その結果を第１表にまとめて示した。 比較例 １ ウレタンアクリレート樹脂（実施例１と同一）
70部、２−ヒドロキシエチルアクリレート30部、
及びベンゾインイソプロピルエーテル３部を混合
し、ついで実施例１と同様にして塗膜を得た後比
較試験に供した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ２ ウレタンアクリレート樹脂（実施例１と同一）
40部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート20
部、ポリエステル樹脂ワニス〔大日本インキ化学
工業(株)製商品名バーノツクDE−140−70；酸価
５〕40部及びベンゾインイソプロピルエーテル２
部を混合し、ついで実施例１と同様にして塗膜を
得た後比較試験に供した。 その結果を第１表にまとめて示した。 比較例 ３ エポキシアクリレート樹脂〔大日本インキ化学
工業(株)製商品名ユニデイツクＶ−5502；酸価３〕
60部、２−ヒドロキシエチルアクリレート20部、
アルキド樹脂（実施例５と同一）20部、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル2.5部、ミネラルスピリツ
ト５部、鉛ドライヤー0.1部、マンガンドライヤ
ー0.02部を混合し、ついで実施例１と同様にして
塗膜を得た後、比較試験に供した。 その結果を第１表にまとめて示した。 比較例 ４ エポキシアクリレート樹脂（実施例２と同一）
40部、２−ヒドロキシエチルアクリレート10部、
アルキド樹脂（実施例５と同一）50部、ミネラル
スピリツト10部、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル1.5部、鉛ドライヤー0.25部、マンガンドライ
ヤー0.05部及びコバルトドライヤー0.05部を混合
し、ついで実施例１と同様にして塗膜を得た後、
比較試験に供した。 その結果を第１表にまとめて示した。 比較例 ５ エポキシアクリレート樹脂（実施例２と同一）
60部、２−ヒドロキシエチルアクリレート15部、
アルキド樹脂（大豆油脂肪酸変性、油長35％、酸
価20）25部、ミネラルスピリツト５部、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル2.5部、鉛ドライヤー
0.15部及びマンガンドライヤー0.02部を均一に混
合し、ついで実施例１と同様にして塗膜を得た
後、比較試験に供した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ６ エポキシアクリレート樹脂〔日本ユピカ(株)製商
品名ユピカコートAC5301；酸価90〕70部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート20部、アルキド樹
脂（実施例３と同一）10部、ミネラルスピリツト
２部、ベンゾインイソプロピルエーテル３部、鉛
ドライヤー0.05部及びマンガンドライヤー0.01部
を混合し、ついで実施例１と同様にして塗膜を得
た後比較試験に供した。その結果を第１表にまと
めて示した。 比較例 ７ エポキシアクリレート樹脂（実施例５と同一）
55部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート20
部、アルキド樹脂（大豆油脂肪酸変性、油長65
％、酸価40）25部、ミネラルスピリツト５部、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル2.5部、鉛ドライ
ヤー0.15部及びマンガンドライヤー0.02部を混合
し、ついで実施例１と同様にして塗膜を得た後比
較試験に供した。 その結果を第１表にまとめて示した。 比較例 ８ ウレタンアクリレート樹脂（実施例１と同一）
60部、テトラヒドロフルフリルアクリレート20
部、アルキド樹脂（大豆油脂肪酸変性、油長55
％、酸価５）20部、ミネラルスピリツト５部、ベ
ンゾインプロピルエーテル2.5部、鉛ドライヤー
0.1部及びマンガンドライヤー0.02部を混合し、
ついで実施例１と同様にして塗膜を得た後、比較
試験に供した。 その結果を第１表にまとめて示した。

【表】

【表】 前記比較試験結果より、明らかに、本発明組成
物は貯蔵安定性に優れるとともに、機械油付着面
への塗布性、塗膜の防錆性、耐水性、脱膜性も非
常に優れたものであることが判る。 これに対し、本発明範囲外の組成物は、貯蔵安
定性が悪いか、または機械油付着面への塗布性、
塗膜の防錆性、耐水性あるいは脱膜性のいずれか
が、極端に悪く、それ故実用に供し得ないもので
あつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 活性エネルギー線により硬化可能な、酸
   価10〜60の重合性炭素炭素二重結合を有する樹
   脂、および必要により重合性炭素炭素二重結合
   を少くとも一個有するモノマー……60〜90重量
   ％；及び (b) 油長45％以上で、かつ酸価が10〜20のアルキ
   ド樹脂……10〜40重量％ を含む、アルカリ水溶液により脱膜が可能な金属
   表面の一時防錆組成物。