JPH0468041A

JPH0468041A - 改質粉体

Info

Publication number: JPH0468041A
Application number: JP18295690A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kuroda; 章裕黒田; Akira Tsugita; 次田　章
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1990-07-10
Filing date: 1990-07-10
Publication date: 1992-03-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、後記特定の（Ｉ）式に示すような、分子内に
炭素に結合した水酸基もしくはエボキン基を持った化合
物（以下、反応性シリコーンと呼ぶ）と、後記特定の（
ＩＩ）式に示すようなｓＩＨ基を持ったシリコーン油（
以下、水素シリコーン油と呼ぶ）との反応生成物にて被
覆された改質粉体に関する。更に詳しくは、なめらかな
感触を持ち、皮膚に対してなしみやすく、かつ耐水性に
優れた改質粉体に関する。本改譬粉体は、シリコーン油
との相溶性に優れるため、化粧料組成物樹脂組成物、塗
料組成物への利用が可能である。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題］従来、粉体類を種々のノリコーン化合物で被覆する場合
、特開昭５５−１３６２１３号公報に開示されている様
に、５ｉ−Ｈ基を持ったシリコーン油と高級脂肪酸や高
級アルコール類を混合し、粉体類に被覆した後、加熱処
理によりシリコーン油等を被覆した処理粉体の例や、特
開昭６３１１３０８１号公報に開示されている様に、粉
体類をまず５ｉ−ＨＩＪを持ったシリコーン油で被覆処
理した後に、触媒を用いてオレフィン化合物やＯＨＩを
持った化合物等を結合させ、２層の被覆を行った例、特
開昭６０−１９７２３１号公報に開示されている様に、
粉体類を５ｉ−Ｈ基を持った化合物と、Ｓ　ｉ　−ＯＨ
基を持った化合物の混合物で被覆した後、加熱処理によ
りシリコーン油を重合し被覆した例等がある。

しかし、特開昭５５−１３６２１３号公報の方法では、
油剤としてシリコーン化合物と比べて熱に弱い化合物を
用いているため、高温で処理すると変色や変臭が生しる
問題があった。特開昭６３−１１３０８１号公報の方法
では、触媒を用いる必要があり、化粧品分野で使用する
には残存触媒による安全性上の問題があり好ましくなか
った。

また、特開昭６０−１９７２３１号公報の方法では、反
応性に冨む５ｉ−ＯＨ基を持った化合物を使用している
ため、処理剤中に投入することのできる５ｉ−ＯＨ基を
持った化合物の量に制限があったり、保存安定性が悪い
等の問題があった。

一方、化粧品分野でシリコーン処理剤として従来使用さ
れている５ｉ−Ｈ５を有するメチルハイドロジエンポリ
シロキサンを粉体類に被覆し１２０℃以下の温度で加熱
重合させた場合、重合が不完全となり皮膜の強度が劣る
ため、低級アルコールに対してシリコーン油が溶出した
り、粉体に力を加えたとき被膜が破壊されたり、撥水性
が劣ったりする問題があり、なるべ（高い温度にて加熱
処理することが望ましかった。しかし高温で加熱すると
有機色素等の粉体は変色、変臭９組成変化を生しる問題
があった。

本発明の目的は、以上の問題を解決するため、（Ｉ）反
応に際して白金触媒等の触媒を用いず、（２）１２０℃
以上に加熱しても粉体、ノリコーン類の皮膜が変色・変
臭を生じず、（３）粉体をメチルハイドロジエンポリノ
ロキサン重体で被覆した場合と比べて優れたｔ８水性を
示し、（４）改質粉体をエチルアルコール等の低級アル
コール、有Ｎ　？ｇ　剤中でかくはんした時にシリコー
ンの溶媒に対する溶出が殆ど見られないこと等の各条件
を満たす改質粉体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、下記の一般式（Ｉ）％式％）（式中、ａは１以上の整数であり、Ｒ１はＣ！Ｈ，０Ｃ
２Ｈ，ＯＨＣＨ２０ＨＣ，Ｈ６０ＣＨ２Ｃ−Ｃ２Ｈ１である）ＣＨ２０Ｈで表わされる化合物の少なくとも１つと、下記の一般式
（ＩＩ）ＣＨ３（ＣＬ）：＋５ｉ−０−（Ｓｉ−０）　ｂ−５ｉ　（Ｃ
Ｌ）ｉ　　・・・（ＩＩ）Ｒｏ（式中、ｂは５以上２０００以下の整数であり、Ｒ２は
Ｈ又はＣＨ，を示し、すべてのＲ２のうち少なくとも１
つはＨである）で表わされる化合物の少なくとも１つとの混合物にて被
覆処理されることを特徴とする改質粉体である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に適用される粉体類としては、粉体、顔料の内、
１２０℃以上に加熱した場合に極端な変色２変臭を生し
る群青、有機色素等の粉体類を除けば何でもよく、例え
ば、酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄
、タルク、マイカセリサイト、シリカ、カオリン、雲母
、雲母チタン、＃Ｉ化亜鉛、＃化マグネノウム、酸化ジ
ルコニウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、珪藻土、微粒子酸化チタン、微粒子酸化
亜鉛、カーボンブラック、セルロースパウダー、ナイロ
ンパウダー、シルクパウダー、ンリコーンパウダー、ガ
ラス繊維等が挙げられる。

本発明に適用される水素シリコーン油は、前記（ＩＩ）
式に示すように、分子内に１つ以上のＳｉＨ基を持つ必
要がある。水素シリコーン油の例としては、メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン。

５ｉ−Ｈ基含有ジメチルポリシロキサン等が挙げられる
。また、水素シリコーン油中に含まれる５ｉ−Ｈ基の割
合は、全Ｓｉ原子の個数に対して２０％以上であること
が好ましく、４０％以上であればさらに好ましい。５ｉ
−Ｈ基の量が少なすぎる場合は、水素シリコーン油を重
合させ、十分なシリコーンの皮膜の強度が得られる温度
が２００℃以上となるため、粉体の変色、変臭や水素シ
リコーン油自体の引火の問題が生じる。また、加熱処理
時に水素シリコーン油中の５ｉ−Ｈ基と反応性ノリコー
ン中の水酸基もしくはエポキシ基が反応する前に、水素
シリコーン油が蒸発してしまうことを避けるため、水素
シリコーン油の沸点は１４０°Ｃ以上であることが好ま
しい。

次に、本発明に適用される反応性シリコーンは、前記（
＋）式に示すように、分子内に炭素原子に結合した水酸
基もしくはエポキシ基を持ち、かつ反応基が分子鎖の片
末端のみに存在するため、水素シリコーン油と混合し加
熱処理した場合、水素ソリコーンの皮膜上にシリコーン
鎖が導入できる効果も得られる。反応性シリコーンの例
としては、片末端反応性ソリコーンオイルＸ−２２−１
７ＯＡ、　Ｘ−２２１７０Ｂ　　Ｘ−２２−１７００Ｘ
−２２−１７３Ａ、　Ｘ−２２−１７３８，Ｘ−２２１
７３Ｄ、　Ｘ−２２−１７６８，Ｘ−２２４７６０（以
上、信越化学工業■製）等が挙げられる。

次に、本発明の方法の実施に当たり、まず粉体類を水素
シリコーン油と反応性シリコーンで被覆する必要がある
が、ヘンシェルミキサー等の混合装置を用いて乾式で被
覆を行っても、また水素シリコーン油と反応性シリコー
ンとを有機溶媒に溶解させた混合？８液にて粉体類を分
散させた後、溶媒を留去する湿式で被覆を行っても良い
。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ヘキサン、トルエン、
キンシン。トリクロロエチレン、トリクロロエタン、四
塩化炭素、フロン１１３等が使用できる。

粉体類とノリコーン油及び反応性シリコーンの混合比率
（重量比）は、粉体類１００部に対して、水素シリコー
ン油については１〜１０部、さらに好ましくは２〜４．
５部であり、反応性シリコーンについては０．１〜１４
部、さらに好ましくは１〜９部である。

次に水素シリコーン油と反応性シリコーンで被覆された
粉体類は、水素シリコーン油中のＳｉＨ基同士の架橋反
応、及び水素シリコーン油中の５ｉ−Ｈ５と反応性シリ
コーン中の水酸基もしくはエポキシ基との付加反応を行
わせるために、加熱処理が行われる。加熱処理温度は１
００〜２００℃、好ましくは１１０−１８０℃で行われ
る。加熱処理温度は処理工程中一定でなくても良く、例
えば、始めは１２０℃で処理し、後に１８０℃で処理す
ることも可能である。ただし、加熱処理温度が１００℃
より低い場合、架橋反応が充分に進行せず、アルコール
等の有機溶媒に対して被覆成分が溶出する問題がある。

一方、加熱処理温度が２００℃よりも高い場合、水素シ
リコーン油が発火する可能性があり危険である。また、
加熱処理温度は、水素シリコーン油の架橋反応に粉体類
が与える触媒作用が、粉体類によって異なるため、粉体
の種類によって左右されるが、１〜２４時間、好ましく
は３〜１２時間で行われる。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明を説明する。

実施例に記載の１８水性、凝集性、有機溶媒に対するノ
リコーンの溶出、怒触、変臭、変色に関する試験法は、
以下の通りである。

（撥水性の評価方法）試料０．１ｇを各種エタノール濃度を持ったエタノール
水溶液Ｉ　Ｑｒｒ＋ｊ！を入れた試験管中に投入し、つ
いで１分間超音波を照射しくＢＲＡＮＳＯＮ２２００型
）、試料がエタノール水溶液に分散を始めるエタノール
の濃度（■０１％）を測定し撥水性を評価した。ｆｆｌ
水性の評価は、第１表に示す基準に従って行った。

第　　１　　表（凝集性の評価）粒度分布測定装置（ＳＫ　ＬＡＳＥＲＭ［Ｃ１？ＯＮ　
５ＩＺＥＲＰＲＯ−７０００セイシン企業■製）を用い
て、試料平均粒径を求めた。測定条件は、分散溶媒とし
てエチルアルコールを用い、粉体の分散は付属の超音波
発信装置を６０秒間作動させて行った。平均粒径第　　
２　　表（有機溶媒に対するシリコーンの溶出）試料１０．０　
ｇにヘキサン１００ｇを加え、かくはん機を用いて１５
分間激しくかくはんした後、シリコーン処理粉体とヘキ
サンを濾別した。得られたヘキサンをエバポレーターを
用いて減圧留去し、残留成分の重量を測定した。粉体類
の被覆処理に供したシリコーン化合物に対する残留成分
の量を、ヘキサンに対する溶出率として計算した。

残留成分は全て未反応もしくは低い重合度のシリコーン
化合物と仮定し、次式を用いて溶出率を計算した。

溶出率の評価は、第３表に示す基準に従って行った。

第　　３　　表（粉体の感触の評価方法）各実施例及び比較例によって作成した粉体を用い、２０
〜５０才の男女計１０人を対象として、「ざらつき感」
　「感触Ｊについて評価を行った。

数値は、１０人中１ざらつき感がない」　「感触が良い
」と判定した人数を示すものであり、１０ならば１０人
全員が、ｌならば１０人中１人が判定したことを示す。

（変臭、変色の確認）各実施例及び比較例によって作成した粉体を用い、２０
〜４５才の男女計１４人を対象として、「変臭」　「変
色」について、未処理原料と比較し７゛−ときの評価を
行った。数値は、１４人中「変臭がある」　「変色があ
る」と判定した人数を示すものであり、１４ならば１４
人全員が、１ならば１４人中１人が判定したことを示す
。

実施例１メチルハイドロジエンポリソロキサン（ＫＦ９９　（信
越化学工業■製））３ｇ、反応性シリコーン（Ｘ−２２
−１７６Ｄ（信越化学工業■製））９ｇをヘキサン２０
０ｇにン審問させ、タルり１００ｇに注ぎ、撹拌モータ
ーにより分散を行った。ついで、ロータリーエバポレー
ターを用いて溶媒を留去した。送風乾燥器を用いて、シ
リコーン被覆を第４表に示した。

比較例Ｉ実施例１の反応性シリコーンを除くほかは実施例１と同
様にしてシリコーン処理タルクを得て、前記諸試験を行
った。その結果を第４表に示した。

比較例２実施例１に於いて反応性ソリコーンのかわりにイソステ
アリン酸モノグリセライドを加えたほかは実施例１と同
様にしてソリコーン処理タルクを得て、前記諸試験を行
った。その結果を第４表に示した。

実施例２メチルハイトロンエンポリシロキサン（ＫＦ９９Ｐ（信
越化学工業■製））及びメチルハイドロジエンポリシロ
キサン（ＫＦ−９９０１（信越化学工業陣製））　１５
　ｇずつと、反応性シリコーン（Ｘ−２２−１７０Ｄ　
（信越化学工業■製））１５ｇとをイソプロピルアルコ
ール２０００ｇに溶解させ、酸化チタン１０００ｇに注
ぎ、撹拌装置により分散を行った。ついで、溶媒を減圧
留去した後、ミキサーにて粉砕を行った。送風乾燥器を
用いて、１６０℃で８時間加熱乾燥し、シリコーン処理
酸化チタンを得て、前記諸試験を行った。その結果を第
４表に示した。

実施例３メチルハイトロンエンポリシロキサン（ＫＰＯ３（信越
化学工業■製））２ｇと反応性シリコーン（Ｘ−２２−
１７０Ｂ　（信越化学工業■製））３ｇにトリクロロエ
タン７ｇを加えた溶液を、セリサイト１００ｇに注ぎ、
ミキサーを用いて激しく撹拌混合した後、送風乾燥器を
用いて、１２０℃で１８時間加熱乾燥し、シリコーン処
理セリサイトを得て、前記諸試験を行った。その結果を
第４表に示した。

イルアルコールを用いるほかは実施例３と同様にしてシ
リコーン処理セリサイトを得て、前記諸試験を行った。

その結果を第４表に示した。

実施例４メチルハイドロジエンポリシロキサン（ＫＦ−９９０１
（信越化学工業■製））３ｇと反応性シリコーン（Ｘ−
２２−１７３Ｄ　（信越化学工業■製））７ｇにエチル
アルコール１００ｇを加えた溶液に微粒子酸化チタン１
００ｇを加え、撹拌装置により分散を行った。ついで、
溶媒を減圧留去した後、ミキサーにて粉砕を行った。送
風乾燥器を用いて、１５０℃で６時間加熱乾燥し、シリ
コーン処理微粒子酸化チタンを得て、前記諸試験を行っ
た。その結果を第４表に示した。

実施例５メチルハイドロジエンポリシロキサン（ＫＰＯ３（信越
化学工業■製））４．５ｇと反応性シリコーン（Ｘ−２
２−１７６Ｂ　（信越化学工業■製））１ｇにトリクロ
ロエチレン１００ｇを加えたン容液にシリカ１００ｇを
加え、撹拌装置により分散を行った。ついで、溶媒を減
圧留去した後、ミキサーにて粉砕を行った。送風乾燥器
を用いて、１５０℃で８時間加熱乾燥し、シリコーン処
理シリカを得て、前記諸試験を行った。その結果を第〔
発明の効果〕本発明は、従来のシリコーン処理方法では得られにくか
った、ざらつきがない、なめらかな感触を持ち、さらに
、触媒を必要としないため、安全性に優れ、工程数も短
くて済む等の緒特性に優れる。

また、本方法によって得られるシリコーン処理粉体は、
水素シリコーン油及び反応性シリコーンがシリコーン鎖
を含むため、シリコーン油と特になじみが良（、シリコ
ーンシーラント、シリコーンゴム等に混ぜることにより
、耐候性に優れた製品を作ることができる。同様にシリ
コーン油をバインダーとして用いた化粧料中に本発明品
を用いると、撥水性に優れ、肌なしみの良い製品を得る
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】下記の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（式中、ａは１以上の整数であり、Ｒ＿１は−Ｃ＿３Ｈ
＿６ＯＣ＿２Ｈ＿４ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼である）で表わされる化合物の少なくとも１つと、下記の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）（式中、ｂは５以上２０００以下の整数であり、Ｒ＿２
はＨ又はＣＨ＿３を示し、すべてのＲ＿２のうち少なく
とも１つはＨである）で表わされる化合物の少なくとも１つとの混合物にて被
覆処理されることを特徴とする改質粉体。