JPH0468028A - 吸放湿性延伸成形物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、すぐれた吸湿性および放湿性を有すると共に
、機械的強度、耐水性および寸法安定性をも兼ね備えた
吸放湿性延伸成形物を製造する方法に関するものである
。

従来の技術 環境湿度に応じて吸放湿（吸湿および放湿）する性質を
有する線状またはシート状の成形物は、衣料、衛生用品
、農園芸用資材、内装材、包装材料、脱水剤、シール材
などの用途への応用が期待される。

特開昭６３−２１９６１８号公報には、少なくとも３　
ｍｅｑ、／ｇのカルボキシル基を有しその５〜７５％が
アルカリ金属塩またはアミン塩となっているポリカルボ
ン酸（Ａ）、重合度５００〜３０００のポリビニルアル
コール（Ｂ）および該（Ａ）に対し　０．１〜５重量％
の多価アルコル（Ｃ）を必須成分とし、ノズル直前また
はノズル部で（Ａ）と（Ｂ）とを微視的に不完全に混合
して乾式法により紡糸し、熱処理することにより吸水性
繊維を製造する方法が示されている。

特開平１−１０３６４３号公報には、カルボキシル基含
有重合体の塩（■）、ポリビニルアルコール（■）、多
価アルコール（Ｉ［Ｉ）および多価エポキシ化合物（Ｉ
Ｖ）の４成分からなる混合物を成形加熱処理して得られ
るフィルム状または繊維状の吸水性組成物が示されてい
る。

なお吸放湿の目的ではないが、特開昭５７−１２５２４
０号公報には、水溶性ポリビニルアルコールとポリアク
リル酸との均一混合物からなる水溶性フィルムが示され
ており、この水溶性フィルムは、乾燥洗剤およびその類
似水溶性商品の包装用途に役立つとしている。

そのほか本出願人は、特願平１−３２８９１９号、特願
平２−８０３５４号として、本発明に関連する出願を行
っている。

発明が解決しようとする課題 上記の特開昭６３−２１９６１８号公報に記載の方法に
おいては、円滑に延伸できかつ所望の吸水性および伸度
を得るために、（Ａ）および（Ｂ）を不完全混合した紡
糸原液を紡糸するという方法を採用している。しかしな
がらこのような特殊な方法は、工業的見地からは望まし
いものとは言い難い。

特開平１−１０３６４３号公報に記載のフィルム状また
は繊維状の吸水性組成物は、カルボキシル基含有重合体
の塩（Ｉ）をペースに、ポリビニルアルコール（ＩＩ）
により強靭性を確保し、多価アルコール（ＩＩＩ）によ
り柔軟性を確保し、多価エポキシ化合物（■）により架
橋を行って吸水倍率のコントロールを行うようにしたも
のである。しかしながらこのフィルム状または繊維状の
吸水性組成物は、吸放湿性、機械的強度、耐水性および
寸法安定性の全ての性質をバランス良く備えるようにす
ることが難しく、その適用用途が制限されることがある
。

特開昭５７−１２５２４０号公報に記載の水溶性フィル
ムは、その目的が洗剤包装用などの用途に適した水溶性
フィルムを提供することにあるので、吸放湿性成形物と
しては適していない。

本発明は、このような背景の下に、工業的な生産性を有
し、かつすぐれた吸放湿性、機械的強度、耐水性、寸法
安定性を兼ね備えた吸放湿性延伸成形物を得ることので
きる方法を提供することを目的になされたものである。

なお本明細書において「シート」とは、フィルムを含む
概念である。

課題を解決するための手段 本発明の吸放湿性延伸成形物の製造法は、ポリビニルア
ルコール系樹脂＋Ａ）および分子内に遊離のカルボキシ
ル基を含有する高分子（Ｂ）を重量比で９０・１０〜２
０：８０の割合で含みかつさらに前記樹脂（Ａｌ　のゲ
ル化剤（Ｃ）を含む混合水（８液を成形用原液として用
い、成形物に成形する工程、 該成形物を、それが線状である場合は少なくとも一軸方
向に２倍以上に、それがシート状である場合は少なくと
も一軸方向に面積倍率で２倍以上に延伸する工程、 ついで、得られた延伸成形物中の高分子（Ｂ）中に含有
されている遊離のカルボキシル基を中和する工程、 からなることを特徴とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

ｉ肢工１ ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）としては、水溶性ま
たは水膨潤性を有する限りにおいて、種々の重合度（た
と＾ば３００以上）およびケン化度（たと久ば７０〜１
００モル％）のポリビニルアルコールが用いられる。こ
の場合、本発明の目的には重合度は高い方が望ましく、
重合度が３１００以上、特に３５００以上、なかんずく
４０００以上のものが好適である。

ポリビニルアルコールのほか、酢酸ビニルと共重合可能
なモノマー（α−オレフィン、エチレン性不飽和カルボ
ン酸・塩・アルキルエステル・無水物・ニトリル・アミ
ド、エチレン性不飽和スルホン酸、ビニルエーテル、酢
酸ビニル以外のビニルエステル、塩化ビニルなど）で共
重合変性された［共重合変性Ｊポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコールや共重合変性ポリビニルアルコー
ルをアシル化、ウレタン化などした［後変性」ポリビニ
ルアルコールも用いることができる。

分子内に遊離のカルボキシル基含有する高分子（Ｂ）　
としては、エチレン性不飽和モノカルボン酸（アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸等）、エチレン性不鮨和
ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等
）またはその無水物や部分アルキルエステルなどのエチ
レン性不飽和カルボン酸から選ばれた少なくとも１種の
モノマーの重合体、あるいは上記モノマーと他の共重合
可能なモノマー（エチレン性不飽和カルボン酸エステル
、α−オレフィン、スチレン系モノマー、ビニルエステ
ル、（メタ）アクリルニトリル、ビニルエーテル、塩化
ビニル等）との共重合体があげられる。

上記高分子（Ｂ）の分子内のカルボキシル基は、その全
部が遊離のカルボキシル基である方が（Ａｌと（Ｂ）と
の相溶性の点で好ましいが、５モル％未満、殊に３モル
％未満程度であれば、部分中和されていて塩型になって
いても差支えない。なお塩とは、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などの水溶
性塩をいう。

上記中、特に好ましいものは、ポリアクリル酸であるか
、アクリル酸ナトリウムの共重合割合が５モル％未満（
殊に３モル％未満）のアクリル酸−アクリル酸ナトリウ
ム共重合体である。

ポリビニルアルコール系樹脂（Ａｌ　と分子内に遊離の
カルボキシル基を含有する高分子ｆＢ）との配合割合は
、重量比で９０：１０〜２０：８０、殊に８０・２０〜
３０　：　７０の範囲から選択することが望ましい。前
者＋Ａ）の過多、後者（Ｂｌの過少は吸放湿性の不足を
招き、前者（Ａ）の過少、後者ｆＢ）の過多は機械的強
度、寸法安定性の不足を招く。

ゲル化剤ｆｃ）としては、上記ポリビニルアルコール系
樹脂（Ａｌ　をゲル化させる能力のある物質が用いられ
る。代表的なものとしては、ホウ酸、ホウ砂、金属塩、
アンモニウム塩があげられ、特にホウ酸が重要である。

上記のうち金属塩としては、鉄、コバルト、ニッケル、
マンガン、クロム、バナジウム、スズ、ジルコニウム、
チタン、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、マグネシウ
ム、カルシウム、スロンチウム、バリウム、銅、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどの金属の無機酸塩または
有機酸塩（塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩
、酸性硫酸塩、チオ硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩
、シュウ酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、グルコン酸塩
等）のうち水溶性を有するものが用いられ、硫酸アルミ
ニウムカリウムの如き複塩であってもよい。

ゲル（ｆＪＩＮｃ）の配合割合は、ポリビニルアルコー
ル系樹脂ＦＡ）に対し０．０１〜３０重量％、殊に　０
．１〜１０重量％とすることが望ましい。ゲル化剤（Ｃ
）の過少は配合効果が不足し、ゲル化剤（Ｃ）の過多は
成形性を損なう。

ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、分子内に遊離のカ
ルボキシル基を含有する高分子ｔＢ）およびゲル化剤（
Ｃ）を上記の割合で含む混合水滴液を成形用原液として
用いることにより、繊維状、シート状、その他の形状の
成形物が製造される。

成形法としては、通常押出法または流延法が採用される
。すなわち、上記（Ａｌおよび（Ｂｌのポリマー成分の
混合水溶液に、必要に応じ溶剤、可塑剤（多価アルコー
ル等）、架橋剤（多価エポキシ化合物、ジアルデヒド、
メチロールメラミン等）、フィラー、着色剤、安定剤、
機能性薬剤等を配合した後、グイまたはノズルから空気
中にまたは凝固浴中に吐出させるか、基材上に流延し、
必要に応じて乾燥する６典型的には、（Ａｌの水溶液、
［Ｂ）の水溶液、および（Ｃ）を混合し、さらに必要に
応じて他の添加剤を配合し、グイまたはノズルから吐出
させるか、基材上に流延した後、乾燥する。

１毀工１ そして本発明においては、得られた成形物を延伸に供す
る。この場合、自然吸湿率程度の水分が残っていても差
支えない。

延伸倍率は、成形物が線状である場合は一軸方向に２倍
以上（殊に３倍以上）に、成形物がシート状（真空成形
や深絞り成形のためのシートを含む）である場合は少な
くとも一軸方向（つまり、−軸方向や二軸方向、さらに
は多軸方向）に面積倍率で２倍以上（殊に３倍以上）に
設定する。延伸倍率が小さいときは、機械的強度、耐水
性、寸法安定性が不足し、所期の目的を達成することが
できない。

上記の延伸操作に際しての延伸温度は、１００〜３００
℃程度、殊に１４０〜２５０℃が適当である。延伸操作
の前に、延伸操作を損なわない程度に熱処理を行うこと
もでき、延伸操作の後に熱固定を行うこともできる。

延伸成形物の熱水溶解率は３０重量％以下、さらには２
０重量％以下、なかんずく１０重量％以下であることが
望ましい。

史ｍＩ我 本発明においては、上記のようにして得られた延伸成形
物中の高分子ｔＢｌ中に含有されている遊離のカルボキ
シル基を中和する。

中和は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、エタノールアミンなどを濃度０．０１〜ＩＮ程
度の水溶液とした中和剤に、上記延伸成形物を接触させ
ることにより達成できる。中和時の温度条件は、室温な
いし８０　’Ｃ程度とすることが多い。中和に際しては
、延伸成形物を緊張状態に保っておくことが好ましい。

中和処理後に熱処理を行うこともできる。

この中和操作により、延伸成形物中の高分子（Ｂ）　中
に含有されているカルボキシル基が高中和度（殊に３０
モル％以上）にまで中和されるようにする。中和度が不
足すると、吸湿速度等の特性が損われる。

■」 本発明においては、上記で得た延伸成形物を架橋処理に
供することが望ましい。架橋処理は、上記の中和工程の
前または後あるいは中和と同時に、延伸成形物を浸漬、
噴霧等により架橋剤溶液と接触させ、さらに必要に応じ
て熱処理することにより行うことができる。このような
架橋処理により、目的物の引張強度等の機械的物性が一
段と向上し、より実用性の高い目的物が得られる。

ここで架橋剤としては、ポリビニルアルコールやポリア
クリル酸の架橋剤として知られているものがいずれも使
用でき、たとえば、多価エポキシ化合物、ジアルデヒド
、多価イソシアネート、メチロールメラミン、メチロー
ル尿素などが用いられる。

また、架橋剤を特に用いなくても、電子線、紫外線等の
活性エネルギー線を照射することによっても、架橋処理
が可能である。

肛１ 本発明の方法により得られる吸放湿性延伸成形物は、そ
れ単独であるいは他の材料と組み合わせて繊維製品（モ
ノまたはマルチフィラメント、ヤーン、綿状物、織布、
不織布、編物等）、衛生用品、農園芸用資材、内装材（
壁紙等）、包装材（生鮮食品またはファーストフード包
装用の露結防止シート等）、脱水・脱湿材、シール材、
土木用資材（コンクリート養生シート等）をはじめとす
る種々の用途に好適に用いることができる。

作用および発明の効果 本発明の方法は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、
分子内に遊離のカルボキシル基を含有する高分子（Ｂ）
、およびゲル化剤ｆｃ）よりなる組成物から成形した成
形物を、まず延伸し、ついで高分子（Ｂ）中に含有され
ている遊離のカルボキシル基を中和するものである。

ゲル化剤（Ｃ１を併用しないときは、ポリビニルアルコ
ール系樹脂（Ａ）のＯＨ基と高分子（ＢｌのＣ０ＯＨ基
とが成形時や延伸時に反応してエステル結合を生ずる。

エステル結合の生成は耐水性および寸法安定性に必要で
あるが、吸湿率の上限に制約が加わることとなる。しか
るにゲル化剤（Ｃ）の併用は、ポリビニルアルコール系
樹脂（ＡｌのＯＨ基がゲル化剤［Ｃ１によりブロックさ
れるため、Ｃ０ＯＨ基が必要以上にまでエステル化され
ることか防がれ、より高い吸放湿性を得るのに貢献する
。

上記の方法により得られた吸放湿性延伸成形物は、すぐ
れた吸放湿性（吸湿性および放湿性）を有しながら、機
械的強度、耐水性および寸法安定性を兼ね備えている。

さらに架橋工程を付加すれば、目的物の機械的強度が一
段と向上するので、さらに実用的価値の高い吸放湿性延
伸成形物を得ることができる。

そして本発明によれば、成形用原液中のポリマー濃度を
相当程度高くした場合、あるいはポリビニルアルコール
系樹脂（Ａｌ　として高重合度のものを用いた場合でも
、成形用原液の安定性が良好であり、しかも円滑な成形
を行うことができる。

実　　施　　例 〈成形用原液の安定性、成形性〉 実施例１〜３ 濃度１５重量％または濃度２５重量％に調整した重合度
３５００のポリビニルアルコール（Ａｌ水溶液、濃度１
５重量％、濃度２０重量％または濃度２５重量％に調整
した重合度５０００のポリアクリル酸（Ｂ）水溶液、お
よびポリビニルアルフル（Ａｌ　に対し２重量％のホウ
酸を、下記の第１表に示した組み合わせおよび比率で混
合し、成形用原液を得た。

比較例１〜２ 濃度１５重量％または濃度２５重量％に調整した重合度
３５００のポリビニルアルコール（Ａ）水溶液と、ポリ
アクリル酸ｔＢ）としてポリアクリル酸を０．ＩＮの水
酸化ナトリウム水溶液で約９０モル％中和したアクリル
酸−アクリル酸ナトリウム共重合体を濃度１５重量％ま
たは濃度２５重量％にした水溶液とを、下記の第１表に
示した組み合わせおよび比率で混合し、成形用原液を得
た。

上記成形用原液を雰囲気温度２０℃および６０℃にそれ
ぞれ１２時間および４８時間放置し、成形用原液の安定
性を調べた。

条件および結果を第１表に示す。第１表中の符号の意味
は次の通りである。

○：分離せず、△ 分離の傾向あり、 Ｘ６分離する 第　　１ 表 （Ａｌ濃度（ｗｔ％＋　　１５　　２５　　２５　　１
５　　２５（Ｂｌ濃度（ｗｔ％）　　１５　　２５　　
２０　　１５　　２５（Ａｌ　／　（Ｂ）重量比　７／
３　７／３　５１５　７／３　７／３原液の安定性 ２０℃Ｘ１２ｈｒ　　　　ＯＯ○　　△　　Ｘ６０℃Ｘ
　４８ｈｒ　　　　○　　○　　０ＸＸ（注）実施例１
〜３は［Ａ）に対し２重量％のホウ酸を含む。

また、上記成形用原液をノズルからアセトン中に吐出し
てから自然乾燥し、巻取機に巻き取った。

実施例１〜３においては、曳糸性が良好である上、糸切
れを生ずることなく巻き取りが可能であった。

これに対し比較例１においては、曳糸性が劣るため円滑
な紡糸ができず、しばしば糸切れを生じた。凝固浴をメ
タノールとしたとき、硫酸ナトリウム水溶液としたとき
、あるいは空気中に吐出したときも、同様に成形性が劣
っていた。

比較例２においては、成形自体を行うことができなかっ
た。

〈繊維状成形物の製造〉 実施例４ ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の−例としての重合
度４０００、ケン化度９９９モル％のポリビニルアルコ
ールを水に溶解し、濃度１２重量％のポリビニルアルコ
ール水溶液を調製した。

また高分子ＦＢＩの一例としての重合度５０００のポリ
アクリル酸を水に溶解し、濃度１２重量％のポリアクリ
ル酸水溶液を調製した。

上記の濃度１２重量％のポリビニルアルコール水溶液７
０重量部、上記の濃度１２重量％のポリアクリル酸水溶
液３０重量部、およびゲル化剤（Ｃ）としてのホウ酸０
．１７重量部（ポリビニルアルコールに対し２重量％）
を混合して均一溶液となし、該溶液をピストンとノズル
を備えた容器に供給してノズルから繊維状に吐出させ、
ついで温度２０℃のアセトン洛中に導いて凝固させた後
、自然乾燥した。得られた繊維状成形物の単糸の太さは
６９デニールであった。

次に上記の６９デニールの繊維状成形物を、ロール式延
伸機を用いて、延伸温度１８０℃にて長さ方向に７倍に
延伸し、引き続いて延伸温度２２０℃にて長さ方向に　
３．１倍に延伸した後、１分間熱固定した。

ついでこれを温度５０℃の０．２Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液中に導いて緊張下に走行させることにより中和を行
った後、水洗、乾燥し、２２０℃で緊張下で熱処理した
。

これにより、太さ　３，９デニールの繊維状の吸放湿性
延伸成形物が得られた。この延伸成形物における高分子
（Ｂｌ中のカルボキシル基の中和度は約９０モル％であ
った。

実施例５ ゲル化剤ｆｃ）としてのホウ酸の配合量を０．４３重量
部（ポリビニルアルコールに対し５重量％）としたほか
は実施例４を繰り返した。

実施例６ 実施例４において、ポリビニルアルコール水溶液および
ポリアクリル酸水溶液の濃度をいずれも３０重量％に変
更しかつゲル化剤（Ｃ）としてのホウ酸をポリビニルア
ルコールに対し２重量％混合した均一溶液をノズルから
空気中に吐出した後、温度１８０℃で熱風乾燥し、以下
実施例４と同様の条件で延伸、中和、水洗、乾燥および
熱処理を行い、繊維状の延伸成形物を得た。

実施例７ 実施例４で得た延伸、中和後の繊維状の吸放湿性延伸成
形物を、さらに温度５０℃、濃度２重量％のメチロール
化メラミン水溶液（住友化学工業株式会社製スミマール
Ｍ−３０Ｗ）中に導き、緊張下に走行させた後、２２０
℃で熱処理することにより架橋操作を行った。

実施例８ 実施例４においてポリビニルアルコール水溶液とポリア
クリル酸水溶液との割合を重量比で８０・２０に変更し
かつゲル化剤（Ｃ）としてのホウ酸をポリビニルアルコ
ールに対し２重量％混合したほかは、実施例４と同様の
条件で延伸、中和、水洗、乾燥および熱処理を行い、繊
維状の延伸成形物を得た。

実施例９〜１１ ポリビニルアルコール系樹脂（Ａｌ　として、重合度５
６００　（実施例９）、重合度４３００　（実施例１０
）、重合度１８００（実施例１１）のポリビニルアルコ
ールをそれぞれ用いたほかは実施例４と同様の条件で延
伸、中和、水洗、乾燥および熱処理を行い、繊維状の延
伸成形物を得た。

比較例３ 実施例４において中和工程を省略した繊維状延伸成形物
（３，９デニール）を用いた。なお原液調製時にゲル化
剤（Ｃ）の配合も省略した６比較例４ 実施例４の濃度１２重量％のポリビニルアルコール水溶
液７０重量部と、実施例４のポリアクリル酸を予め水酸
化ナトリウム水溶液で中和度５０モル％まで部分中和し
、ついで濃度１２重量％に濃度調整したアクリル酸−ア
クリル酸ナトリウム共重合体水溶液３０重量部とを均一
に混合し、該溶液をピストンとノズルを備＾た容器に供
給してノズルから繊維状に吐出させ、ついで温度２０℃
のアセトン洛中に導いて凝固させた後、自然乾燥した。

得られた繊維状成形物の単糸の太さは３．９デニールで
あった。

比較例５ 混合溶液をノズルから空気中に吐出したほかは比較例４
を繰り返し、単糸の太さ　３．９デニールの繊維状成形
物を得た。

参考例１ ゲル化剤（Ｃ）の配合のみを省略したほかは実施例４を
繰り返した。

〈特性評価〉 実施例４〜１１、比較例３〜５および参考例１で得られ
た繊維状の成形物から、１５６０ｄ／４００ｆのマルチ
フィラメント糸を作製し、吸放湿性（吸湿速度、放湿速
度、平衡吸湿率）、機械的強度（引張強度）、耐水性（
熱水不溶解率）、寸法安定性を下記の方法により測定す
ると共に、実用性の観点から○、△、×の３段階で評価
した。ただし引張強度および寸法安定性は、単糸につい
ての測定値である。

吸湿速度は、株式会社ナガノ科学機械製作所製の卓上型
恒温恒温器を用いて、絶乾状態のサンプルを４０℃、９
０％のＲＨ絶乾状態から高温条件にもたらし、初期１０
分間の吸湿率の平均変化度（％／ｍ１ｎ）を吸湿速度、
２４時間後の値を平衡吸湿率とした。

吸放湿性は、低湿条件（４０℃、４０％ＲＨ）と高温条
件（４０℃、９０％ＲＨ）につき、株式会社ナガノ科学
機械製作所製の卓上型恒温恒温器を用いて２４時間の経
時的な吸放湿率の増減を測定し、初期１０分間の吸湿率
の平均変化度（％／ｍ１ｎ）を吸放湿速度、２４時間後
の値を平衡吸湿率とした。

引張強度は、試料を２０℃、６５％ＲＨに４８時間以上
保った後、引張試験機を用いて測定した。２０℃の水中
に１時間浸漬した後についても、同様に引張強度の測定
を行った。

熱水不溶解率は、試料を絶乾重量で１．０±０．１ｇ精
秤しくａ）　、　２０℃、６５％ＲＨに４８時間以上保
ってから、温度９８℃の水５００ｍ１を入れたビーカー
に投入して５０ｒｐｍの条件で６０分間撹拌した後、取
り出し、絶乾後の重量（ｂ）を測定し、次式により算出
した。

熱水不溶解率（％）＝１００ｂ／ａ 寸法安定性については、試料繊維を２０℃、６５％ＲＨ
に４８時間以上保った後、１００ｍｍの長さに裁断し、
ついでこれを温度２０℃の水５００ｍ１を入れたビーカ
ーに投入して５０ｒｐｍの条件で６０分間撹拌した後、
取り出して表面に付着した水分をろ紙で除去し、長さ変
化（％）を求めた。

結果を第２表に示す。

〈シート状成形物の製造〉 実施例１２ ポリビニルアルコール系樹脂（Ａｌの一例としての重合
度３５００、ケン化度９９．７モル％のポリビニルアル
コールを水に溶解し、濃度５重量％のボッビニルアルコ
ール水溶液を調製した。

また高分子（Ｂｌ　の−例としての重合度５０００のポ
リアクリル酸を水に溶解し、濃度５重量％のポリアクリ
ル酸水溶液を調製した。

上記の濃度５重量％のポリビニルアルコール水溶液７０
重量部、上記の濃度５重量％のポリアクリル酸水溶液３
０重量部、およびゲル化剤（Ｃ）としてのホウ酸をポリ
ビニルアルコールに対し３重量％宛混合して均−溶液と
なし、基材としての厚さ１２０μｍのポリエステルシー
トに流延してから熱風乾燥し、厚さ５０μｍのシート状
成形物を得た。

次にこのシート状成形物を、テンクー式延伸機を用いて
、延伸温度１８０℃にて縦横方向に各２．１２倍（面積
倍率で４．５倍）に延伸し、温度２４０℃で１０秒間熱
固定を行った。

得られたシート状延伸成形物を温度５０℃、０．２Ｎの
水酸化ナトリウム水溶液中に緊張下に２０秒間浸漬させ
ることにより中和を行った後、水洗、乾燥し、続いて温
度２４０℃で１０秒間熱固定した。

これにより、シート状の吸放湿性延伸成形物が得られた
。該延伸成形物における高分子（Ｂ）中のカルボキシル
基の中和度は約７５モル％であった。

実施例１３ 実施例１２で得た延伸、中和後のシート状の吸放湿性延
伸成形物を、さらに温度５０℃、濃度２重量％のメチロ
ール化メラミン水溶液（実施例６で用いたもの）中に緊
張下に浸漬し、ついで２４０℃で１０秒間熱処理して架
橋操作を行った。

実施例１４ ゲル化剤（Ｃｌ　として、ホウ酸に代えて酢酸第二銅を
ポリビニルアルコールに対し２重量％宛混合したほかは
実施例１２を繰り返した。

実施例１５ ゲル化剤（Ｃ）　として、ホウ酸に代えて酢酸第一ニッ
ケルをポリビニルアルコールに対し２重量％宛混合した
ほかは実施例１２を繰り返した。

比較例６ 実施例１２における中和前のシート状延伸成形物を用い
た。なお原液調製時にゲル化剤（Ｃ１の配合も省略した
。

比較例７ 実施例１２の濃度５重量％のポリビニルアルコール水溶
液７０重量部と、実施例１２のポリアクリル酸を予め水
酸化ナトリウム水溶液で中和度５０モル％まで中和し、
ついで濃度５重量％に濃度調整したアクリル酸−アクリ
ル酸ナトリウム共重合体水溶液３０重量部とを均一混合
し、該溶液を基材としての厚さ１２０μｍのポリエステ
ルシートに流延してから熱風乾燥し、厚さ５０μｍのシ
ート状成形物を得た。

く特性評価〉 このようにして得た実施例１２〜１５および比較例６〜
７のシート状の成形物につき、前記と同様にして、吸放
湿性（吸湿速度、放湿速度、平衡吸湿率）、機械的強度
（引張強度）、耐水性（熱水不溶解率）、寸法安定性に
ついて測定すると共に、実用性等の観点から同様に○、
△、×の３段階で評価した。

ただし、寸法安定性については、試料シートを２０℃、
６５％ＲＨに４８時間以上保った後、５０ｍｍＸ５０ｍ
ｍの大きさに裁断し、ついでこれを温度２０℃の水５０
０ｍ１を入れたビーカーに投入して５０　ｒｐｍの条件
で６０分間撹拌した後、取り出して表面に付着した水分
をろ紙で除去し、面積変化（％）を求めた。

結果を第３表に示す。

第１表〜第３表の結果から、実施例の製造法によりポリ
ビニルアルコールの重合度が高く、かつ成形用原液の濃
度が高濃度の場合でも、安定性にすぐれた成形用原液が
得られ、かつ得られる吸放湿性延伸成形物は、吸放湿性
、機械的強度、耐水性および寸法安定性をバランスよく
備λていることがわかる。

代　　理　　人　　弁理士　　　大　　石　　細部・　
−・ ＶＪ：：：’−’　＝ ミご竺三ノ 手続補正書（自発） 平成　３年　８月 ９日 平成２年特許願第１８３１３７号 ２、発明の名称 吸放湿性延伸成形物の製造法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪府大阪市北区野崎町９番６号名　称　　＋
４１０１日本合成化学工業株式会社代表者　大橋雅− ４代理人　　〒５３３ 住　所　大阪市東淀用区東中島１丁目１９番１１号大城
ビル　　　　（電話０６−３２３−００３８番）氏名（
８７８８）弁理士大石細部 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 （１）本願明細書２０頁１８行目の「約９０モル％」を
ｒ約５５モル％」と訂正する。

（２）同２８頁９行目の１約７５モル％」をｒ約４７モ
ル％Ｊと訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）および分子内に
   遊離のカルボキシル基を含有する高分子（Ｂ）を重量比
   で９０：１０〜２０：８０の割合で含みかつさらに前記
   樹脂（Ａ）のゲル化剤（Ｃ）を含む混合水溶液を成形用
   原液として用い、成形物に成形する工程、 該成形物を、それが線状である場合は少なくとも一軸方
   向に２倍以上に、それがシート状である場合は少なくと
   も一軸方向に面積倍率で２倍以上に延伸する工程、 ついで、得られた延伸成形物中の高分子（Ｂ）中に含有
   されている遊離のカルボキシル基を中和する工程、 からなることを特徴とする吸放湿性延伸成形物の製造法
   。 ２、延伸成形物中の高分子（Ｂ）中に含有されている遊
   離のカルボキシル基を中和度３０モル％以上にまで中和
   することを特徴とする請求項１記載の製造法。 ３、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）が、重合度３１
   ００以上のポリビニルアルコール系樹脂である請求項１
   記載の製造法。 ４、分子内に遊離のカルボキシル基を含有する高分子（
   Ｂ）が、ポリアクリル酸であるか、アクリル酸ナトリウ
   ムの共重合割合が５モル％未満のアクリル酸−アクリル
   酸ナトリウム共重合体である請求項１記載の製造法。 ５、ゲル化剤（Ｃ）がホウ酸、ホウ酸塩、金属塩または
   アンモニウム塩である請求項１記載の製造法。 ６、請求項１の中和する工程の前または後あるいは中和
   と同時に、吸放湿性延伸成形物を架橋剤溶液と接触させ
   て架橋処理する工程を設けることを特徴とする吸放湿性
   延伸成形物の製造法。