JPH0453899B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリカーボネート樹脂に新規なエチ
レン・カルボン酸ビニルエステル・アルキル（メ
タ）アクリレート共重合体を混合してなる、種々
の機械的性質、特に、低温下での耐衝撃性に優
れ、良好な耐薬品性、良好な成形加工性を示す熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。 〔従来の技術およびその問題点〕 周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は
強靭で耐衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性
も良好であることから有用なエンジニアリングプ
ラスチツクとして利用されている。しかし溶融粘
度が高くて成形性が悪い事、耐衝撃性に厚み以存
性がある事、芳香族溶剤やガソリンに接触すると
クラツクが発生するといつた耐薬品性に難点があ
ること等の欠点があることなどから、その応用範
囲は限定されているのが実状である。例えば、自
動車業界では、安全性上の必要性から低温下での
耐衝撃性を有する樹脂に対する要望が強く、この
ため芳香族ポリカーボネート樹脂が注目されてい
る。ところが、ポリカーボネート樹脂は、上記の
ように溶融粘度が高く、自動車部品のような大型
成形品では型に充填しづらく、シヨート・モール
ド、縮緬模様を呈し良好な成形品が得られ難い。
そこで、成形温度を充填が容易な程度まで上げる
と熱分解などの問題が生じ、外観良好で安定した
物性の成形品が得られ難い。他方、ポリカーボネ
ート樹脂の平均分子量を低くして成形加工性を改
良する方法があるが、耐衝撃性が低下し、金型か
らの離型が困難になるなどの欠点が生じる。 これらの欠点を改良する為に、芳香族ポリカー
ボネート樹脂に種々の樹脂を配合する提案が成さ
れている。例えば、特公昭40−17663号公報には
ポリオレフイン、特公昭40−24191号公報にはエ
チレン・プロピレン共重合体を配合することがそ
れぞれ教示されており、これらは成形加工性や耐
衝撃性、耐薬品性の向上は認められるものの、低
温下での耐衝撃性の改良効果は小さく、相溶性不
良に起因する表面剥離現象、ウエルド部分の弱さ
といつた種々の欠陥があり、実用的には必ずしも
改良が充分とは言えない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、新規なエチレン・カルボン酸ビニル
エステル・アルキル（メタ）アクリレート共重合
体を配合することにより芳香族ポリカーボネート
樹脂の成形加工性や耐薬品性、低温下での耐衝撃
性と衝撃強度の厚み依存性を改良するとともに、
機械的強度、耐熱性などの種々の性質の均衡のと
れた熱可塑性樹脂組成物を見出し完成したもので
ある。 すなわち、本発明は、A.芳香族ポリカーボネ
ート樹脂70〜99重量％、B.エチレン・カルボン
酸ビニルエステル・アルキル（メタ）アクリレー
ト共重合体１〜30重量％を含有する耐薬品性、耐
衝撃性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物であ
る。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明のA.芳香族ポリカーボネート樹脂とは、
芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリ
ヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエステ
ルと反応させることによつて作られる分岐してい
てもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体
である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン（＝ビスフエノールＡ）、テトラメチルビスフ
エノールＡ、テトラブロモビスフエノールＡ、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）−Ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、４，4′−ジヒドロキシジフエニルなどであ
り、特に、ビスフエノールＡが好ましい。また、
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るに
は、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ヘプテ
ン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ
（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、２，６−
ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフ
エニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタ
ン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフエニ
ル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキ
シフエニル）エタンなどで例示されるポリヒドロ
キシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシ
アリール）オキシインドール（＝イサチン（ビス
フエノール）、５−クロロイサチン、５，７−ジ
クロルイサチン、５−ブロモイサチンなどを前記
ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、0.1〜２モ
ル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。更に、
分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキ
シ化合物はｍ−およびｐ−メチルフエノール、ｍ
−およびｐ−プロビルフエノール、ｐ−ブロモフ
エノール、ｐ−tert−ブチルフエノールおよびｐ
−長鎖アルキル置換フエノールなどが好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂としては代表的に
は、ビス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン系
化合物、特にビスフエノールＡを主原料とするポ
リカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボ
ネート共重合体、３価のフエノール系化合物を少
量併用して得られる分岐化ポリカーボネートも挙
げることが出来る。芳香族ポリカーボネート樹脂
は２種以上の混合物として用いてもよい。 本発明で用いられるB.エチレン・カルボン酸
ビニルエステル・アルキル（メタ）アクリレート
共重合体とは、エチレンを主成分とし、これに酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの炭素数１〜
４のカルボン酸のビニルエステル、特に酢酸ビニ
ルとメチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレ
ートなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸の炭
素数１〜８のアルコールのエステル、特にエチル
アクリレートを共重合してなるものであり、本共
重合体中のカルボン酸ビニルエステル成分の量
は、0.1〜15モル％、好ましくは１〜10モル％の
範囲であり、アルキル（メタ）アクリレートの量
は、0.1〜15モル％、好ましくは１〜10モル％の
範囲から選択される。 このような本発明のエチレン系共重合体は、密
度0.910〜0.950ｇ／cm³、メルトインデツクス（以
下、MIと略記する）0.1〜100ｇ／分の範囲であ
り、通常、高圧下におけるラジカル重合法により
製造される。 ここで、高圧下におけラジカル重合法とは、重
合圧力500〜4000Kg／cm²、好ましくは1000〜3500
Kg／cm²、反応温度50〜400℃、好ましくは100〜
350℃の条件下、遊離基触媒および連鎖移動剤、
必要ならば助剤の存在下に槽型または管型反応器
内で該単量体を同時に、あるいは段階的に接触、
重合させる方法をいう。 上記遊離基触媒としては、ペルオキシド、ヒド
ロペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化
合物、酸素等の通例の開始剤が挙げられる。 また、連鎖移動剤としては、水素、プロピレ
ン、ブテン−１、C₁〜C₂₀またはそれ以上の飽和
脂肪族炭化水素およびハロゲン置換炭化水素、例
えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロパラフイン類、
クロロホルムおよび四塩化炭素、C₁〜C₂₀または
それ以上の飽和脂肪族アルコール、例えば、ソタ
ノール、エタノール、プロパノールおよびイソプ
ロパノール、C₁〜C₂₀またはそれ以上の飽和脂肪
族カルボニル化合物、例えば、二酸化炭素、アセ
トンおよびメチルエチルケトンならびに芳香族化
合物、例えば、トルエン、ジエチルベンゼンおよ
びキシレンの様な化合物が挙げられる。 以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成物成分
の配合比は、A.芳香族ポリカーボネート樹脂70
〜99重量％、好ましくは80〜99重量％、特に、90
〜99重量％の範囲とするものであり、B.の共重
合体は１〜30重量％、好ましくは１〜20重量％、
特に、１〜10重量％の範囲とするものであつて、
通常溶融混合することにより本発明の熱可塑性樹
脂組成物とする。 芳香族ポリカーボネート樹脂が70重量部未満で
は耐熱性がエンジニアリング・プラスチツクに要
求される水準に至らず、寸法安定性も不良とな
り、新規なエチレン・カルボン酸ビニルエステ
ル・アルキル（メタ）アクリレート共重合体成分
が１重量部未満では耐薬品性、耐衝撃性の改善は
達成されず好ましくない。 以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物
には、所望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃
剤、滑剤等の各種添加剤や無機或いは有機の繊維
物質といつた補強材やガラスビーズなどの各種充
填剤を配合することが出来、さらには、本発明の
特性を害さない範囲で、他の樹脂成分を配合して
も良い。例えばビスフエノールＡまたはテトラブ
ロムビスフエノールＡからのポリカーボネート・
オリゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良
に、ポリエステルカーボネートやポリアリレート
（例えば、商品名：Ｕポリマー、ユニチカ(株)）な
どの耐熱性ポリエステル類を耐熱性の改良に配合
することが挙げられる。 本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当た
つては、従来公知の方法が採用されれば良く押出
機、バンバリーミキサー、ロール等で混練する方
法が適宜選択される。 〔実施例〕 以下、実施例および比較例によつて説明する
が、「％」、「部」及び「分子量」は特に断らない
限り重量基準である。 実施例 １、２及び比較例 １〜４ ビスフエノールＡを原料とする芳香族ポリカー
ボネート（三菱瓦斯化学(株)製、商品名：ユーピロ
ンＳ−2000，分子量25000）、エチレン・酢酸ビニ
ル・エチルアクリレート共重合体（Ａ：酢酸ビニ
ル含量５重量％、アクリル酸エチル含量10重量
％、MI＝0.9ｇ／10分、ｄ＝0.940、及びＢ：酢酸
ビニル含量５重量％、アクリル酸エチル含量10重
量％、MI＝1.6ｇ／10分、ｄ＝0.940）を第１表に
示した比率で用い、ベント付き押出機（40mmφ、
Ｌ／Ｄ＝25、シリンダー温度260℃）で溶融押出
しペレツトとした。 このペレツト熱風乾燥器で120℃、５時間以上
乾燥し、射出成形機により物性測定用の試験片を
成形し、物性の試験をした。 結果を第１表に示した。 比較の為、芳香族ポリカーボネート樹脂単独
（比較例−１）、芳香族ポリカーボネート樹脂と高
密度ポリエチレン（日本石油化学(株)製、商品名：
スタフレンE707、MI＝0.7ｇ／10分、密度0.950
ｇ／cm³）を加えたもの（比較例−２）、LLPE（日
本石油化学(株)製、商品名；AF1210、MI＝0.8
ｇ／10分、密度0.920のものおよびAJ5310、MI＝
8.0ｇ／10分、密度0.920のもの）（比較例−３、
４）についても上記と同様にした結果を第１表に
併記した。 なお、第１表中において、略号及び物性値の測
定等は以下のごとくにした。 ・ Ｑ値：高化式フローテスター、280℃、荷重
160Kg／cm²、ノズル１mmφ×10mmＬ、単
位、×10^-2c.c.／sec ・ HDT（＝熱変形温度）：荷重18.6Kg／cm² ・ IZ（＝アイゾツト衝撃値）：ノツチ付き単位、
Kg・cm／cm ・ σ_T（＝引張強度）：単位Kg／cm² ・ ε（＝引張伸び）：単位％ ・ σ_F（＝曲げ強度）：単位Kg／cm² Y_F（＝曲げ弾性率）：単位、×10³・Kg／cm² ・ CIσ_F（＝CCl₄中曲げ強度）：単位Kg／cm²

【表】 （発明の作用及び効果） 以上、詳細な説明で説明したごとく本発明に使
用するエチレン・カルボン酸ビニルエステル・ア
ルキル（メタ）アクリレート共重合体は、従来法
によるものとは明白に異なり、従つて、該共重合
体を使用した本発明の組成物もその流動性、耐熱
性、耐衝撃性において優れた性質を発揮するもの
であることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ A.芳香族ポリカーボネート樹脂70〜99重量
   ％、B.エチレン・カルボン酸ビニルエステル・
   アルキル（メタ）アクリレート共重合体１〜30重
   量％を含有する耐薬品性、耐衝撃性に優れた熱可
   塑性樹脂組成物。