JPH045347B2 - - Google Patents
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- JPH045347B2 JPH045347B2 JP60241505A JP24150585A JPH045347B2 JP H045347 B2 JPH045347 B2 JP H045347B2 JP 60241505 A JP60241505 A JP 60241505A JP 24150585 A JP24150585 A JP 24150585A JP H045347 B2 JPH045347 B2 JP H045347B2
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-
- G—PHYSICS
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、ナトリウムイオン選択性電極に係
り、特に血液などの生体液中のナトリウムイオン
の濃度を測定するに好適なニユートラルキヤリア
形のイオン選択性電極に関する。
り、特に血液などの生体液中のナトリウムイオン
の濃度を測定するに好適なニユートラルキヤリア
形のイオン選択性電極に関する。
生体液、特に血清や血漿中のナトリウムイオン
を測定する方法としては、炎光光度法やイオン電
極法がある。その内、イオン電極法は、ニユート
ラルキヤリアをイオン感応物質として用いるもの
（例えば、特開昭59−214752）が知られている。
血清中のナトリウムイオンを精度良く測定するに
は、カリウムイオンに対して高い選択性を有する
ことが要求される。“アナリチカル・ケミストリ
ー（Analytical Chemistry）：54巻、1224頁
（1982）”には、カリウムイオンに対する選択性が
約0.01のニユートラルキヤリア形のナトリウムイ
オン感応物質が報告されている。この物質はビス
クラウンエーテル（ビス−12−クラウン−４）と
呼ばれ、液膜型イオン選択性電極にも適用可能で
ある。
を測定する方法としては、炎光光度法やイオン電
極法がある。その内、イオン電極法は、ニユート
ラルキヤリアをイオン感応物質として用いるもの
（例えば、特開昭59−214752）が知られている。
血清中のナトリウムイオンを精度良く測定するに
は、カリウムイオンに対して高い選択性を有する
ことが要求される。“アナリチカル・ケミストリ
ー（Analytical Chemistry）：54巻、1224頁
（1982）”には、カリウムイオンに対する選択性が
約0.01のニユートラルキヤリア形のナトリウムイ
オン感応物質が報告されている。この物質はビス
クラウンエーテル（ビス−12−クラウン−４）と
呼ばれ、液膜型イオン選択性電極にも適用可能で
ある。
本発明者らは、ビスクラウンエーテルを感応物
質として用いたナトリウムイオン選択性電極につ
いて実験したが、可塑剤と共に単に支持膜に分散
させただけでは親油性陰イオンによる妨害が大き
いことを見い出した。
質として用いたナトリウムイオン選択性電極につ
いて実験したが、可塑剤と共に単に支持膜に分散
させただけでは親油性陰イオンによる妨害が大き
いことを見い出した。
本発明の目的は、親油性陰イオンによる妨害の
影響を低減し得るナトリウムイオン選択性電極を
提供することにある。
影響を低減し得るナトリウムイオン選択性電極を
提供することにある。
本発明は、陽イオン感応物質が分散され可塑剤
および支持膜母材が含まれるイオン感応膜を備え
たナトリウムイオン選択性電極に適用され、イオ
ン感応膜が、ナトリウムイオン感応物質としてビ
スクラウンエーテルを含み、可塑剤としてアルキ
ルアジペートを含み、誤差低減用添加剤としてテ
トラフエニルホウ酸ナトリウム又はその類縁化合
物のナトリウム塩を含むことを特徴とする。
および支持膜母材が含まれるイオン感応膜を備え
たナトリウムイオン選択性電極に適用され、イオ
ン感応膜が、ナトリウムイオン感応物質としてビ
スクラウンエーテルを含み、可塑剤としてアルキ
ルアジペートを含み、誤差低減用添加剤としてテ
トラフエニルホウ酸ナトリウム又はその類縁化合
物のナトリウム塩を含むことを特徴とする。
本発明の望ましい実施例では、ビスクラウンエ
ーテルが、 なる構造を有し、上記式中のＸおよびＹの内の少
なくとも一方が炭素数12〜25のアルキル基であ
る。また、親脂質性有機化合物ナトリウム塩は、
上記ビスクラウンエーテルよりもモル濃度として
少なく含有されている。
ーテルが、 なる構造を有し、上記式中のＸおよびＹの内の少
なくとも一方が炭素数12〜25のアルキル基であ
る。また、親脂質性有機化合物ナトリウム塩は、
上記ビスクラウンエーテルよりもモル濃度として
少なく含有されている。
液膜型電極においては、イオン感応膜を構成す
る感応物質や可塑剤が感応膜から次第に溶出し、
イオン電極としての寿命に影響を及ぼすと言われ
ており、ビスクラウンエーテル（ビス−12−クラ
ウン−４）をイオン感応物質としたナトリウムイ
オン選択性電極においても例外ではない。これら
の溶出を防ぐためには、高分子支持液膜型電極用
可塑剤としては、感応物質や母材と相溶性が良く
かつ水に対して難溶性であり、リガンドとしては
イオン感応膜から溶出しにくい親脂質性の高い有
機化合物であることが望まれる。また、実検体を
測定するに際しては試料中の親油性アニオンなど
による影響が少ないことが必要である。感応物質
がビスクラウンエーテルであり支持膜母材がポリ
塩化ビニルであるときの可塑剤は、低誘電率のア
ルキルアジペート（例えばジオクチルアジペー
ト）が好適である。
る感応物質や可塑剤が感応膜から次第に溶出し、
イオン電極としての寿命に影響を及ぼすと言われ
ており、ビスクラウンエーテル（ビス−12−クラ
ウン−４）をイオン感応物質としたナトリウムイ
オン選択性電極においても例外ではない。これら
の溶出を防ぐためには、高分子支持液膜型電極用
可塑剤としては、感応物質や母材と相溶性が良く
かつ水に対して難溶性であり、リガンドとしては
イオン感応膜から溶出しにくい親脂質性の高い有
機化合物であることが望まれる。また、実検体を
測定するに際しては試料中の親油性アニオンなど
による影響が少ないことが必要である。感応物質
がビスクラウンエーテルであり支持膜母材がポリ
塩化ビニルであるときの可塑剤は、低誘電率のア
ルキルアジペート（例えばジオクチルアジペー
ト）が好適である。
本発明の実施例では、ナトリウムイオン選択性
電極用イオン感応物質として、特定のビスクラウ
ンエーテルに長鎖アルキル基を導入した化合物を
用いてイオン感応物質自身の親脂質性を高め、可
塑剤として低誘電率の有機化合物を用い、添加剤
として親脂質性有機化合物のナトリウム塩である
テトラフエニルホウ酸ナトリウム又はその類縁化
合物を用いてイオン感応膜を作製することによ
り、試料中の親油性アニオンによる妨害を少なく
して測定精度を向上させると共に、電極寿命を向
上させた。
電極用イオン感応物質として、特定のビスクラウ
ンエーテルに長鎖アルキル基を導入した化合物を
用いてイオン感応物質自身の親脂質性を高め、可
塑剤として低誘電率の有機化合物を用い、添加剤
として親脂質性有機化合物のナトリウム塩である
テトラフエニルホウ酸ナトリウム又はその類縁化
合物を用いてイオン感応膜を作製することによ
り、試料中の親油性アニオンによる妨害を少なく
して測定精度を向上させると共に、電極寿命を向
上させた。
本発明の実施例では、ニユートラルキヤリア形
のナトリウムイオン感応物質として(1)式の構造を
有するビスクラウンエーテルを用いた。
のナトリウムイオン感応物質として(1)式の構造を
有するビスクラウンエーテルを用いた。
ここで、ＸおよびＹは、水素又はアルキル基で
ある。Ｘ、Ｙのいずれか一方あるいは両方が炭素
数12〜25のアルキル基である。
ある。Ｘ、Ｙのいずれか一方あるいは両方が炭素
数12〜25のアルキル基である。
実験例 １
ビスクラウンエーテルとして、(1)式のＸがCH3
基、ＹがC24H49基を導入したビス〔12−クラウ
ン−４−メチル〕テトラコシルマロネート（Bis
〔12−crown−４−methyl〕
tetracosylmalonate）をナトリウムイオン感応物
質に用いた。この感応物質を3.0重量％、低誘電
率可塑剤として誘電率が約４のジオクチルアジペ
ートを67重量％及び有機高分子膜母材としてポリ
塩化ビニルを30重量％となる様に秤量し、溶剤
（テトラヒドロフランなど）で溶解後、この溶剤
を蒸発除去してナトリウムイオン感応膜を製作し
た。
基、ＹがC24H49基を導入したビス〔12−クラウ
ン−４−メチル〕テトラコシルマロネート（Bis
〔12−crown−４−methyl〕
tetracosylmalonate）をナトリウムイオン感応物
質に用いた。この感応物質を3.0重量％、低誘電
率可塑剤として誘電率が約４のジオクチルアジペ
ートを67重量％及び有機高分子膜母材としてポリ
塩化ビニルを30重量％となる様に秤量し、溶剤
（テトラヒドロフランなど）で溶解後、この溶剤
を蒸発除去してナトリウムイオン感応膜を製作し
た。
第１図は、この実験例で製作したイオン感応膜
３を銀／塩化銀電極１及び内部溶液４を収納した
電極筒２に接着して構成したナトリウムイオン選
択性電極の断面図である。このナトリウムイオン
選択性電極により陽イオンに対する選択性を調べ
たところ、特にカリウムイオンに対する選択係数
はKPat Na,k＝0.01と良好であつた。また、ナトリウム
濃度10-4mol／〜10°mol／の範囲で良い直線
性を示し、スロープ感度は55ｍＶ／dec.前後であ
つた。
３を銀／塩化銀電極１及び内部溶液４を収納した
電極筒２に接着して構成したナトリウムイオン選
択性電極の断面図である。このナトリウムイオン
選択性電極により陽イオンに対する選択性を調べ
たところ、特にカリウムイオンに対する選択係数
はKPat Na,k＝0.01と良好であつた。また、ナトリウム
濃度10-4mol／〜10°mol／の範囲で良い直線
性を示し、スロープ感度は55ｍＶ／dec.前後であ
つた。
ところが、上述の実施例１で作製したナトリウ
ムイオン選択性電極を用いて、親油性アニオンの
代表例であるチオシアン酸ナトリウム
（NaSCN）溶液について電極の応答性を調べた
ところ、塩化ナトリウム（NaCl）溶液の電極出
力とは一致しない電極出力が得られた。この結果
を第２図に示す。この違いは、親油性アニオン
（SCN-）がイオン感応膜内に取り込まれ、電極
出力に影響するためと考えられる。この電位の不
一致はイオン感応膜に親脂質性の有機化合物のナ
トリウム塩を添加することにより解消できる。
ムイオン選択性電極を用いて、親油性アニオンの
代表例であるチオシアン酸ナトリウム
（NaSCN）溶液について電極の応答性を調べた
ところ、塩化ナトリウム（NaCl）溶液の電極出
力とは一致しない電極出力が得られた。この結果
を第２図に示す。この違いは、親油性アニオン
（SCN-）がイオン感応膜内に取り込まれ、電極
出力に影響するためと考えられる。この電位の不
一致はイオン感応膜に親脂質性の有機化合物のナ
トリウム塩を添加することにより解消できる。
実験例 ２
この実験例は、本発明を適用した例である。イ
オン感応膜内に親脂質性の有機化合物のナトリウ
ム塩、例えばテトラフエニルホウ酸ナトリウムを
含むナトリウムイオン選択性電極を製作した。イ
オン感応膜の組成は上述の実験例と同じナトリウ
ムイオン感応物質を3.0重量％、ジオクチルアジ
ペートを67.0重量％、テトラフエニルホウ酸ナト
リウムを0.6重量％及びポリ塩化ビニルを29.4重
量％とした。これを実験例１と同様にして電極を
作製した。このイオン感応膜においては、テトラ
フエニルホウ酸ナトリウムの含有量は感応物質に
対してモル比で49mol％である。ここで、親脂質
性有機化合物のナトリウム塩として採用できる物
質は、テトラフエニルホウ酸ナトリウム及びその
類縁化合物が挙げられるが、その含有量は感応物
質に対してモル比で５〜80mol％が望ましい。
オン感応膜内に親脂質性の有機化合物のナトリウ
ム塩、例えばテトラフエニルホウ酸ナトリウムを
含むナトリウムイオン選択性電極を製作した。イ
オン感応膜の組成は上述の実験例と同じナトリウ
ムイオン感応物質を3.0重量％、ジオクチルアジ
ペートを67.0重量％、テトラフエニルホウ酸ナト
リウムを0.6重量％及びポリ塩化ビニルを29.4重
量％とした。これを実験例１と同様にして電極を
作製した。このイオン感応膜においては、テトラ
フエニルホウ酸ナトリウムの含有量は感応物質に
対してモル比で49mol％である。ここで、親脂質
性有機化合物のナトリウム塩として採用できる物
質は、テトラフエニルホウ酸ナトリウム及びその
類縁化合物が挙げられるが、その含有量は感応物
質に対してモル比で５〜80mol％が望ましい。
テトラフエニルホウ酸ナトリウムを含んだイオ
ン感応膜を用いるナトリウムイオン選択性電極
は、第３図に示す様に、NaSCN溶液に対しても
NaCl溶液を用いた場合とほとんど同じ電極出力
を示し、試料中の親油性アニオンによる妨害をほ
とんど受けないことが理解される。また、テトラ
フエニルホウ酸ナトリウムの有無にかかわらず、
カリウムイオンに対する選択性や直線性などの電
極性能は変化しないことが確認できた。次に、本
実施例によるナトリウムイオン選択性電極のスロ
ープ感度の経日変化を調べたところ、第４図に示
す様に約６ケ月後でもスロープ感度は初期とほと
んど変わらず、電極寿命の長かつた。
ン感応膜を用いるナトリウムイオン選択性電極
は、第３図に示す様に、NaSCN溶液に対しても
NaCl溶液を用いた場合とほとんど同じ電極出力
を示し、試料中の親油性アニオンによる妨害をほ
とんど受けないことが理解される。また、テトラ
フエニルホウ酸ナトリウムの有無にかかわらず、
カリウムイオンに対する選択性や直線性などの電
極性能は変化しないことが確認できた。次に、本
実施例によるナトリウムイオン選択性電極のスロ
ープ感度の経日変化を調べたところ、第４図に示
す様に約６ケ月後でもスロープ感度は初期とほと
んど変わらず、電極寿命の長かつた。
このように、本発明を適用した場合には、カリ
ウムイオンに対して高い選択性を有し、試料中の
親油性アニオンの影響が少なく、長期にわたつて
安定なナトリウムイオン選択性電極を得ることが
できるので、生体液中のナトリウムイオン濃度を
精度良く測定することができ、かつ電極の長寿命
化を計ることができる効果がある。
ウムイオンに対して高い選択性を有し、試料中の
親油性アニオンの影響が少なく、長期にわたつて
安定なナトリウムイオン選択性電極を得ることが
できるので、生体液中のナトリウムイオン濃度を
精度良く測定することができ、かつ電極の長寿命
化を計ることができる効果がある。
本発明によれば、親油性陰イオンが存在しても
精度の高いナトリウムイオンの測定ができ、ビス
クラウンエーテル含有のイオン選択性電極を体液
のナトリウムイオン測定に実用化できる。
精度の高いナトリウムイオンの測定ができ、ビス
クラウンエーテル含有のイオン選択性電極を体液
のナトリウムイオン測定に実用化できる。
第１図は本発明の一実施例のナトリウムイオン
選択性電極の概略構成を示す図、第２図は親脂質
性有機化合物を含まない感応膜を用いた場合の親
油性アニオンの影響を示す図、第３図は親脂質性
有機化合物を含有させた感応膜を用いた場合の親
油性アニオンの影響を示す図、第４図は本発明の
一実施例における電極寿命を示す図である。 １……銀／塩化銀電極、２……電極筒、３……
イオン感応膜、４……内部溶液。
選択性電極の概略構成を示す図、第２図は親脂質
性有機化合物を含まない感応膜を用いた場合の親
油性アニオンの影響を示す図、第３図は親脂質性
有機化合物を含有させた感応膜を用いた場合の親
油性アニオンの影響を示す図、第４図は本発明の
一実施例における電極寿命を示す図である。 １……銀／塩化銀電極、２……電極筒、３……
イオン感応膜、４……内部溶液。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ナトリウムイオン感応物質と可塑剤と支持膜
母材を含むイオン感応膜を備えたナトリウムイオ
ン選択性電極において、上記イオン感応膜は誤差
低減用添加剤としてテトラフエニルホウ酸ナトリ
ウム又はその類縁化合物のナトリウム塩を含み、
上記感応物質はビスクラウンエーテルであり、上
記可塑剤はアルキルアジペートであることを特徴
とするナトリウムイオン選択性電極。 ２ 特許請求の範囲第１項において、上記ビスク
ラウンエーテルは、 なる構造を有し、上記式中のＸおよびＹの内の少
なくとも一方が炭素数12〜25のアルキル基である
ことを特徴とするナトリウムイオン選択性電極。 ３ 特許請求の範囲第１項において、上記誤差低
減用添加剤は、上記ビスクラウンエーテルよりも
モル濃度として少なく含有されていることを特徴
とするナトリウムイオン選択性電極。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60241505A JPS62102149A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ナトリウムイオン選択性電極 |
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| JP60241505A JPS62102149A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ナトリウムイオン選択性電極 |
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- 1986-10-29 EP EP86115035A patent/EP0221508B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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