JPS62102149A - ナトリウムイオン選択性電極 - Google Patents
ナトリウムイオン選択性電極Info
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- JPS62102149A JPS62102149A JP60241505A JP24150585A JPS62102149A JP S62102149 A JPS62102149 A JP S62102149A JP 60241505 A JP60241505 A JP 60241505A JP 24150585 A JP24150585 A JP 24150585A JP S62102149 A JPS62102149 A JP S62102149A
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
- G01N27/3335—Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、ナトリウムイオン選沢性醒極に係り、特に血
液などの生体液中のナトリウムイオンの濃度を測定する
に好適なニュートラルキャリア杉のイオン選択性＃Ｌ極
に関する。
液などの生体液中のナトリウムイオンの濃度を測定する
に好適なニュートラルキャリア杉のイオン選択性＃Ｌ極
に関する。
生体孜、特に血清や血漿中のナトリウムイオンを測定す
る方法としては、炎光光度法やイオン電極法がある。そ
の内、イオン電極法は、ニュートラルキャリアをイオン
感応物質として用いるもの（例えば、特開昭５９−２１
４７５２）が知られている。血、−＃中のナトリウムイ
オンを精度良く訓電するには、カリウムイオンに対して
高い選択性を有することが要求される。６アナリチカル
中ケミスト リ − （Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ （
：ｈｅｍ＋５ｔｒｙｌ ： ５ ４ 巻、１２
２４頁（１９８２）”には、カリウムイオンに対するス
４択性が約０．０１のニュートラルキャリア形のナトリ
ウムイオン感応物質が報告されている。
る方法としては、炎光光度法やイオン電極法がある。そ
の内、イオン電極法は、ニュートラルキャリアをイオン
感応物質として用いるもの（例えば、特開昭５９−２１
４７５２）が知られている。血、−＃中のナトリウムイ
オンを精度良く訓電するには、カリウムイオンに対して
高い選択性を有することが要求される。６アナリチカル
中ケミスト リ − （Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ （
：ｈｅｍ＋５ｔｒｙｌ ： ５ ４ 巻、１２
２４頁（１９８２）”には、カリウムイオンに対するス
４択性が約０．０１のニュートラルキャリア形のナトリ
ウムイオン感応物質が報告されている。
この物質はビスクラウンエーテル（ビス−１２−クラウ
ン−４）と呼ばれ、液膜型イオン選択性電極にも適用可
能である。
ン−４）と呼ばれ、液膜型イオン選択性電極にも適用可
能である。
本発明者らは、ビスクラウンエーテルを感応物質として
用いたナトリウムイオン選択性電極について実験したが
、可塑剤と共に単に支持膜に分散させただけでは親油性
陰イオンによる妨害が大きいことを見い出した。 − 〔発明の目的〕 本発明の目的は、親油性陰イオンによる妨害の影響を低
域し得るナトリウムイオン選択性電極を提供することに
ある。
用いたナトリウムイオン選択性電極について実験したが
、可塑剤と共に単に支持膜に分散させただけでは親油性
陰イオンによる妨害が大きいことを見い出した。 − 〔発明の目的〕 本発明の目的は、親油性陰イオンによる妨害の影響を低
域し得るナトリウムイオン選択性電極を提供することに
ある。
本発明は、陽イオン感応物質が分散され可塑剤および支
持嘆母材が含まれるイオン感応膜を備えたナトリウムイ
オン選択性成極に適用され、イオン感応膜が、ナトリウ
ムイオン感応物質としてビスクラウンエーテルを含み、
可塑剤とは別に親指質性有機化合物のナトリウム塩を含
むことを特徴とする。
持嘆母材が含まれるイオン感応膜を備えたナトリウムイ
オン選択性成極に適用され、イオン感応膜が、ナトリウ
ムイオン感応物質としてビスクラウンエーテルを含み、
可塑剤とは別に親指質性有機化合物のナトリウム塩を含
むことを特徴とする。
本発明の望ましい実施例では、ビスクラウンエーテルが
。
。
’Ｊ Ｕ
なる構造を有し、上記式中のＸおよびＹの内の少なくと
も一方が炭素数１２〜２５のアルキル基である。゛ま九
、親脂質性有１−Ａ化合物ナトリウム塩は、上記ビスク
ラウンエーテルよシもモル譲度として少なく含有されて
いる。
も一方が炭素数１２〜２５のアルキル基である。゛ま九
、親脂質性有１−Ａ化合物ナトリウム塩は、上記ビスク
ラウンエーテルよシもモル譲度として少なく含有されて
いる。
液：漠型電極においては、イオン感応膜′ｔ−構成する
感応物質や可塑剤が感応膜から次第に溶出し、イオン？
ｆ’ｆｔとしての寿命に影響を及ぼすと言われており、
ビスクラウンエーテル（ビス−１２−クラウン−４）を
イオン感応物質としたナトリウムイオンλべ抗性電極に
おいても例外ではない。これらの溶出を防ぐために１σ
、高分子支持液膜型成極用可塑剤としては、感応物質や
母材と相溶性が良くかつ水に対して難溶性であり、リガ
ンドとしてはイオン感応膜から溶出しにくい親指質性の
高い有機化合物であることが望まれる。また、実検体を
測定するに際しては試料中の親油性アニオンなどによる
影響が少ないことが必要でちる。
感応物質や可塑剤が感応膜から次第に溶出し、イオン？
ｆ’ｆｔとしての寿命に影響を及ぼすと言われており、
ビスクラウンエーテル（ビス−１２−クラウン−４）を
イオン感応物質としたナトリウムイオンλべ抗性電極に
おいても例外ではない。これらの溶出を防ぐために１σ
、高分子支持液膜型成極用可塑剤としては、感応物質や
母材と相溶性が良くかつ水に対して難溶性であり、リガ
ンドとしてはイオン感応膜から溶出しにくい親指質性の
高い有機化合物であることが望まれる。また、実検体を
測定するに際しては試料中の親油性アニオンなどによる
影響が少ないことが必要でちる。
本発明の実施例では、ナトリウムイオン選択性；理極用
イオン感応物質として、特定のビスクラウンエーテルに
長鎖アルキル基を導入した化合物を用いてイオン感応物
質自身の親、脂質性を高め、可塑剤として低誘電率の有
機化合物を用い、添ＩＪＯ剤として親指質性有機化合物
のす） ＩＪウム塩を用いてイオン′盛も膜を作製する
ことにより、試料中の邪曲性アニオンによる妨害を少な
くして測定精度を向上させると共に、電極寿命を向上さ
せた。
イオン感応物質として、特定のビスクラウンエーテルに
長鎖アルキル基を導入した化合物を用いてイオン感応物
質自身の親、脂質性を高め、可塑剤として低誘電率の有
機化合物を用い、添ＩＪＯ剤として親指質性有機化合物
のす） ＩＪウム塩を用いてイオン′盛も膜を作製する
ことにより、試料中の邪曲性アニオンによる妨害を少な
くして測定精度を向上させると共に、電極寿命を向上さ
せた。
本発明の実施例では、ニュートラルキャリア形のナトリ
ウムイオン感応物質として（１）式の構造を有するビス
クラウンエーテルを用いた。
ウムイオン感応物質として（１）式の構造を有するビス
クラウンエーテルを用いた。
ここで、ＸおよびＹは、水素又はアルキル基である。Ｘ
、 Ｙのいずれか一方あるいは両方が炭素数１２〜２５
のアルキル基である。
、 Ｙのいずれか一方あるいは両方が炭素数１２〜２５
のアルキル基である。
（実験例１）
ビスクラウンエーテルとして、（１）式のＸがＣＨ３基
、ＹがＣ２４Ｈ４９基を導入したビス〔１２−クララツ
ー４−メチル〕テトラコシルマロネ−ト（Ｂｉｓ（１２
−ｃｒｏｗｎ−４−ｍｅｔｈｙｌ） ｔｅｔｒａｃｏｓ
ｙｌｍａｌｏｎａｔｅ） をナトリウムイオン感応物
質に用いた。この感応物質を３．０重量％、低誘電率可
塑剤として誘電率が約４のジオクチルアジペートを６７
重量％及び有機高分子嗅母材としてポリ塩化ビニルを３
０重量％となる様に秤量し、溶剤（テトラヒドロフラン
など）で溶解後、この溶剤を蒸発除去してナトリウムイ
オン感応膜を製作した。
、ＹがＣ２４Ｈ４９基を導入したビス〔１２−クララツ
ー４−メチル〕テトラコシルマロネ−ト（Ｂｉｓ（１２
−ｃｒｏｗｎ−４−ｍｅｔｈｙｌ） ｔｅｔｒａｃｏｓ
ｙｌｍａｌｏｎａｔｅ） をナトリウムイオン感応物
質に用いた。この感応物質を３．０重量％、低誘電率可
塑剤として誘電率が約４のジオクチルアジペートを６７
重量％及び有機高分子嗅母材としてポリ塩化ビニルを３
０重量％となる様に秤量し、溶剤（テトラヒドロフラン
など）で溶解後、この溶剤を蒸発除去してナトリウムイ
オン感応膜を製作した。
第１図は、この実験例で製作したイオン感応膜３を銀／
塩化銀電極１及び内部溶液４を収納した電極筒２に接着
して構成したナトリウムイオン選択性゛五極の断面図で
ある。このナトリウムイオン選択性電極により陽イオン
に対する選択性を１べたところ、特にカリウムイオンに
対する選択係数はＫＮ、、に＝ ０．０１と良好でめっ
た。また、ナトリウム製産１０− ’ｍｏｔ／１〜１０
６ｍａｔ／ｌ の範囲で良い直線性を示し、スロープ感
度は５５ｍＶ／ｄｅｃ、前後であった。
塩化銀電極１及び内部溶液４を収納した電極筒２に接着
して構成したナトリウムイオン選択性゛五極の断面図で
ある。このナトリウムイオン選択性電極により陽イオン
に対する選択性を１べたところ、特にカリウムイオンに
対する選択係数はＫＮ、、に＝ ０．０１と良好でめっ
た。また、ナトリウム製産１０− ’ｍｏｔ／１〜１０
６ｍａｔ／ｌ の範囲で良い直線性を示し、スロープ感
度は５５ｍＶ／ｄｅｃ、前後であった。
ところが、上述の実施例１で作製したナトリウムイオン
選択性電極を用いて、親油性アニオンの代表制でろるチ
オシアン酸ナトリウム（ＮａＳＣＮ）溶液について電極
の応答性を調べたところ、塩化す） ＩＪウム（ＮａＣ
４）溶液の電極出力とは一致しない電極出力が得られた
。この結果を第２図に示す。この違いは、親油性アニオ
ン（ＳＣＮ−）がイオン感応ｔＩ内に取り込まれ、屹・
匝出力に影響するためと考えられる。この電位の不一致
はイオン感応膜に親指質性の有機化合物のナトリウム塩
を添カ目することによシ解消できる。
選択性電極を用いて、親油性アニオンの代表制でろるチ
オシアン酸ナトリウム（ＮａＳＣＮ）溶液について電極
の応答性を調べたところ、塩化す） ＩＪウム（ＮａＣ
４）溶液の電極出力とは一致しない電極出力が得られた
。この結果を第２図に示す。この違いは、親油性アニオ
ン（ＳＣＮ−）がイオン感応ｔＩ内に取り込まれ、屹・
匝出力に影響するためと考えられる。この電位の不一致
はイオン感応膜に親指質性の有機化合物のナトリウム塩
を添カ目することによシ解消できる。
（実験例２）
この実ｄ１列は、本発明を適用した例でるる。イオン感
応膜内に親指質性の有機化合物のナトリウム塩、例えば
テトラフェニルホウ酸ナトリウムを含むナトリウムイオ
ン選択性電極に！！作した。イオン感応膜の組成は上述
の実城例と同じナトリウムイオン感応物質全３．０重量
％、ジオクチルアジペートを６７．０重量％、テトラフ
ェニルホウ酸ナトリウムｔ−０，６重ｉチ及びポリ塩化
ビニルを２９．４重量％とした。これ乞犬験例１と同様
にして４池を作製した。このイオン感応膜においては、
テトラフェニルホウ酸ナトリウムの含、有量は感応物質
に対してモル比で４９ｍｏｔ％である。ここで、残脂質
性有機化合物のナトリウム塩として採用できる物質は、
テトラフェニルホウ酸ナトリウム及びその類縁化合物や
チオシアン酸ナトリウムなどが挙げられるが、その含有
量は感応物質に対してモル比で５〜ｇ Ｑ ｍｏＬ％が
望ましい。
応膜内に親指質性の有機化合物のナトリウム塩、例えば
テトラフェニルホウ酸ナトリウムを含むナトリウムイオ
ン選択性電極に！！作した。イオン感応膜の組成は上述
の実城例と同じナトリウムイオン感応物質全３．０重量
％、ジオクチルアジペートを６７．０重量％、テトラフ
ェニルホウ酸ナトリウムｔ−０，６重ｉチ及びポリ塩化
ビニルを２９．４重量％とした。これ乞犬験例１と同様
にして４池を作製した。このイオン感応膜においては、
テトラフェニルホウ酸ナトリウムの含、有量は感応物質
に対してモル比で４９ｍｏｔ％である。ここで、残脂質
性有機化合物のナトリウム塩として採用できる物質は、
テトラフェニルホウ酸ナトリウム及びその類縁化合物や
チオシアン酸ナトリウムなどが挙げられるが、その含有
量は感応物質に対してモル比で５〜ｇ Ｑ ｍｏＬ％が
望ましい。
テトラフェニルホウ酸ナトリウムを含んだイオン感応膜
を用いるナトリウムイオン選択性電極は。
を用いるナトリウムイオン選択性電極は。
第３図に示す様に、Ｎ ａ Ｓ ＣＮ溶液に対してもＮ
ａＣ１溶液を用い乏場合とほとんど同じ電極出力を示し
、試料中の親油性アニオンによる妨害をほとんど受けな
いことが１里解される。また、テトラフェニルホウ酸ナ
トリウムの肩無にかかわらず、カリウムイオンに対する
選択性や直線性などの電極性能は変化しないことが確認
できた。次に、本実施例によるナトリウムイオン選択性
は極のスロープ感度の経日変化を調べたところ、第４図
に示す謙に約６ケ月後でもスロープ感度は初期とほとん
ど変わらず、電極寿命の長かった。
ａＣ１溶液を用い乏場合とほとんど同じ電極出力を示し
、試料中の親油性アニオンによる妨害をほとんど受けな
いことが１里解される。また、テトラフェニルホウ酸ナ
トリウムの肩無にかかわらず、カリウムイオンに対する
選択性や直線性などの電極性能は変化しないことが確認
できた。次に、本実施例によるナトリウムイオン選択性
は極のスロープ感度の経日変化を調べたところ、第４図
に示す謙に約６ケ月後でもスロープ感度は初期とほとん
ど変わらず、電極寿命の長かった。
このように、本発明を適用した場合には、カリウムイオ
ンに対して高い拠択性を有し、試料中の親油性アニオン
の影響が少なく、長期にわたって安定なナトリウムイオ
ン選択性電極を得ることができるので、生体液中のナト
リウムイオン嬢度を精度良く測定することができ、かつ
４；ヨの長埒命化を計ることができる効果がある。
ンに対して高い拠択性を有し、試料中の親油性アニオン
の影響が少なく、長期にわたって安定なナトリウムイオ
ン選択性電極を得ることができるので、生体液中のナト
リウムイオン嬢度を精度良く測定することができ、かつ
４；ヨの長埒命化を計ることができる効果がある。
本発明によれば、親油性陰イオンが存在しても晴度の高
いナトリウムイオンの測定ができ、ビスクラウンエーテ
ル含有のイオン選択性”４ 陸に体液のナトリウムイオ
ン測定に実用化できる。
いナトリウムイオンの測定ができ、ビスクラウンエーテ
ル含有のイオン選択性”４ 陸に体液のナトリウムイオ
ン測定に実用化できる。
図面の簡単な説明
第１図は本発明の一実施し１］のナトリウムイオン選択
性屯啄の概略構成を示す図、第２スは親指質性有機化合
′吻をαまない感応膜を用いた場合の親油性アニオンの
影響を示す図、第３図は残脂質性有機化合物を含有させ
念感応膜を用いた場合の親油性アニオンの影響を示す図
、笥４図は本発明の一実施例における電極ブイ命を示す
図である。
性屯啄の概略構成を示す図、第２スは親指質性有機化合
′吻をαまない感応膜を用いた場合の親油性アニオンの
影響を示す図、第３図は残脂質性有機化合物を含有させ
念感応膜を用いた場合の親油性アニオンの影響を示す図
、笥４図は本発明の一実施例における電極ブイ命を示す
図である。
１・・・銀／塩化銀′直極、２・・・電極筒、３・・・
イオン１宿応膜、４・・・内部浴液。
イオン１宿応膜、４・・・内部浴液。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、陽イオン感応物質が分散され可塑剤および支持膜母
材が含まれるイオン感応膜を備えたナトリウムイオン選
択性電極において、上記イオン感応膜は、ナトリウムイ
オン感応物質としてビスクラウンエーテルを含み、上記
可塑剤とは別に親脂質性有機化合物のナトリウム塩を含
むことを特徴とするナトリウムイオン選択性電極。 ２、特許請求の範囲第１項において、上記ビスクラウン
エーテルは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる構造を有し、上記式中のＸおよびＹの内の少なくと
も一方が炭素数１２〜２５のアルキル基であることを特
徴とするナトリウムイオン選択性電極。 ３、特許請求の範囲第１項において、上記親脂質性有機
化合物ナトリウム塩は、上記ビスクラウンエーテルより
もモル濃度として少なく含有されていることを特徴とす
るナトリウムイオン選択性電極。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60241505A JPS62102149A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ナトリウムイオン選択性電極 |
| EP86115035A EP0221508B1 (en) | 1985-10-30 | 1986-10-29 | Sodium ion selective electrode |
| DE19863689582 DE3689582T2 (de) | 1985-10-30 | 1986-10-29 | Natriumionenselektive Elektrode. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60241505A JPS62102149A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ナトリウムイオン選択性電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62102149A true JPS62102149A (ja) | 1987-05-12 |
| JPH045347B2 JPH045347B2 (ja) | 1992-01-31 |
Family
ID=17075324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60241505A Granted JPS62102149A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | ナトリウムイオン選択性電極 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0221508B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62102149A (ja) |
| DE (1) | DE3689582T2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH683874A5 (fr) * | 1990-10-02 | 1994-05-31 | Suisse Electronique Microtech | Dispositif semi-conducteur comportant une membrane possédant une sensibilité sélective aux ions et procédé de réalisation de la membrane. |
| GB2265717A (en) * | 1992-04-01 | 1993-10-06 | Univ Cardiff | Electrochemical testing of samples |
| FR2699090B1 (fr) * | 1992-12-10 | 1995-02-10 | Kodak Pathe | Membranes pour le transport d'ions et procédé pour obtenir ces membranes. |
| GB9401356D0 (en) * | 1994-01-25 | 1994-03-23 | Univ Manchester | Sensor device |
| US5958201A (en) * | 1996-08-26 | 1999-09-28 | Dade Behring Inc. | Sodium ion-selective-electrode membrane having extended uselife |
| WO2008076491A2 (en) * | 2006-09-21 | 2008-06-26 | Medtronic, Inc. | Sensor for implantable medical device |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5624571A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-09 | Hitachi Ltd | Sodium ion-selective electrode |
| JPS5892852A (ja) * | 1981-11-28 | 1983-06-02 | Toshiyuki Shono | ナトリウムイオン選択性電極用感応膜 |
-
1985
- 1985-10-30 JP JP60241505A patent/JPS62102149A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-29 DE DE19863689582 patent/DE3689582T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-29 EP EP86115035A patent/EP0221508B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5624571A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-09 | Hitachi Ltd | Sodium ion-selective electrode |
| JPS5892852A (ja) * | 1981-11-28 | 1983-06-02 | Toshiyuki Shono | ナトリウムイオン選択性電極用感応膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH045347B2 (ja) | 1992-01-31 |
| DE3689582D1 (de) | 1994-03-10 |
| DE3689582T2 (de) | 1994-06-23 |
| EP0221508B1 (en) | 1994-01-26 |
| EP0221508A1 (en) | 1987-05-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |