JPH04506367A - liquid detergent composition - Google Patents

liquid detergent composition

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JPH04506367A
JPH04506367A JP2509164A JP50916490A JPH04506367A JP H04506367 A JPH04506367 A JP H04506367A JP 2509164 A JP2509164 A JP 2509164A JP 50916490 A JP50916490 A JP 50916490A JP H04506367 A JPH04506367 A JP H04506367A
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スヘペルス,フレデリツク・ヤン
ユルヘンス,アルベルツス
フアン・デ・パス,ヨハンネス・コルネリス
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ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 液体洗剤組成物 剤活性物構造体が♂tろ水相内に分散された別相として存在する種類の液体洗剤 組成物に関するものである。この水相は一般に、溶解した電解質を含有する。特 に、本発明は、著量レベルの非イオン型洗剤物貰を含有する液体洗剤活性物構造 体化組成物に関するものである。[Detailed description of the invention] liquid detergent composition A type of liquid detergent in which the agent active structure is present as a separate phase dispersed within the filtrate phase. The present invention relates to a composition. This aqueous phase generally contains dissolved electrolytes. Special In addition, the present invention provides a liquid detergent active structure containing significant levels of non-ionic detergent components. The present invention relates to a body composition.

本発明は、構造体が主として洗剤活性成分により形成された点において「内部構 造体化コされた液体洗剤組成物に関するものである。The present invention provides an "internal structure" in that the structure is formed primarily of detergent active ingredients. The present invention relates to a structured liquid detergent composition.

この種の構造体化は当業界に周知であり、たとえば消費者に好適な流動特性およ び/または濁り外観のような性質に寄与するためにわざわざ行なわれている。多 くの洗剤活性物構造体化液は、たとえば洗剤ビルグーおよび研磨剤粒子のような 粒状固体を懸濁させることもできる。This type of structuring is well known in the art and, for example, provides consumer-friendly flow properties and This is done on purpose to contribute to properties such as a cloudy and/or cloudy appearance. Many Many detergent active structuring fluids can be Particulate solids can also be suspended.

可能である種々の異なる種類の洗剤活性物構造体化が刊行物[H,A、 Bar +u3 ’Dejetgea+s″、Ch、ii、in K、 Wtlters  (εd)。The various different types of detergent active structuring that are possible are described in the publication [H, A, Bar +u3'Dejetgea+s'', Ch, ii, in K, Wtlters (εd).

”Ilheom@jt7: I+daNrixl Applicstioms”  、 J、 Wil@7 & 5ons。“Ilheom@jt7: I+daNrixl Applications” , J, Will@7 & 5ons.

Lerchvar(h 19N]に記載されている。一般に、この種の系が整列 する度合は、表面活性剤濃度および/または電解質濃度の増加と共に増大する。Lerchvar (h19N).In general, systems of this type are aligned The degree to which this occurs increases with increasing surfactant concentration and/or electrolyte concentration.

極めて低い濃度では、表面活性剤は単分子の溶液として或いは球状ミセルの溶液 として存在することができ、これらの両者は等方性である。さらに表面活性剤お よび/または電解質を添加すると、構造体化した(異方性)系が生じつる。これ らはそれぞれ種々の名称、たとえばロッドミセル、平面状ラメラ構造体、ラメラ 液滴および液体結晶相と呼ばれる。At very low concentrations, the surfactant is present as a solution of single molecules or as a solution of spherical micelles. Both of these are isotropic. In addition, surfactant Addition of electrolyte and/or electrolyte results in a structured (anisotropic) system. this They each have various names, such as rod micelles, planar lamellar structures, and lamellar structures. called droplets and liquid crystalline phases.

しばしば異なる研究者は、実際に同じである洗剤活性物構造体を呼ぶため異なる 名称を用いている。たとえばヨーロッパ特許EP−A−151!184号公報に おいて、ラメラ液滴は「スフェルライト」と呼ばれている。液体における表面活 性剤構造体化系の存在および同定は、当業者に知られた手段、たとえば光学技術 、各種の流動学的測定、X線もしくは中性子回折およびしばしば電子顕微鏡によ って決定することができる。Different researchers often refer to detergent active constructs that are actually the same as different Name is used. For example, European patent EP-A-151!184 The lamellar droplets are called "spherulites". Surface activity in liquids The presence and identification of sex agent structured systems can be determined by means known to those skilled in the art, such as optical techniques. , various rheological measurements, X-ray or neutron diffraction and often electron microscopy. You can decide.

電解質は水性連続相のみに溶解させることができ、或いは懸濁固体粒子として存 在することもできる。水相に対し不溶性である固体物質の粒子を、固体電解質粒 子の代りに或いはそれに加えて懸濁させることもできる。The electrolyte can be dissolved only in the aqueous continuous phase, or it can exist as suspended solid particles. It is also possible to exist. Particles of solid substances that are insoluble in the aqueous phase are used as solid electrolyte particles. They can also be suspended in place of or in addition to the particles.

この種類の3種の一般的な製品形態は、強力布洗濯用の液体および液体研磨剤、 並びに汎用クリーナーである。第1の種類において、懸濁面体は溶解電解質と実 質的に同一であって、溶解度限界よりも過剰で存在する懸濁固体で構成すること ができる。この固体は一般に洗剤ビルグーとして存在し、すなわち洗濯液におけ るカルシウムイオン水硬度の作用に拮抗する。Three common product forms of this type are liquid and liquid abrasives for heavy-duty fabric washing; It is also a general purpose cleaner. In the first type, the suspended facepiece is connected to the dissolved electrolyte and the real Consisting of qualitatively identical suspended solids present in excess of the solubility limit Can be done. This solid is commonly present as detergent buildup, i.e. in laundry liquids. Calcium ions antagonize the effects of water hardness.

第2の種類において、懸濁固体は一般に系に不溶性の粒状研磨剤からなっている 。この場合、電解質は、研磨性化合物からの活性成分の構造体化に寄与するため に存在する。しかしながら成る種の場合、研磨剤は部分可溶性の塩で構成するこ とができ、これは製品を希釈した際に溶解する。第3の種類において構造体は、 一般に製品を増粘して消費者に好適な流動特性を付与するために、また、時には 顔料粒子を懸濁させるために使用される。In the second type, the suspended solids consist of particulate abrasives that are generally insoluble in the system. . In this case, the electrolyte contributes to the structuring of the active ingredient from the abrasive compound, so exists in However, in some cases, the abrasive may consist of partially soluble salts. , which dissolves when the product is diluted. In the third type, the structure is Generally used to thicken the product to give the consumer favorable flow characteristics, and sometimes Used to suspend pigment particles.

)Illの種類の組成物は、たとえば本出願人によるヨーロッパ特許EP−A− 38,101号公報に記載されており、また第2の種類に属する例は本出願人に よるヨーロッパ特許EP−1t14.40号公報に記載されている。第3の種類 のものは、たとえば米国特許第4. !!44. !140号公報に記載されて いる。) Ill type compositions are described, for example, in European patent EP-A- No. 38,101, and an example belonging to the second type is provided to the applicant. It is described in European Patent EP-1t14.40. third type For example, US Patent No. 4. ! ! 44. ! Described in Publication No. 140 There is.

物分子の同心二層からなる玉ネギ状構成よりなり、その間に水(水相)が介在す ると思われる。洗剤活性物質のこのような構造は、しばしばラメラ液滴と呼ばれ る。これら液滴の緊密充填は固体物質を懸濁状態に保ちつると思われる0ラメラ 液滴自身で形成することができる。ラメラ液滴系は一般に、洗剤液中に存在しう る構造体の好適種類である。It has an onion-like structure consisting of two concentric layers of substance molecules, with water (aqueous phase) intervening between them. It seems to be that. Such structures of detergent actives are often called lamellar droplets. Ru. The close packing of these droplets seems to keep the solid material in suspension. Droplets can form themselves. Lamellar droplet systems may generally be present in detergent solutions. This is the preferred type of structure.

本発明は、著量レベルの非イオン型表面活性剤からなる洗剤活性物構造体化洗剤 組成物に関するものである◎英国特許第2.123.846号(アルブライトお よびウィルソン)の実施例49〜55には、洗剤活性物を構造体化した洗剤組成 物を処方することが示唆されているが1.これら実施例で示唆された高レベルの 組成物は、不安定性の欠点を有するので満足しえない。The present invention provides detergent active structured detergents comprising significant levels of non-ionic surfactants. ◎British Patent No. 2.123.846 (Albrite and Examples 49 to 55 of J.D. and Wilson) include detergent compositions in which detergent actives are structured. Although it has been suggested to prescribe a product, 1. The high levels suggested by these examples The composition is unsatisfactory as it has the drawback of instability.

今回著量レベルの非イオン型洗剤表面活性剤を含有する安定な洗剤活性物構造体 化洗剤組成物が、非イオン型物質の特定混合物を用いれば処方されうることを突 き止めた。Stable detergent active structure containing significant levels of nonionic detergent surfactants It has now been discovered that chemical detergent compositions can be formulated using specific mixtures of non-ionic substances. I stopped it.

したがって本発明は、 (1) 12.0もしくはそれ以上のHLBを有する第−非イオン型表面活性剤 と、 (b) (i)C−C2o脂肪族アルコール、(百)2〜4個のC原子を持った 1〜3個のアルコキシ基を有する、アルコキシ化されたC8〜C24脂肪アルコ ール、脂肪酸、脂肪アミドもしくは脂肪アミン、Ni1)次式: %式%) [式中、Rは9〜25個の炭素原子を育するアルキルもしくはアルケニル基であ り、nは2〜4であり、Xは0〜3であり、yは1〜3であり、酸化アルキレン 基およびグリセロール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましく は分子は少なくとも1個のグリセロール基で終端する]の非イオン型物質、およ び (iマ)脂肪酸とC2〜C4ポリオールとのモノもしくはジ−エステルまたは脂 肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまたはその混合物 から選択される第二非イオン型物質と、(C) 必要に応じ成分i1.(b)お よび(C)の合計に対し50重量%のレベルまでの陰イオン型表面活性物質とか らなることを特徴とする水性洗剤活性物構造体化液体洗剤組成物に関するもので ある。Therefore, the present invention (1) Non-ionic surfactant with HLB of 12.0 or higher and, (b) (i) C-C2o aliphatic alcohol, (100) having 2 to 4 C atoms Alkoxylated C8-C24 fatty alcohols having 1 to 3 alkoxy groups fatty acids, fatty amides or fatty amines, Ni1) the following formula: %formula%) [wherein R is an alkyl or alkenyl group having 9 to 25 carbon atoms] , n is 2 to 4, X is 0 to 3, y is 1 to 3, and alkylene oxide The groups and glycerol groups are arranged randomly or in a block configuration, preferably is a non-ionic substance whose molecule terminates with at least one glycerol group], and Beauty (i) Mono- or di-ester or fat of fatty acid and C2-C4 polyol Esters of fatty acids and reducing hexoses or pentoses or mixtures thereof a second non-ionic substance selected from (C) optionally component i1. (b) and anionic surfactants up to a level of 50% by weight based on the total of This invention relates to a liquid detergent composition structured with an aqueous detergent active substance, characterized in that: be.

12より大きいHLBを持った適する第−非イオン型物質は特に、疎水性基と反 応性水素原子とを有する化合物、たとえば脂肪族のアルコール、酸、アミドもし くはアルキルフェノールと酸化アルキレン、特に酸化エチレン単独或いは酸化プ ロピレンとの組合せ、との反応生成物を包含する。疎水性基の鎖長と共に酸化ア ルキレン基の個数は12.0より高1.I HL Bを与えるよう選択される。Suitable non-ionic substances with HLB greater than 12 are especially reactive with hydrophobic groups. Compounds with reactive hydrogen atoms, such as aliphatic alcohols, acids, amides, etc. or alkylphenol and alkylene oxide, especially ethylene oxide alone or oxidized polymer. and combinations with lopyrene. The oxidation rate increases with the chain length of the hydrophobic group. The number of alkylene groups is higher than 12.0. IHLB is selected.

12より高いHLB値を有する非イオン型物質の例を第1表に示す。この表から 明らかなように、12.0より高いHLBの非イオン型物質は一般に、比較的多 数のアルコキシ基の存在を特徴とする。本発明の目的のために、好ましくは5〜 15個、より好ましくは6〜12個のEo基を含む高HLB非イオン型物質が使 用される。第−非イオン型物質のHLBは、好ましくは12.0〜180、より 好ましくは120〜1601特に好ましくは12.0〜140の範囲である。Examples of nonionic substances with HLB values higher than 12 are shown in Table 1. From this table As is clear, non-ionic substances with HLB higher than 12.0 are generally relatively abundant. Characterized by the presence of several alkoxy groups. For the purposes of the present invention, preferably from 5 to A high HLB nonionic material containing 15, more preferably 6 to 12 Eo groups is used. used. The HLB of the first nonionic substance is preferably 12.0 to 180, more preferably It is preferably in the range of 120 to 1601, particularly preferably 12.0 to 140.

第1表 ステアリルアルコール10 EO12,4トリデシルアルコール 8E0 12 .7セチルアルコール10 EO12,9 ノニルフエノール10 EOH,3 タロウ脂肪酸15 EOH,4 ラノリンアルコール16 EO15,0プロピレングリコールモノステアレート  25 EO16,0ステアリン酸40 Eo 16.g 本発明による組成物に使用するための第二非イオン型物質は一般に、比較的長い 疎水性基を、親水性基なしで、或いは比較的小さい親水性基と組合せて構成され る。本発明の目的のために、このような非イオン型物質は、脂肪アルコール、1 〜3個のアルコキシ基を有するアルコキシル化化合物、0〜3個のアルコキシ基 を有するグリセロール末端非イオン型化合物、および脂肪酸と短鎖ポリオールま たは還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルから選択される。Table 1 Stearyl alcohol 10 EO12,4 tridecyl alcohol 8E0 12 .. 7 Cetyl alcohol 10 EO12,9 Nonylphenol 10 EOH, 3 Tallow fatty acid 15 EOH, 4 Lanolin Alcohol 16 EO15.0 Propylene Glycol Monostearate 25 EO16.0 Stearic acid 40 Eo 16. g The second non-ionic material for use in compositions according to the invention generally has a relatively long Constructed of hydrophobic groups without hydrophilic groups or in combination with relatively small hydrophilic groups. Ru. For the purposes of the present invention, such non-ionic substances include fatty alcohols, 1 Alkoxylated compounds with ~3 alkoxy groups, 0 to 3 alkoxy groups glycerol-terminated nonionic compounds with fatty acids and short-chain polyols or or esters with reducing hexoses or pentoses.

適する脂肪アルコールは08〜C21+脂肪族アルコール、たとえば茶−級もし くは第二級の線状もしくは分枝鎖アルコールを包含する。好ましくは線状第一級 アルコールが使用される。好ましくはCl0= 018アルコールが使用され、 特に012〜C15アルコールが好適であり、これらアルコールは本発明による 洗剤組成物のクリーニング性能を高めることが判明した。特に好ましくはドデカ ノールを使用する。さらに、たとえば脂肪アルコールジオール、好ましくはドデ カンジオールのような多水酸基アルコールも使用することができる。Suitable fatty alcohols are 08-C21+ fatty alcohols, such as brown-grade or and secondary linear or branched chain alcohols. Preferably linear primary Alcohol is used. Preferably Cl0=018 alcohol is used, Particularly preferred are 012-C15 alcohols, these alcohols according to the invention It has been found to enhance the cleaning performance of detergent compositions. Especially preferably dodeca Use Nole. Furthermore, for example fatty alcohol diols, preferably dode Polyhydric alcohols such as candiol can also be used.

使用しつる適するアルコキシル化物質は、たとえば08〜C24脂肪アルコール 、脂肪酸、脂肪アミドもしくは脂肪アミンのような疎水性基と1〜3個の酸化ア ルキレン基、特に必要に応じ酸化プロピレンと組合せた酸化エチレンとの反応生 成物である。好ましくは、脂肪アルコール付加物が使用される。特に有利には、 ステアリルアルコール3 EOが使用される。Suitable alkoxylated substances that can be used include, for example, 08-C24 fatty alcohols. , a hydrophobic group such as a fatty acid, a fatty amide or a fatty amine, and one to three oxidized amines. The reaction product of the alkylene group, especially with ethylene oxide, optionally in combination with propylene oxide. It is a product. Preferably, fatty alcohol adducts are used. Particularly advantageously, Stearyl alcohol 3 EO is used.

グリセロール末端非イオン型物質は、必要に応じ09〜C25高級アルコールに 酸化アルキレン(特に酸化エチレン)を付加反応させ、次いで不活性雰囲気中で 酸もしくはアルカリ触媒を用いてエピクロルヒドリンもしくはグリセリンを反応 させて製造することができる。エピクロルヒドリンの場合、アルコールは、周知 の方法にしたがい1分子当り0〜3モルの酸化エチレンでエトキシル化される。Glycerol-terminated nonionic substances can be converted into 09 to C25 higher alcohols as necessary. Addition reaction of alkylene oxide (especially ethylene oxide) is then carried out in an inert atmosphere. Reacts epichlorohydrin or glycerin using acid or alkali catalysts It can be manufactured by In the case of epichlorohydrin, the alcohol is It is ethoxylated with 0 to 3 moles of ethylene oxide per molecule according to the method described in .

次いで生成物を酸触媒の存在下1〜1.5モルのエピクロルヒドリンと反応させ 、生成物をアセチル化された水酸化カリウムで処理して加水分解する。The product is then reacted with 1 to 1.5 moles of epichlorohydrin in the presence of an acid catalyst. , the product is hydrolyzed by treatment with acetylated potassium hydroxide.

或いは、上記したようにアルコールをエトキシル化し終った後、エトキシレート をアルカリ性もしくは酸性触媒の存在下に1〜1.5モルのグリシドールで処理 する。反応の後、触媒を中和し、減圧下で脱水し、中和によって生じた固体を、 次いで濾過して所望の非イオン型物質を得る。Alternatively, after the alcohol has been ethoxylated as described above, the ethoxylate treated with 1-1.5 mol of glycidol in the presence of an alkaline or acidic catalyst. do. After the reaction, the catalyst is neutralized and dehydrated under reduced pressure, and the solid produced by the neutralization is It is then filtered to obtain the desired non-ionic material.

酸触媒を使用する場合、これは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウム もしくはカリウム金属またはナトリウムメトキシドとすることができ、反応温度 は30〜90℃の範囲である。If an acid catalyst is used, this is sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium or potassium metal or sodium methoxide, the reaction temperature is in the range of 30 to 90°C.

好ましくは、少なくとも1個のグリセロール基で終端したグリセロール末端非イ オン型物質を使用する。Preferably, glycerol-terminated non-isomers terminated with at least one glycerol group. Use on-type substances.

ポリオールの好適な脂肪酸エステルは、C脂肪酸のモ10〜20 ノーもしくはジ−グリセリドである。還元性六炭糖もしくは五炭糖の好適な脂肪 酸エステルは、Wo、89/1)148G (ノボ・インダストリー社)に記載 されており、式: [式中、Rは7〜18(Mの炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基で あり R1は水素または1〜411の炭素原子を育するアルキル基であり、nは 好ましくは1であり、Xは1個のる]を有する。Suitable fatty acid esters of polyols include C fatty acid moles of 10 to 20. No or diglyceride. Reducing hexose or pentose preferred fats Acid esters are described in Wo, 89/1) 148G (Novo Industries) and the formula: [wherein R is an alkyl or alkenyl group having 7 to 18 (M carbon atoms) Yes R1 is hydrogen or an alkyl group containing 1 to 411 carbon atoms, and n is Preferably it is 1, and X has 1].

上記非イオン型物質の混合物も使用することができる。Mixtures of the above non-ionic substances can also be used.

好ましくは箪−非イオン型物質と第二非イオン型物質との重量比ハ1071〜1  : IQより好ましくは111:1〜1:1、特に好ましくは8:1〜2:1 、最も好ましくは6:1〜3:1の範囲である。Preferably, the weight ratio of the nonionic substance to the second nonionic substance is 1071 to 1. : IQ is more preferably 111:1 to 1:1, particularly preferably 8:1 to 2:1 , most preferably in the range of 6:1 to 3:1.

好ましくは箪−非イオン型物質のレベルは1重量%より大、より好ましくは5% より大、特に好ましくは10%より大である。Preferably the level of non-ionic material is greater than 1% by weight, more preferably 5% greater, particularly preferably greater than 10%.

典型的レベルは1〜35%、より好ましくは5〜25重量%、特に10〜15% である。Typical levels are 1-35%, more preferably 5-25% by weight, especially 10-15% It is.

好ましくは第二弗イオン型物質のレベルは1重量%より大、より好ましくはは2 %より大、特に好ましくは396より大である。典型的レベルは1〜35%、よ り好ましくは2〜lO%、特に3〜8重量%である。Preferably the level of second fluoroionic material is greater than 1% by weight, more preferably 2% by weight. %, particularly preferably greater than 396%. Typical levels are 1-35%. It is preferably 2 to 10% by weight, particularly 3 to 8% by weight.

組成物中の非イオン型表面活性物質の全レベルは好ましくは5重量%より大、よ り好ましくは7%より大、典型的には10〜35%、特に好ましくは10〜25 重量%である。The total level of non-ionic surfactants in the composition is preferably greater than 5% by weight, such as preferably greater than 7%, typically 10-35%, particularly preferably 10-25% Weight%.

疎水性鎖長がほぼ同じである物質を含有した非イオン型物質の組合せを眉いるの が有利であると判明した。好ましくは、第−非イオン型物質の疎水性基における 炭素原子の個数と第二非イオン型物質の疎水性基における炭素原子の個数との比 は1.5=1〜1:1.5、より好ましくは1.2:1〜1:1.2の範囲であ る。A combination of non-ionic substances containing substances with approximately the same hydrophobic chain length is desirable. turned out to be advantageous. Preferably, in the hydrophobic group of the first nonionic substance, Ratio of the number of carbon atoms to the number of carbon atoms in the hydrophobic group of the second nonionic substance is in the range of 1.5=1 to 1:1.5, more preferably 1.2:1 to 1:1.2. Ru.

本発明による組成物は必要に応じ少量の陰イオン型物質を含むこともできる。こ れら物質は、存在させる場合、表面活性物質の全量に対し50重量%未満のレベ ル、より好ましくは40%未満、特に好ましくは30%未満のレベルで含ませる 。活性物に対し10%未満の陰イオン型表面活性剤を含有する組成物が特に好適 である。実質的に陰イオン型表面活性剤を含有しない組成物が最も好適である。The compositions according to the invention can also contain small amounts of anionic substances if desired. child If present, these substances should be present at levels less than 50% by weight based on the total amount of surface-active substances. more preferably at a level of less than 40%, particularly preferably less than 30%. . Particularly preferred are compositions containing less than 10% anionic surfactant relative to active. It is. Most preferred are compositions that are substantially free of anionic surfactants.

適する陰イオン型表面活性剤は一般に約8〜約22個の炭素原子を有するアルキ ル基を持った有機サルフェートおよびスルホネートの水溶性アルカル金属塩であ り、ここでアルキルという用語は高級アシル基のアルキル部分を包含すべく使用 される。Suitable anionic surfactants generally include alkyl surfactants having from about 8 to about 22 carbon atoms. It is a water-soluble alkali metal salt of organic sulfate and sulfonate having a base group. The term alkyl is used here to encompass the alkyl portion of higher acyl groups. be done.

適する合成陰イオン型洗剤化合物の例はアルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム 、特にたとえばタロウ油もしくはココナツ油から生成された高級(C”” Ct  8)アルコールを硫酸化して得られるもの、並びにアルキル(C9〜C2o) ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に線状第二アルキル(CII I〜C15)硫酸ナトリウム、特にタロウ油もしくはココナツ油から誘導された 高級アルコールおよび石油から誘導された合成アルコールのエーテル;ココナツ 油脂肪モノグリセリド硫酸およびスルホン酸のナトリウム:高級(Cg〜Cl8 )脂肪アルコール−酸化アルキレン(特に酸化エチレン)反応生成物の硫酸エス テルのナトリウムおよびカリウム塩;たとえばイセチオン酸(目elbioni c xcid)でエステル化されかつ水酸化ナトリウムでプツ 中和されたココ→→脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物;メチルタウリンの脂肪 酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩:たとえばα−オレフィン(Ca〜02 G)を重亜硫酸ナトリウムと反応させて得られるもの、並びにパラフィンをSO 2およびC12と反応させ、次いで塩基で加水分解してランダムスルホネートを 生成させて得られるものなどのアルカンモノスルホネート;さらにオレフィンス ルホネート(この用語はオレフィン、〉 特にCl0= C20α−オレフィン をS O3と反応させ、次いで反h 発生酸物を中和すると共に加水分解して製 造される物質を記載l するために使用される)である。好適な陰イオン型洗剤 化合物は(CIl〜C15)アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、並びにナ トリウムもしくはカリウムの第一(016〜018)アルキルサルフェートであ る。Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium and potassium alkyl sulfates. , especially high-grade (C"" Ct) produced, for example, from tallow oil or coconut oil. 8) Those obtained by sulfating alcohol and alkyl (C9-C2o) Sodium and potassium benzenesulfonates, especially linear secondary alkyl (CII) I-C15) Sodium sulphate, especially derived from tallow oil or coconut oil Ethers of higher alcohols and synthetic alcohols derived from petroleum; coconut Sodium of oil and fat monoglycerides sulfate and sulfonic acid: higher (Cg~Cl8 ) Fatty alcohol-alkylene oxide (especially ethylene oxide) reaction product sulfuric acid sodium and potassium salts of esters; for example, isethionic acid (order elbioni esterified with c. Reaction products of fatty acids such as neutralized coco → → fatty acids; fats of methyltaurine Sodium and potassium salts of acid amides: e.g. α-olefins (Ca~02 G) obtained by reacting with sodium bisulfite and paraffin with SO 2 and C12 and then hydrolyzed with base to yield random sulfonates. Alkane monosulfonates such as those obtained by sulfonates (this term refers to olefins, especially Cl0=C20α-olefins) It is produced by reacting with SO3, then neutralizing the generated acid and hydrolyzing it. (used to describe the substance produced). Suitable anionic detergent The compounds include sodium (CII-C15) alkylbenzenesulfonates, as well as sodium Primary (016-018) alkyl sulfate of thorium or potassium Ru.

組成物中には他の陰イオン型物質、たとえば脂肪酸のアルカ1 り金属石鹸、特 に12〜18個の炭素原子を有する酸、たとえばオレイン酸、リシルイン酸、並 びにヒマシ油、菜種油、グランドナツツ油、ココナツ油、パーム核油もしくはそ の混合物からi 得られる脂肪酸の石鹸を含ませることもでき、しばしばこれが 好適である。これら酸のナトリウムもしくはカリウム石鹸が使用することができ る。Other anionic substances may be present in the composition, such as fatty acid alkalis, metal soaps, and especially Acids having 12 to 18 carbon atoms, such as oleic acid, lysyllic acid, etc. and castor oil, rapeseed oil, groundnut oil, coconut oil, palm kernel oil or It can also contain soaps of fatty acids obtained from mixtures of suitable. These acid sodium or potassium soaps can be used. Ru.

全てでないが多くの場合、全洗剤活性物質は全組成物に対し2〜6G重量%、た とえば5〜40重量%の量で存在させることが本発明による液体組成物は25℃ で好ましくは7.0より高いpH,より好ましくは7.5〜12,0、理想的に は8.5〜11,0のp)rを有する。In many, but not all, cases, the total detergent actives are 2-6% by weight of the total composition, e.g. For example, the liquid composition according to the invention may be present in an amount of 5 to 40% by weight at 25°C. preferably at a pH higher than 7.0, more preferably between 7.5 and 12.0, ideally has a p)r of 8.5 to 11.0.

本発明による組成物は好ましくは、製造の時点から21日間にわたり25℃で貯 麓した際に2容量%以下の相分離をもたらす点で、物理的に安定である。The composition according to the invention is preferably stored at 25°C for 21 days from the time of manufacture. It is physically stable in that it causes phase separation of 2% by volume or less when it is dropped.

本発明による組成物の粘度は好ましくは%21g’にて2500mPt5未満、 より好ましくは150[1mPns未満、特に好ましくは30〜10Ha+Ps sテある。The viscosity of the composition according to the invention is preferably less than 2500 mPt5 at %21g'; More preferably less than 150 [1 mPns, particularly preferably 30 to 10 Ha+Ps There is a station.

本発明による組成物の粘度および安定性を調整する1つの方法は、粘度調整性高 分子勧賞を含ませることである。One way to adjust the viscosity and stability of compositions according to the invention is to The goal is to include molecular incentives.

本発明の組成物に混入するのに好適である粘度および/または安定性調整用ポリ マーは、親水性骨格と少なくとも1個の疎水性側鎖とを持った解膠性ポリマーを 包含する。この種のポリマーはたとえば本出願人によるヨーロッパ特許出願第3 46,995号に記載されている。Viscosity- and/or stability-adjusting polymers suitable for incorporation into the compositions of the invention polymer is a peptizing polymer with a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain. include. Polymers of this type are known, for example, from European Patent Application No. 3 by the applicant. No. 46,995.

本発明による洗剤組成物に使用するために解膠性ポリマーは陰イオン型、非イオ ン型または陽イオン型とすることができる。Peptizing polymers for use in detergent compositions according to the invention are of anionic, non-ionic type. It can be of the ion type or the cation type.

非イオン型解膠性ポリマーが好適である。Non-ionic peptizing polymers are preferred.

ポリマーの親水性骨格は典型的にはカルボン酸基(より好ましくは塩型)を有す るホモ−、コーもしくはターポリマーであり、たとえばビニルエーテル、スチレ ンなどの他のモノマー単位と組合せる。疎水性連鎖は典型的には、たとえば5〜 24個の炭素原子を有する飽和および不飽和アルキル鎖から選択され、必要に応 じアルコキシレンもしくはポリアルコキシレン結合、たとえばポリエトキシ、ポ リプロポキシもしくはブチルオキシ(またはその混合物)結合(これは1〜50 個のアルコキシレン基を有する)を介して骨格に結合される。かくして、成る形 態においては、側鎖は実賀的に非イオン型表面活性剤の特性を有する。好適ポリ マーは本出願人によるヨークツバ特許出願第346、995号に開示されている 。The hydrophilic backbone of the polymer typically has carboxylic acid groups (more preferably in salt form) homo-, co- or terpolymers, such as vinyl ether, styrene, etc. Combined with other monomer units such as Hydrophobic chains typically include e.g. selected from saturated and unsaturated alkyl chains having 24 carbon atoms, optionally Dialkoxylene or polyalkoxylene bonds, e.g. polyethoxy, poly lipropoxy or butyloxy (or mixtures thereof) linkage (which ranges from 1 to 50 It is bonded to the skeleton via a single alkoxylene group (having two alkoxylene groups). Thus, the form formed In this case, the side chain essentially has the properties of a nonionic surfactant. Suitable poly Mar is disclosed in York Tuba Patent Application No. 346,995, filed by the present applicant. .

好ましくは、粘度調整性ポリマーの量は全組成物に対し、0.1〜5重量%、よ り好ましくは0.2〜2%である。Preferably, the amount of viscosity-modifying polymer is between 0.1 and 5% by weight, based on the total composition. The content is preferably 0.2 to 2%.

多くの場合、水性連続相が溶解電解質を含有するのが好適である。ここで用いる 電解質という用語はイオン型水溶性物質を意味する。しかしながら、ラメラ液滴 の分散においては必らずしも全ての電解質が溶解しているとは限らず、固体の粒 子として懸濁しているかも知れない。何故なら、液体の全電解買濃度は電解質の 溶解度限界よりも高いからである。電解質の混合物を、その1種もしくはそれ以 上が溶解水相中に、1種もしくはそれ以上が実質的に懸濁固相中のみに存在する ように使用することもできる。2種もしくはそれ以上の電解質を、これら2相間 にほぼ比例的に分配することもできる。部分的に、これは処理過程、たとえは成 分の添加順序に依存する。他方「塩」という用語は、イオン型であってもな(で も表面活性剤および水以外の含有する全ての有機および無機物質を包含し、この 泪語は可溶性物質を意味する。In many cases it is preferred that the aqueous continuous phase contains dissolved electrolyte. used here The term electrolyte refers to ionic water-soluble substances. However, lamellar droplets In the dispersion of electrolytes, not all of the electrolyte is necessarily dissolved; It may be suspended as a child. This is because the total electrolyte concentration of the liquid is This is because it is higher than the solubility limit. A mixture of electrolytes, one or more of them. the upper one is present in the dissolved aqueous phase and one or more are present substantially only in the suspended solid phase It can also be used like this. two or more types of electrolytes between these two phases. It can also be distributed approximately proportionally. In part, this is a processing process, Depends on the order of addition of the minutes. On the other hand, the term "salt" can be used even in ionic form. also includes all organic and inorganic substances contained other than surfactants and water; Nago means soluble substance.

洗剤活性物資および電解質(存在する場合)の全量に対する唯一の制限は、本発 明に包含されるラメラ液滴組成物においてこれらが水性ラメラ分敷物を形成せね ばならないことである。The only limit on the total amount of detergent actives and electrolytes (if present) is These do not form an aqueous lamellar carpet in lamellar droplet compositions included in It is a must.

すなわち、本発明の範囲内において、表面活性剤の種類および量における極めて 広範な変化が可能である。所要の構造体を含有する安定な液体を得るための表面 活性剤の種類およびその比率の選択は当業者によく知られている。しかしながら 、有用な組成物の重要な種類は、洗剤活性物質が異なるタイプの表面活性剤の混 合物からなるもであるということができる。That is, within the scope of the present invention, extreme variations in the type and amount of surfactant A wide range of changes are possible. surface to obtain a stable liquid containing the desired structure. The selection of the type of active agent and its proportions is well known to those skilled in the art. however An important class of useful compositions is that the detergent active is a mixture of different types of surfactants. It can be said that it is made of a compound.

表面活性剤の混合物の場合、この種の安定性および粘度をもたらす各成分の正確 な比率は、慣用の洗剤活性物構造体化液の場合と同様に、電解質の種類および量 に依存する。In the case of mixtures of surfactants, the precision of each component to provide this kind of stability and viscosity The appropriate ratio depends on the type and amount of electrolyte, as in conventional detergent active structuring fluids. Depends on.

これら組成物は、必要に応じ洗剤活性物質の構造体化をもたらすのに充分な量の 電解質を含有する。好ましくは組成物は1〜60%、特に10〜45%の塩析性 電解質を含有する。塩析性電解質はヨーロッパ特許E P −A −79,64 6号に記載された意味を有し、すなわち電解質は全て9,5未満の離液数(li oj+opicnall+bξr)を有する。必要に応じ、成る種の塩溶性電解 質(上記出願明細書に定義)を含ませることもでき、ただしこれは他の成分と適 合する種類および量とし、さらに組成物は電解質の定義(塩溶性もしくは塩析性 のいずれか)にしたがい、或いは存在させつる実質的に水不溶性の塩は洗剤ビル ダー特性を有することもできる。いずれにせよ、本発明による組成物は洗剤ビル ダー物質を含み、その全部または幾分かを電解質とするのが好適である。ビルグ ー物質は洗濯液における遊離カルシウムイオンのレベルを減少させることができ 、好ましくはたとえばアルカリ性pHの発生、布地から除去される汚れの懸濁、 および布柔軟用粘土材料の分散のような他の有利な性質を組成物に付与溶性[I L特にアルカル金属ピロ燐酸塩、オルト燐酸塩、ポリ燐酸塩およびホスホン酸塩 を包含する。無機燐酸ビルグーの特定例はナトリウムおよびカリウムのトリポリ 燐酸塩、燐酸塩およびヘキサメタ燐酸塩を包含する。ホスホン酸塩金属封鎖性ビ ルダーも使用することができる。These compositions contain a sufficient amount to effect structuring of the detergent active as required. Contains electrolytes. Preferably the composition has a salting-out property of 1 to 60%, especially 10 to 45%. Contains electrolytes. Salting-out electrolytes are covered by European patent EP-A-79,64. No. 6, i.e. all electrolytes have a synergic number (li) of less than 9.5. oj+opicnall+bξr). Salt-soluble electrolysis of species as required (as defined in the Application Specification above), provided that this is compatible with the other ingredients. In addition, the composition should be determined according to the definition of electrolyte (salt-soluble or salting-out property). Substantially water-insoluble salts in accordance with or present in detergent formulations It can also have secondary characteristics. In any case, the composition according to the invention Preferably, the electrolyte contains an electrolyte, all or some of which is an electrolyte. Birgu – Substances can reduce the level of free calcium ions in laundry fluids , preferably e.g. generation of an alkaline pH, suspension of soils to be removed from the fabric, and imparting other advantageous properties to the composition such as dispersion of clay materials for fabric softening L especially alkali metal pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates and phosphonates includes. Specific examples of inorganic phosphates include sodium and potassium tripolyses. Includes phosphate, phosphate and hexametaphosphate. Phosphonate sequestrant Ruder can also be used.

燐を含有しない無機洗剤ビルダーを存在させる場合には、たとえば水溶性アルカ リ金属炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、並びに結晶質および非晶質アルミノシリケー トを包含する。特定例は炭酸ナトリウム(カルサイト種晶の存在又は不存在)、 炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムおよびカリウム、珪酸塩およびゼオライトを包 含する。If a phosphorus-free inorganic detergent builder is present, e.g. metal carbonates, bicarbonates, silicates, and crystalline and amorphous aluminosilicates Includes Specific examples are sodium carbonate (with or without calcite seeds); Contains potassium carbonate, sodium and potassium bicarbonate, silicates and zeolites. Contains.

無機ビルグーの範囲内で他の電解質の溶解度を促進する電解質、たとえばナトリ ウム塩の溶解度を促進するカリウム塩を含有させるのが好適である。これにより 、溶解電解質の量を増大させることができる(英国特許第1.3G2.543号 )。Electrolytes that promote the solubility of other electrolytes within the range of inorganic compounds, e.g. It is preferred to include a potassium salt which promotes the solubility of the um salt. This results in , the amount of dissolved electrolyte can be increased (UK Patent No. 1.3G2.543) ).

有機洗剤ビルグーを存在させる場合には、たとえばアルカリ金属、アンモニウム および置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリ アセチルカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩を包含する。特定例は エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、CMO9 ,メリチン酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム 、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を包含する。When organic detergents are present, e.g. alkali metals, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, poly Includes acetyl carboxylates and polyhydroxysulfonates. A specific example is Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, CMO9 Sodium, potassium, melittic acid, benzene polycarboxylic acid and citric acid , including lithium, ammonium and substituted ammonium salts.

好ましくは、非石鹸ビルグー材料のレベルは組成物の重量に対し0〜50%、よ り好ましくは2〜40%、特に好ましくは5〜30重量%である。Preferably, the level of non-soap building material is between 0 and 50% by weight of the composition, such as The amount is preferably 2 to 40% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight.

有機ビルグーの範囲内で、E P −LGI、 [2号に記載されたように、水 性連続相に部分的にしか溶解しないようなポリマーを特にビルド性を達成するこ とができる。何故なら、溶解しない部分は実質的に全部が溶解すれば生ずるよう な不安定性をもたらさないからである。典型的な量は0.5〜4,5重量%であ る。Within the range of organic bilgoux, EP-LGI, [as described in No. 2, water It is particularly important to achieve buildability with polymers that are only partially soluble in the continuous phase. I can do it. This is because the undissolved portion will occur if substantially all of it dissolves. This is because it does not cause significant instability. Typical amounts are 0.5-4.5% by weight. Ru.

さらに本発明の組成物には部分溶解したポリマーの代りに或いはそれに加えて水 相にほぼ完全に溶解する他のポリマーを含ませることもでき、このポリマーはポ リマーの5重量%水溶液100 dにおいて5gより多いニトリロトリ酢酸ナト リウムの電解質耐性を有する。この宵二ポリマーはさらに20%水溶液にて、平 均分子量60Hのポリエチレングリコールの2重量%もしくはそれ以上の水溶液 の蒸気圧を有し、この第二ポリマーは少なくとも100+1の分子量を有する。Furthermore, the compositions of the present invention contain water instead of or in addition to the partially dissolved polymer. Other polymers can also be included that are almost completely soluble in the phase; More than 5 g of sodium nitrilotriacetate in 100 d of 5% by weight aqueous solution of Rimer It has electrolyte resistance of 30%. This Yoiji polymer was further diluted with a 20% aqueous solution. 2% by weight or more aqueous solution of polyethylene glycol with an average molecular weight of 60H , and the second polymer has a molecular weight of at least 100+1.

この種のポリマーの使用は一般に本出願人によるEP 301,883号に記載 されている。The use of polymers of this type is generally described in EP 301,883 by the applicant. has been done.

可溶性ポリマーの配合は、同じ粘度にて向上した物理的安定性(可溶性ポリマー を含まない組成物と対比して)或いは同じ安定性にて低い粘度を有する組成物を 処方することを可能にする。さらに、可溶性ポリマーは粘度減少とともに粘度ド リフトをも減少させることができる。ここで、向上した安定性および低粘度は、 解膠性ポリマーによりもたらされるような効果より高いことを意味する。Soluble polymer formulations offer improved physical stability at the same viscosity (soluble polymer ) or a composition with the same stability but lower viscosity. Allows to be prescribed. Additionally, soluble polymers have a viscosity drop as well as a decrease in viscosity. Lift can also be reduced. Here, improved stability and lower viscosity This means that the effect is higher than that produced by peptizing polymers.

可溶性ポリマーを、大量の不溶性成分を有する部分溶解ポリマーとともに配合す るのが特に好適である。何故なら、部分溶解ポリマーのビルド能力は良好である が(比較的多量を安定に配合しうるため)、粘度減少は最適ではない(少量しか 溶解しない)からである。かくして、可溶性ポリマーが粘度をさらに理想的なレ ベルまで低下させるよう有効に作用しうる。たとえば、可溶性ポリマー0.05 〜20重量%で配合しつるが、一般に全組成物に対し 01〜2.5重量%にて 充分であり、特に0.2〜1.5重量%である。しばしば、これより高いレベル は不安定を生ぜしめる。Blending soluble polymers with partially soluble polymers that have large amounts of insoluble components It is particularly suitable to Because the build ability of partially dissolved polymer is good However, viscosity reduction is not optimal (because only a small amount can be blended stably). (does not dissolve). Thus, the soluble polymer brings the viscosity to a more ideal level. It can effectively act to lower the temperature to a level of For example, soluble polymer 0.05 -20% by weight, but generally 01-2.5% by weight of the total composition. Sufficient, especially 0.2 to 1.5% by weight. often higher levels causes instability.

水混和性溶剤以外に少量の内水性物質(hydro)ropelを配合すること もできるが、好ましくは本発明の組成物は内水性物質を実質的に含有しない。内 水性物質とは水溶液における表面活性剤の溶解度に関する物質である。Adding a small amount of hydroropel in addition to water-miscible solvents Preferably, the compositions of the present invention are substantially free of aqueous substances. Inside Aqueous substances are substances related to the solubility of surfactants in aqueous solutions.

上記諸成分の他に多数の任意成分も存在させることができ、たとえばアルカノー ルアミド、特にパーム核脂肪酸およびココナツH’fttB酸から得られるモノ エタノールアミドのような起泡促進剤;たとえば粘土、アミンおよび酸化アミン のような布柔軟剤;起泡抑制剤;たとえば硫酸ナトリウムのような無機塩;並び に一般に極めて少量で存在させる蛍光料、香料、たとえばプロテアーゼ、アミラ ーゼおよびリパーゼのような酵素(リポラーゼ(登録商標)、ノボ社を包含する )、殺菌剤並びに着色料を包含する。In addition to the components listed above, a number of optional components can also be present, such as alkanoyl amino acids, especially those obtained from palm kernel fatty acids and coconut H’fttB acids. Foam promoters such as ethanolamide; e.g. clays, amines and amine oxides fabric softeners such as; suds suppressants; inorganic salts such as sodium sulfate; Fluorescent agents, fragrances, etc., which are generally present in very small quantities in Enzymes such as enzymes and lipases (including Lipolase®, Novo) ), fungicides and colorants.

これら任意成分には上記したように、解膠性ポリマーなしではラメラ分敷物が極 めて安定度感受性となる薬剤があり、本発明によればより高い有用な量で配合す ることができる。これら薬剤は、ラメラ液滴の凝集を促進する傾向があるので問 題をもたらす。この種の薬剤の例はブランコホールRKH,チノパルLMS1チ ノパルDMS−X、さらにブランコホールBBMのような蛍光剤、並びに特にホ スホン酸型の金属キレート化剤、たとえばモンサンド社により販売されるデクエ スト類である。These optional ingredients include, as mentioned above, lamellar rugs are extremely difficult to maintain without the deflocculating polymer. There are drugs that are more stability sensitive than others, and the present invention allows them to be formulated in higher useful amounts. can be done. These agents are problematic because they tend to promote the aggregation of lamellar droplets. bring about a problem. Examples of this type of drug are Blancophor RKH, Tinopal LMS1 Ch. Fluorescent agents such as Nopal DMS-X, as well as Brancophor BBM, and especially Metal chelators of the sulfonic acid type, such as Deque It is a strike type.

本発明による組成物は、当業界でよく知られた方法により製造することができる 。これら組成物を製造するための特に好適な方法は、少なくとも2種の非イオン 型物質からなる非水性プレミックスを形成し、次いでこのプレミックスを水中に 分散させることを含む。この方法は、東2の水溶性の低い非イオン型物質を溶解 させる際の困難性を回避するので特に有利である。Compositions according to the invention can be manufactured by methods well known in the art. . Particularly preferred methods for making these compositions include at least two non-ionic Form a non-aqueous premix consisting of mold material and then submerge this premix in water. Including dispersing. This method dissolves nonionic substances with low water solubility in East 2. This is particularly advantageous as it avoids difficulties in

以下、実施例により本発明をさらに説明する。全ての実施例において特記しない 限り%は全で重量による。The present invention will be further explained below with reference to Examples. No special mention in all examples All percentages are by weight.

実施例1〜3 活性物質を予備混合し、次いで混合物を電解質を含有する水に分散させることに より、次の組成物を作成した。Examples 1-3 Premixing the active substances and then dispersing the mixture in water containing electrolyte The following composition was prepared.

次の安定な組成物が得られた: 実施例 1 2 3 成 分 (重量%) ドデカノール 3.8 3.2 3.2グリセリン 5.0 クエン酸ナトリウム・2HO4,84,0水 残 部 粘度(mPxs 21 +−1) 845 1024 966実施例4 実施例1に記載した方法により次の組成物を作成した:成 分 重 量 % シンペロニック A7 12.5 硼砂 1.9 シリコーン(D B 100 ) 0.2ゼオライト(ウエサリスP) 15. 6水 残部 この組成物は安定であって、貯蔵に際し相分離を示さなかった。組成物のpHは 7.2であった。The following stable composition was obtained: Example 1 2 3 Ingredients (weight%) Dodecanol 3.8 3.2 3.2 Glycerin 5.0 Sodium citrate/2HO4,84,0 water balance Viscosity (mPxs 21 +-1) 845 1024 966 Example 4 The following composition was made by the method described in Example 1: Ingredients Weight % Synperonic A7 12.5 Borax 1.9 Silicone (D B 100) 0.2 Zeolite (Wesalis P) 15. 6 water remainder This composition was stable and did not exhibit phase separation upon storage. The pH of the composition is It was 7.2.

実施例5 先の実施例におけると同様にして次の組成物を作成した:成 分 重 量 % シンペロニック A 7 12.9 ドデカノール 3・2 LAS (マーロン AS−3) 10.7NaOH1,4 クエン酸ナトリウム・2H209,0 シリコーン(DB’1OQ) 0.2 (1)解膠性ポリマー;アクリル酸とラウリルメタクリル酸との25=1の比に おけるコポリマーであって、分子量は3,000〜4.000である。Example 5 The following compositions were made as in the previous examples: Ingredients Weight % Synperonic A 7 12.9 Dodecanol 3.2 LAS (Marlon AS-3) 10.7NaOH1,4 Sodium citrate 2H209,0 Silicone (DB’1OQ) 0.2 (1) Peptizing polymer; 25=1 ratio of acrylic acid and lauryl methacrylic acid It is a copolymer with a molecular weight of 3,000 to 4,000.

実施例6 上記したようにして次の組成物を作成した:成 分 重 量 % シンペロニック A7 19.5 LAS (マーロン As−3) 3.2オレイン酸 7.4 ドパノール−2EO−グリセリン 4.9グリセリン 4,9 硼砂 3,4 クエン酸ナトリウム・2H209,9 水 残部 実施例7 水を50℃まで加熱し、各成分を示した順序で攪拌しながら添加することにより 次の組成物を作成した。その際グリコシドと硼砂とグリセリンは各添加の間に2 分間づつ混合/攪拌しながら順次添加した。STPは10分間かけて徐々に添加 し、次いでさらに10分間攪拌した後、シンペロニックA7を添加した。Example 6 The following compositions were made as described above: Ingredients Weight % Synperonic A7 19.5 LAS (Marlon As-3) 3.2 Oleic acid 7.4 Dopanol-2EO-Glycerin 4.9 Glycerin 4,9 Borax 3,4 Sodium citrate・2H209,9 water remainder Example 7 By heating water to 50°C and adding each ingredient in the order indicated with stirring. The following composition was made. In this case, glycosides, borax and glycerin are added between each addition. Sequential additions were made with mixing/stirring in minute increments. Add STP gradually over 10 minutes. Then, after stirring for an additional 10 minutes, Synperonic A7 was added.

成 分 重 量 % 脱イオン水 56.0 硼砂 3,2 グリセリン 5,0 3TPP 23.8 シンベロニツク A7 2.3 m エチル 6−0−ドデカノイルグルコシド、ノボ社製。Ingredient weight % Deionized water 56.0 Borax 3,2 Glycerin 5,0 3TPP 23.8 Shinbelonik A7 2.3 m Ethyl 6-0-dodecanoyl glucoside, manufactured by Novo.

実施例8 実施例1におけるようにして次の組成物を作成した。Example 8 The following compositions were made as in Example 1.

成 分 重 量 % クエン酸ナトリウム・2HO2,7 ゼオライト(ウエサリスP) 27.0ソコラン PA5fl(It^SF)  、[1,4水 残部 (1)エチル 6−0−ドデカノイルグルコシド、ノボ社製。Ingredient weight % Sodium citrate/2HO2,7 Zeolite (Wesalis P) 27.0 Socoran PA5fl (It^SF) , [1,4 water remainder (1) Ethyl 6-0-dodecanoyl glucoside, manufactured by Novo.

実施例9 実施例1におけるようにして次の組成物を作成した。Example 9 The following compositions were made as in Example 1.

硼砂 3.5 クエン酸ナトリウムや2水塩 1G、 0NaOH2,3 LAS (マーロン As−3) 117ドデカンジオール 12・0 水 残部 (1)解膠性ポリマー:アクリル酸とラウリルメタクリル酸との25:1の比に おけるコポリマーであって、分子量は3. I)Of)〜4、000である。Borax 3.5 Sodium citrate or dihydrate 1G, 0NaOH2,3 LAS (Marlon As-3) 117 Dodecanediol 12.0 water remainder (1) Peptizing polymer: 25:1 ratio of acrylic acid and lauryl methacrylic acid A copolymer with a molecular weight of 3. I) Of) ~ 4,000.

実施例10〜12 実施例1におけると同様にして次の組成物を作成した。Examples 10-12 The following composition was prepared in the same manner as in Example 1.

成 分(重量%) 10 11 12 シンベロニツク A7 15.2 13.3 13.3クエン酸ナトリウム・2 水塩 4.8 4.8 4.8(1)エチル 6−0−ドデカノイルグルコシド 、ノボ社製。Ingredients (weight%) 10 11 12 Shinbelonik A7 15.2 13.3 13.3 Sodium citrate 2 Water salt 4.8 4.8 4.8 (1) Ethyl 6-0-dodecanoyl glucoside , manufactured by Novo.

補正書の写しく翻訳効提出書(特許法第184条の8)特許庁長官 深 沢 亘  殿 平成3年12月26日1、特許出願の表示 PCT/EP 901009 71 @2、発明の名称 液体洗剤組成物 3、特許出願人 住 所 オランダ国、エフ・エル−3000・デー−カー・ロッテルダム、ピー ・オー−ボックス・137(番地なし)名 称 ユニリーバ−・ナームローゼ・ ペンノートシャープ4、代 理 人 東京都新宿区新宿1丁目1番14号 山田 ビル5、補正書の提出年月日 1991年5月16日別紙 1 今回著量レベルの非イオン型洗剤表面活性剤を含有する安定な洗剤活性物構造体 化洗剤組成物が、非イオン型物質の特定混合物を用いれば処方されうることを突 き止めた。Copy of amendment and submission of translation effect (Article 184-8 of the Patent Law) Commissioner of the Patent Office Wataru Fukasawa December 26, 1991 1, Patent application indication PCT/EP 901009 71 @2, Title of invention Liquid detergent composition 3. Patent applicant Address: FP, 3000 Daker Rotterdam, Netherlands ・O-Box ・137 (no address) Name Unilever Namrose ・ Pen Note Sharp 4, Mr. Yamada, 1-1-14 Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Bill 5, date of submission of amendment May 16, 1991 Attachment 1 Stable detergent active structure containing significant levels of nonionic detergent surfactants It has now been discovered that chemical detergent compositions can be formulated using specific mixtures of non-ionic substances. I stopped it.

したがって本発明は、 h) 12.[lもしくはそれ以上のHI、Bを有する箪−非イオン型表面活性 剤と、 (b) (i)06〜C2o脂肪族アルコール、(目)2〜4個のC原子を持っ た1〜3Mのアルコキシ基を有する、脂肪酸もしくは脂肪アミド、(iii)次 式: %式%) [式中、Rは9〜25個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であ り、nは2〜4であり、Xは0〜3であり、yは1〜3であり、酸化アルキレン 基およびグリセロール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましく は分子は少なくとも1個のグリセロール基で終端する]の非イオン型物質、およ び (iマ)次式: %式% [式中Rはアルキルもしくはアルケニル基であり、R1は1〜4個の炭素原子を 有するアルキル基であり、Xは1個の6炭糖又は5炭糖を含有する炭水化物部分 である]で表わされる脂肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまたは その混合物 から選択される第二非イオン型物質と、(c) 必要に応じ成分(1)、(b) および(c)の合計に対し50重量%のレベルまでの陰イオン型表面活性物質と からなることを特徴とする水性洗剤活性物構造体化液体洗剤組成物に関するもの である。Therefore, the present invention h) 12. [Kan with HI of 1 or more, B - non-ionic surface activity agent and (b) (i) 06-C2o aliphatic alcohol, (eye) having 2-4 C atoms (iii) a fatty acid or fatty amide having 1 to 3 M alkoxy groups; formula: %formula%) [wherein R is an alkyl or alkenyl group having 9 to 25 carbon atoms] , n is 2 to 4, X is 0 to 3, y is 1 to 3, and alkylene oxide The groups and glycerol groups are arranged randomly or in a block configuration, preferably is a non-ionic substance whose molecule terminates with at least one glycerol group], and Beauty (i) The following formula: %formula% [In the formula, R is an alkyl or alkenyl group, and R1 has 1 to 4 carbon atoms. and X is a carbohydrate moiety containing one hexose or pentose ester of fatty acid and reducing hexose or pentose represented by the mixture a second nonionic substance selected from (c) components (1) and (b) as necessary; and (c) up to a level of 50% by weight of an anionic surfactant; An aqueous detergent active structured liquid detergent composition comprising: It is.

【2より大きいHLBを持った適する第−非イオン型物質は特に、疎水性基と反 応性水素原子とを有する化合物、たとえば脂肪族のアルコール、酸、アミドもし くはアルキルフェノールと酸化アルキレン、特に酸化エチレン単独或いは酸化プ ロピレンとの組合せ、との反応生成物を包含する。疎水性基の鎖長と共に酸化ア ルキレン基の個数は12.Oより高いHLBを与えるよう選択される。[Suitable non-ionic substances with an HLB greater than 2 are particularly suitable for reacting with hydrophobic groups. Compounds with reactive hydrogen atoms, such as aliphatic alcohols, acids, amides, etc. or alkylphenol and alkylene oxide, especially ethylene oxide alone or oxidized polymer. and combinations with lopyrene. The oxidation rate increases with the chain length of the hydrophobic group. The number of lekylene groups is 12. selected to give an HLB higher than O.

12より高いHLB値を有する非イオン型物質の例を第1表に示す。この表から 明らかなように、12.0より高いHI、Bの非イオン型物質は一般に、比較的 多数のアルコキシ基の存在を特徴とする。本発明の目的のために、好ましくは5 〜15個、より好ましくは6〜12個のEO基を含む高HLB非イオン型物質が 使用される。策−非イオン型物質のHLBは、好ましくは12.o〜18.0、 より好ましく It 12.0〜16.0、特ニ好マしく It 12. G  〜14.0の範囲である。Examples of nonionic substances with HLB values higher than 12 are shown in Table 1. From this table As can be seen, non-ionic substances with HI,B higher than 12.0 are generally relatively Characterized by the presence of a large number of alkoxy groups. For the purposes of the present invention, preferably 5 A high HLB nonionic material containing ~15, more preferably 6 to 12 EO groups used. Measures - The HLB of the non-ionic substance is preferably 12. o~18.0, More preferably It 12.0 to 16.0, particularly preferably It 12. G ~14.0.

別紙 2 請求の範囲 1、i) 12.0もしくはそれ以上のHLBを有する箪−非イオン型表面活性 剤と、 (b) N) C−C2o脂肪族アルコール、(ii) 2〜4個のC原子を持 った1〜3個のアルコキシ基を有する、脂肪酸もしくは脂肪アミド、[1ii) 次式二 RO(C,R2,O)、(CH2CH(OH)CH20)、H[式中、Rは9〜 25個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、nは2〜4で あり、Xは0〜3であり、yは1〜3であり、酸化アルキレン基およびグリセロ ール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましくは分子は少なくと も1個のグリセロール基で終端する]の非イオン型物質、および (1マ)次式: %式% [式中Rはアルキルもしくはアルケニル基であり、R1は1〜4個の炭素原子を 有するアルキル基であり、Xは1個の6炭糖又は5炭糖を含有する炭水化物部分 である]で表わされる、脂肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまた はその混合物から選択される第二非イオン型物質と、(e) 必要に応じ成分( り、(b)および(c)の合計に対し50重量%のレベルまでの陰イオン型表面 活性物質とからなることを特徴とする水性洗剤活性物構造化液体洗剤組成物。Attachment 2 The scope of the claims 1, i) Kano with HLB of 12.0 or higher - non-ionic surface activity agent and (b) N) C-C2o aliphatic alcohol, (ii) having 2 to 4 C atoms; fatty acids or fatty amides having 1 to 3 alkoxy groups, [1ii) The following formula 2 RO(C,R2,O), (CH2CH(OH)CH20), H [wherein R is 9- an alkyl or alkenyl group having 25 carbon atoms, n being 2 to 4; , X is 0 to 3, y is 1 to 3, and alkylene oxide group and glycero The groupings are arranged randomly or in a block configuration, preferably the molecule has at least also terminates with one glycerol group], and (1 ma) The following formula: %formula% [In the formula, R is an alkyl or alkenyl group, and R1 has 1 to 4 carbon atoms. and X is a carbohydrate moiety containing one hexose or pentose esters of fatty acids and reducing hexoses or pentoses represented by is a second nonionic substance selected from the mixture, and (e) optionally a component ( anionic surface up to a level of 50% by weight relative to the sum of (b) and (c). An aqueous detergent active structured liquid detergent composition, characterized in that it consists of an active.

、自、、、、、−、、A、、、−−N、PCT/EP90100971国際調査 報告,From,,,,-,,A,,,--N,PCT/EP90100971 International Survey report

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.(a)12.0もしくはそれ以上のHLBを有する第一非イオン型表面活性 剤と、 (b)(i)C6〜C20脂肪族アルコール、(ii)2〜4個のC原子を持っ た1〜3個のアルコキシ基を有する、アルコキシ化されたC8〜C24脂肪アル コール、脂肪酸、脂肪アミドもしくは脂肪アミン、(iii)次式: RO(CnH2nO)x(CH2CH(OH)CH2O)yH[式中、Rは9〜 25個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、nは2〜4で あり、xは0〜3であり、yは1〜3であり、酸化アルキレン基およびグリセロ ール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましくは分子は少なくと も1個のグリセロール基で終端する]の非イオン型物質、および (iv)脂肪酸とC2〜C4ポリオールとのモノもしくはジ−エステルまたは脂 肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまたはその混合物 から選択される第二非イオン型物質と、(c)必要に応じ成分(a),(b)お よび(c)の合計に対し50重量%のレベルまでの陰イオン型表面活性物質とか らなることを特徴とする水性洗剤活性物構造化液体洗剤組成物。1. (a) a first nonionic surface activity having an HLB of 12.0 or more; agent and (b) (i) C6-C20 aliphatic alcohol, (ii) having 2-4 C atoms; Alkoxylated C8-C24 fatty alkyl having 1 to 3 alkoxy groups cole, fatty acid, fatty amide or fatty amine, (iii) of the following formula: RO(CnH2nO)x(CH2CH(OH)CH2O)yH [wherein R is 9- an alkyl or alkenyl group having 25 carbon atoms, n being 2 to 4; , x is 0 to 3, y is 1 to 3, and alkylene oxide group and glycero The groupings are arranged randomly or in a block configuration, preferably the molecule has at least also terminates with one glycerol group], and (iv) mono- or di-esters or fats of fatty acids and C2-C4 polyols; Esters of fatty acids and reducing hexoses or pentoses or mixtures thereof a second nonionic substance selected from (c) components (a), (b) and and anionic surfactants up to a level of 50% by weight based on the sum of An aqueous detergent active structured liquid detergent composition. 2.第一非イオン型物質と第二非イオン型物質との重量比が10:1〜1:10 である請求の範囲第1項記載の組成物。2. The weight ratio of the first nonionic substance and the second nonionic substance is 10:1 to 1:10. The composition according to claim 1. 3.第一非イオン型物質のレベルが5重量%より大である請求の範囲第1項もし くは第2項記載の組成物。3. Claim 1: If the level of the first non-ionic substance is greater than 5% by weight. or the composition according to item 2. 4.第二非イオン型物質のレベルが3重量%より大である請求の範囲第1〜3項 のいずれかに記載の組成物。4. Claims 1 to 3, wherein the level of the second non-ionic substance is greater than 3% by weight. The composition according to any one of. 5.第一非イオン型物質の疎水性基における炭素原子の個数と第二非イオン型物 質の疎水性基における炭素原子の個数との比は1.5:1〜1:1.5である請 求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の組成物。5. Number of carbon atoms in the hydrophobic group of the first nonionic substance and the second nonionic substance The ratio of the number of carbon atoms in the quality hydrophobic group is 1.5:1 to 1:1.5. The composition according to any one of items 1 to 4. 6.活性成分に対し10重量%未満の陰イオン型表面活性剤を含有する請求の範 囲第1〜5項のいずれかに記載の組成物。6. Claims containing less than 10% by weight of anionic surfactant based on the active ingredient The composition according to any one of items 1 to 5. 7.製造の時点から21日間にわたり25℃で貯蔵した際に2容量%以下の相分 離を生ずる請求の範囲第1〜6項のいずれかに記載の組成物。7. Phase content of 2% by volume or less when stored at 25°C for 21 days from the time of manufacture The composition according to any one of claims 1 to 6, which causes separation. 8.親水性骨格と少なくとも1個の疎水性側鎖とを有する解膠性ポリマーを含有 する請求の範囲第1〜7項のいずれかに記載の組成物。8. Contains a peptizing polymer with a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain The composition according to any one of claims 1 to 7. 9.0.2〜2.0重量%の解膠性ポリマーを含有する請求の範囲第8項記載の 組成物。9. The composition according to claim 8 containing 0.2 to 2.0% by weight of peptizing polymer. Composition. 10.少なくとも2種の非イオン型物質からなる非水性プレミックスを作成し、 次いでこのプレミックスを水中に分散させることを特徴とする請求の範囲第1〜 9項のいずれかに記載の組成物の製造方法。10. creating a non-aqueous premix consisting of at least two non-ionic substances; Claims 1 to 3 are characterized in that the premix is then dispersed in water. A method for producing a composition according to any one of Item 9.
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