JPH01103700A - Liquid detergent composition - Google Patents

Liquid detergent composition

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JPH01103700A
JPH01103700A JP63190503A JP19050388A JPH01103700A JP H01103700 A JPH01103700 A JP H01103700A JP 63190503 A JP63190503 A JP 63190503A JP 19050388 A JP19050388 A JP 19050388A JP H01103700 A JPH01103700 A JP H01103700A
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    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions

Abstract

PURPOSE: To obtain a liquid detergent composition which is excellent in flow characteristics and stability and has turbid appearance by partly dissolving a polymer in a structured phase containing a detergent active material dispersed in an aqueous phase containing a dissolved electrolyte.
CONSTITUTION: The polymer (0.5 to 4.5 wt.%) for lowering viscosity [e.g.; poly(meth)acrylic acid] is added and is partly dissolved to and in the structured phase containing the detergent active material dispersed in the aqueous phase containing 1 to 60 wt.% of the dissolved electrolyte. Then, 0.05 to 20 wt.% a second polymer (e.g. polyethyleneglycol) which has electrolyte resistance with which turbidity point reaching amount of 100 ml of 5 wt.% aq. soln. is ≥5 g sodium nitrilotriacetate, 20% aq. soln., vapor pressure below that of a reference aq. soln., obtained by dissolving ≥2 wt.% polyethyleneglycol with 6,000 average molecular weight in 20% aq. soln. and which has ≥1,000 molecular weight, is added and dissolved therein to obtain the liquid detergent composition causeing only <2% phase separation after storage at 25°C for 21 days and having ≤1 pas viscosity at 21S-1 shearing rate and ≥8.0 pH.
COPYRIGHT: (C)1989,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗浄活性物質から形成された構造体を含有す
る種類の液体洗剤組成物に係わり、その際活性構造体は
分離相として、主に水性である連続相中に分散して存在
する。この水性相は普通、溶解した電解質を含有する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to liquid detergent compositions of the type containing structures formed from cleaning active substances, wherein the active structures are present as a separate phase in a continuous phase which is predominantly aqueous. It exists dispersedly in This aqueous phase usually contains dissolved electrolytes.

上記のような構造化は、当業者に非常に良く知られ5て
おり、消費者の好む流動特性及び/または混濁した外観
といった諸特性を賦与するように意図的に実現し得る。
Structuring as described above is very well known to those skilled in the art and can be intentionally achieved to impart consumer-preferred properties such as flow characteristics and/or cloudy appearance.

また、多くの活性構造液体に洗浄力ビルダー及び研磨粒
子のような粒状固体を懸濁させることができる。
Also, particulate solids such as detergency builders and abrasive particles can be suspended in many active structure liquids.

実現可能である様々な活性構造化の幾゛つかが、参考文
献に、 Halters (Ed、)、 ’Rheom
etry:  In−dusLrial  八ppli
caEions’  、  J、  Wiley  &
  5ons。
Some of the various active structurings that are possible are listed in the bibliography, Halters (Ed.), 'Rheom
etry: In-dusLreal 8ppli
caEions', J., Wiley &amp;
5oz.

Letchworth、 1980の中のH9八、 B
arnes、  ’Deter−gents’、 Ch
、 2.に述べられている。それらの構造化によって得
られるような系の規則度は通常、界面活性剤及び/また
は電解質の濃度が高まるほど大きくなる。非常に低い濃
度では界面活性剤は、いずれも等方性である分子溶液あ
るいは球状ミセル溶液として存在し得る。更に界面活性
剤及び/または電解質を添加すると、構造化した(異方
性の)系が生成し得る。それらの系はそれぞれ、棒状ミ
セル、平面ラメラ構造、ラメラ小滴あるいは液晶相など
と様々に呼称される。しばしば、実際には同一である構
造に言及するのに様々な研究者が各自異なる術語を用い
てきた0例えば、ヨーロッパ特許公開第151.884
号ではラメラ小滴が゛球晶”と呼称されている。界面活
性剤構造化系の液体中での存否の決定、並びに鎖糸の同
定は、例えば光学技術、様々な流動度測定法、X線ある
いは中性子回折、並びに場合によっては電子鏡検法とい
った当業者に公知の方法で行なうことができる。
Letchworth, H98 in 1980, B
arnes, 'Deter-gents', Ch.
, 2. It is stated in The degree of order of the systems, as obtained by their structuring, usually increases as the concentration of surfactant and/or electrolyte increases. At very low concentrations, surfactants can exist as molecular or spherical micelle solutions, both of which are isotropic. Further addition of surfactants and/or electrolytes can produce structured (anisotropic) systems. These systems are variously referred to as rod-like micelles, planar lamellar structures, lamellar droplets, or liquid crystalline phases, respectively. Often, different researchers have used different terminology to refer to structures that are actually the same. For example, European Patent Publication No. 151.884
The lamellar droplets are referred to as "spherulites" in this issue. Determination of the presence or absence of surfactant structured systems in liquids, as well as the identification of chain threads, can be carried out using e.g. optical techniques, various rheology methods, This can be carried out by methods known to those skilled in the art, such as radiation or neutron diffraction and, in some cases, electron microscopy.

上記のような内部界面活性剤構造の通常の一例は、ラメ
ラ小滴の分散(ラメラ分散)である、このラメラ小滴は
同心に位置する二つの界面活性剤分子層から成るタマネ
ギ状の形状を有し、二つの分子層の間には水あるいは電
解質溶液(水性相)が捕獲されている。このような小滴
を密に内包する系は、有用な流動特性下に物理的安定性
と固体懸濁特性との非常に望ましい組み合わせをもたら
す。
A common example of an internal surfactant structure as described above is the dispersion of lamellar droplets, which have an onion-like shape consisting of two concentrically located surfactant molecular layers. water or an electrolyte solution (aqueous phase) is trapped between the two molecular layers. Such closely packed droplet systems provide a highly desirable combination of physical stability and solid suspension properties with useful flow properties.

電解質は、水性連続相中に溶解するのみであり得、ある
いはまた懸濁した固体粒子としても存在し得る。水性相
に溶解しない固体粒子を任意の固体電解質粒子に替えて
か、あるいは該電解質粒子と共に懸濁させることができ
る。
The electrolyte may only be dissolved in the aqueous continuous phase, or it may also be present as suspended solid particles. Solid particles that do not dissolve in the aqueous phase can replace or be suspended with any solid electrolyte particles.

生成物の形悪は通常、強力布地洗浄用液体、液体研磨剤
及び汎用洗浄剤の3種である。第一の種類では、懸濁固
体は実質的に溶解電解質と同じであり得、即ち溶解限度
を越えた過剰電解質であり得る。この固体は普通洗浄力
ビルグーとして、即ち洗浄液においてカルシウムイオン
が水の硬度に及ぼす影響を打ち消すべく存在する。その
うえ、例えばジベルオキシドデカンニ酸(DPDA)な
どの漂白剤の実質的に不溶性である粒子を懸濁させるこ
とが望ましい場合もあり得る。第二の種類では、懸濁固
体は普通粒状の研磨剤で、系に不溶性である。この場合
は電解質は水溶性である別の物質であり、分散相中での
活性物質の構造化に寄与するべく存在する。しかし、場
合によっては研磨剤は、生成物の稀釈の際に溶解する可
溶性の塩を一部含み得る。第三の種類では、消費者の好
む流動特性を達成し、かつ場合によって色素粒子を懸濁
させるべく、生成物を増粘する構造を用いる。第一の種
類の組成物は、例えば本出願人が出願したヨーロッパ特
許公開第38,101号に開示されており、懸濁したD
PD八漂へ剤を含有する組成物はヨーロッパ特許公開第
160,342号に開示されている。第二の種類の組成
物の例は、本出願人が出願したヨーロッパ特許公開第1
04,452号に開示されている。第三の種類の組成物
は、例えば米国特許第4,244,840号に開示され
ている。
There are typically three types of products: heavy-duty fabric cleaning liquids, liquid abrasives, and general-purpose cleaners. In the first type, the suspended solids may be substantially the same as the dissolved electrolyte, ie, may be excess electrolyte above the solubility limit. This solid is normally present as a detergent building block, ie, in a cleaning solution to counteract the effect of calcium ions on water hardness. Additionally, it may be desirable to suspend substantially insoluble particles of a bleaching agent, such as, for example, diberoxide dodecanoic acid (DPDA). In the second type, the suspended solids are usually particulate abrasives and are insoluble in the system. In this case, the electrolyte is another substance that is soluble in water and is present to contribute to the structuring of the active substance in the dispersed phase. However, in some cases the abrasive may contain some soluble salts that dissolve upon dilution of the product. The third type uses structures that thicken the product to achieve consumer-preferred flow characteristics and optionally suspend pigment particles. Compositions of the first type are disclosed, for example, in European Patent Publication No. 38,101 filed by the applicant, in which suspended D
Compositions containing PD antidepressants are disclosed in European Patent Publication No. 160,342. An example of a second type of composition is given in European Patent Publication No. 1 filed by the applicant.
No. 04,452. A third type of composition is disclosed, for example, in US Pat. No. 4,244,840.

上記系、特にラメラ小滴によって懸濁した固体を含有す
る液体を調製する場合、通常二つの問題点に遭遇する。
Two problems are usually encountered when preparing the above systems, particularly liquids containing solids suspended by lamellar droplets.

第一の問題点は生成物を注ぐことを困難にする高い粘度
であり、第二の問題点は不安定性、即ち高温での貯蔵に
おいて、あるいは周囲温度での貯蔵においてさえ分散相
と水性相とが分離する傾向である。そこで、上記のよう
な液体の調製では活性物質及び電解質の性質及び濃度を
必要な流動学的性質が得られるように選択することを常
に心がけなければならない。
The first problem is the high viscosity which makes the product difficult to pour, the second problem is the instability, i.e. the dispersion of the dispersed phase and the aqueous phase on storage at elevated temperatures or even on storage at ambient temperature. tend to separate. In the preparation of such liquids, care must therefore always be taken to select the nature and concentration of the active substances and electrolytes in such a way as to obtain the required rheological properties.

この調製技術は常に、調製物の諸成分を理想的なものに
して所望の流動性と安定性との平衡化を図るべく実現さ
れるが、幾つかの組み合わせは実用的でない、−例とし
ては、洗浄活性物質の総量がその他の成分に比べて比較
的多い濃縮生成物を製造することが望まれる場合が挙げ
られる。この場合に通学生な問題となるのは、粘度の許
容し雉い上昇である。
Although this preparation technique is always achieved to idealize the ingredients of the preparation to balance the desired flow properties and stability, some combinations are impractical - e.g. , when it is desired to produce a concentrated product in which the total amount of cleaning actives is relatively high compared to the other components. In this case, the problem for commuters is the unacceptably high increase in viscosity.

一般に粘度を制御する一方法では液体を剪断減粘性に調
製し、即ち該液体組成物を、容器内に静止しているうち
は高粘度のままであるが注ぎの運動によって剪断力が降
伏点を越えるとより容易に流動するように調製する。こ
の特性は、本出願人が出願した上記ヨーロッパ特許公開
第38,101号に開示された組成物に利用されている
。残念ながら、この特性は例えば高レベルの活性を有す
る液体の成分の理論上可能な組み合わせの総てに容易に
利用できるわけではないことが判明した。
One method of controlling viscosity in general is to make the liquid shear-thinning, i.e., the liquid composition remains highly viscous while at rest in the container, but the shear force is reduced by the pouring motion to the yield point. If the temperature exceeds 100,000 ml, it will flow more easily. This property is exploited in the compositions disclosed in the above-mentioned European Patent Publication No. 38,101 filed by the applicant. Unfortunately, it has been found that this property is not readily available for all theoretically possible combinations of components of liquids with high levels of activity, for example.

布地柔軟fヒクレー(例えばベントナイト)を液体に含
有させると粘度が許容し難いほど上昇しかねないことも
公知である。この欠点を軽減する一方法は、溶解する少
量の低分子ポリアクリレートを更に含有させることであ
った。この方法は、英国特許公開第2,168,717
号に開示されている。しかし、上記のようなポリマーを
ごく広い範囲の構造液体の粘度制御に用いようとすると
、場合によっては次第により多くのポリマーを含有させ
るべく試みることとなる。このポリマーをより多量に用
いたくなるこれ以外の、あるいはこれに加わる理由とし
て、該ポリマーが洗浄力ビルダー特性を有する、即ちカ
ルシウムイオンの水の硬度への影響を相殺する特性を有
するということがある。このことは、上記ポリマーを通
常のホスフェートビルダー(の全部かあるいは一部)に
替えて用いることが環境上の理由から望ましい場合特に
重要である。
It is also known that the inclusion of fabric softeners (e.g. bentonite) in liquids can lead to an unacceptably high increase in viscosity. One way to alleviate this drawback has been to further include small amounts of soluble low molecular weight polyacrylates. This method is described in British Patent Publication No. 2,168,717
Disclosed in the issue. However, if the above-mentioned polymers are to be used to control the viscosity of a wide range of structural liquids, attempts may be made to gradually incorporate more and more polymers. An additional or additional reason to use higher amounts of this polymer is that it has detergency builder properties, i.e., it has properties that offset the effects of calcium ions on water hardness. . This is particularly important when it is desirable for environmental reasons to use the polymers to replace (all or part of) the conventional phosphate builders.

残念ながら、構造液体に比較的大量のポリマーを溶解さ
せようと試みると(該構造液体の任意成分を比較的大量
に含有させようと試みた場合同様)不安定性の傾向、即
ち2個以上の異なる相に分雛する傾向の増大がしばしば
認められる。
Unfortunately, attempting to dissolve relatively large amounts of polymer in a structural liquid (as well as attempting to contain relatively large amounts of any component of the structural liquid) tends to lead to instability, i.e., when two or more different An increased tendency to divide into phases is often observed.

しかし、本出願人は、上記のような不安定性が生起する
場合、上記ポリマーの一部のみが溶解し、残部は安定な
“″不溶°′相で組成物に含有されるように組成を調整
することによって安定に含有され得るポリマー景を増大
し得ることも発見した。
However, in the case where the above-mentioned instability occurs, the applicant adjusts the composition so that only a part of the above-mentioned polymer dissolves and the rest is contained in the composition as a stable "" insoluble phase. It has also been discovered that the amount of polymer that can be stably contained can be increased by doing so.

即ち、本発明の組成物は、溶解した電解質を含有する水
性相中に分散した洗浄活性物質を含有するtM造相と、
粘度を低下させるポリマーとを含む液体洗剤組成物を提
供し、その際上記ポリマーは電解質含有水性相に一部分
しか溶解しない。
That is, the composition of the present invention comprises a tM phase formulation containing a detersive active material dispersed in an aqueous phase containing a dissolved electrolyte;
and a viscosity-reducing polymer, wherein the polymer is only partially soluble in the electrolyte-containing aqueous phase.

好ましい具体例では、本発明の組成物は十分に安定で、
25°Cでの21日間の貯蔵において2%未満の相分離
しか起こさないが、場合によってはこれより幾分小さい
安定性も許容可能であり得る。
In preferred embodiments, the compositions of the invention are sufficiently stable;
Less than 2% phase separation occurs upon storage for 21 days at 25°C, although somewhat less stability may be acceptable in some cases.

組成物に、不安定性を生起することなく比較的大量のポ
リマーを含有させることが可能であり、その際達成され
る粘度は許容可能なほど低く、好ましくは剪断速度21
s−’で1Pas以下であるが、場合によってはそれよ
り僅かに高い粘度も許容可能であり得る。
It is possible for the composition to contain relatively large amounts of polymer without introducing instability, and the viscosity achieved is acceptably low, preferably at a shear rate of 21
Viscosities of less than 1 Pas in s-', but in some cases slightly higher may also be acceptable.

いかなる解釈あるいは理論に縛られることも望まないが
、本出願人はこのような成果の一つの説明として、観察
される、先に述べたような不安定性の望ましくない早期
生起はポリマーを含有しない液体が、添加ポリマー量が
増すにつれて液体粘度が低下するが、成る限度を越える
と突然ポリマーが溶解しなくなるような諸条件を有する
ことに起因することを提示する。
While not wishing to be bound by any interpretation or theory, Applicants believe that one explanation for such results is that the observed and undesirable early onset of instability as described above is due to the presence of polymer-free liquids. However, as the amount of added polymer increases, the viscosity of the liquid decreases, but we propose that this is due to the presence of conditions such that the polymer suddenly stops dissolving once the limit is exceeded.

添加ポリマーが突然溶解しなくなる様子を、第1図の曲
線へで概略的に示す。破線は不安定性の開始を示し、以
後不安定な状態が続く。しかし、ポリマー試料はその総
てが同配列及び同分子量の分子を含むのではなく、重合
化の程度に応じて様々な分子スペクトルを有する(コポ
リマーであれば成分比率も異なる)。本出願人の理論の
単純化のため、本発明を、一つの広い範咄のポリマーが
他の範晴のポリマーよりはるかに高い濃度下でもなお溶
解可能となるように液体の諸条件を調整することによっ
て得られるものと看做すことができる。
The sudden loss of solubility of the added polymer is schematically illustrated by the curve in FIG. The dashed line indicates the beginning of instability, after which the unstable state continues. However, all polymer samples do not contain molecules with the same arrangement and the same molecular weight, but instead have various molecular spectra depending on the degree of polymerization (in the case of copolymers, the component ratios also differ). For simplicity of applicant's theory, the present invention adjusts the liquid conditions such that one broad range of polymers is still soluble at much higher concentrations than other range of polymers. It can be seen as something that can be obtained by

第1図において、曲線Bは(曲線への場合とは異なる)
成る特定条件下により高濃度でなお溶解可能であり得る
ポリマーの範晴を表しており、一方はるかに低濃度で溶
解しなくなる分子を曲線Cが示している。曲線りで示し
たポリマーは、安定に含有され得るかのようである。こ
れは明らかに単純化のしすぎであり、なぜならどのよう
に組み合わせた条件の下でもポリマー試料がこのような
二つの広い範晴に大まかに分類されるようなことは考え
難いからである。実際、結果には連続性が有るとみる方
が順当であろう。とはいえ、単純化したこの説明によっ
て、上段に提示した現象が理解されよう。
In Figure 1, curve B is (different from the case to the curve)
Curve C represents a range of polymers that may still be soluble at high concentrations under certain conditions, while curve C shows molecules that become insoluble at much lower concentrations. It appears that the polymer shown by the curve can be stably contained. This is clearly an oversimplification, since it is difficult to imagine that under any combination of conditions a polymer sample could be broadly classified into these two broad categories. In fact, it would be more reasonable to view the results as having continuity. However, this simplified explanation will help you understand the phenomenon presented above.

本出願人は、他の分子が溶解し続ける(曲線B)のに溶
解しない分子(曲線C)は構造液体中に懸濁沈澱相で含
まれると考える。この現象を示唆する証拠が電子鏡検法
によって得られた。
Applicants believe that molecules that do not dissolve (curve C) while other molecules continue to dissolve (curve B) are contained in the structured liquid in a suspended precipitate phase. Evidence suggesting this phenomenon was obtained using electronic microscopy.

換言すれば、本発明は、ポリマー濃度が高まると早期に
不安定となるような組成物を改変して、先に述べたよう
な成果を実現することを含む。即ち事実上、本発明によ
る組成物に安定に含有されるポリマーの量は基準組成物
中のポリマーの量より多いと言うことができ、その際本
発明による組成物の少なくとも1個のパラメーターは、
実質的に基準組成物の最大ポリマー量以上、即ちそれ以
上のポリマーが溶解すると25℃での21日間の貯蔵に
おいて基準組成物の相分菊が2%以上となるポリマー景
以上のポリマーが溶解し得るように基準組成物のパラメ
ーターとは変えである。
In other words, the present invention involves modifying compositions that become unstable earlier at higher polymer concentrations to achieve the results described above. In effect, it can thus be said that the amount of polymer stably contained in the composition according to the invention is greater than the amount of polymer in the reference composition, with at least one parameter of the composition according to the invention
Substantially more than the maximum amount of polymer in the standard composition, that is, if more polymer is dissolved, more polymer than the polymer amount that will cause the phase separation of the standard composition to be 2% or more during storage at 25°C for 21 days will be dissolved. The parameters of the reference composition are varied as obtained.

基準組成物の最大ポリマー量以上のポリマーを溶解させ
るべく変更する組成物パラメーターは、pH1組成物中
の電解質の量あるいは性質、あるいはまた場合によって
は洗浄活性物質の量あるいは性質などであり得る。
Composition parameters that are altered to dissolve more than the maximum amount of polymer in the reference composition may be the amount or nature of the electrolyte in the pH 1 composition, or optionally the amount or nature of the cleaning active.

粘度を低下させるポリマーで本発明に用い得るものは非
常に広い範囲から選択することができ、その中には特に
、洗浄力ビルグーとして公知であるポリマー及びコポリ
マー塩が含まれる。例えば、(ビルダーもビルダーでな
いものも含めて)ポリエチレングリコール、ポリアクリ
レート、ポリマレエート、多糖(polysugars
)、多糖スルホネート(polysugarsulph
onates)、並びにこれらのうちの任意のもののコ
ポリマーを用いることができる。
The viscosity-reducing polymers that can be used in the present invention can be selected from a very wide range and include, among others, the polymers and copolymer salts known as detergent virgoos. For example, polyethylene glycols (both builder and non-builder), polyacrylates, polymaleates, polysaccharides (both builder and non-builder),
), polysaccharide sulfonate (polysugarsulf
onates), as well as copolymers of any of these.

幾つかの好ましい具体例において、粘度を低下させるポ
リマーにはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸あるいは
マレイン酸のアルカリ金属塩か、あるいはこれらの無水
物を含むコポリマーが含まれる。好ましくはSこれらの
コポリマーを含有する組成物のpHは8.0より大きい
1通常、粘度を低下させるポリマーの量は、組成物のそ
の他の成分に何をどれほど用いるかによりきわめて様々
となり得る。しかし、一般的には0.5〜4.5重量%
で、例えば1〜3.5重量%である。
In some preferred embodiments, the viscosity-reducing polymer includes a copolymer containing an alkali metal salt of polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or maleic acid, or an anhydride thereof. Preferably, the pH of the composition containing these copolymers is greater than 8.0.1 Generally, the amount of viscosity-reducing polymer can vary widely depending on what and how much of the other components of the composition are used. However, generally 0.5-4.5% by weight
For example, it is 1 to 3.5% by weight.

本発明の幾つかの具体例では、実質的にその全部が水性
相に溶解し得る第二のポリマーをも含有することが更に
好ましく、このポリマーはその5重量%水溶液100+
+Iにおいて5gを上回るナトリウムニトリロトリアセ
テートという電解質抵抗を有し、また20%水溶液にお
いて、平均分子量6,000を有するボリエ、チレング
リコール2重量%以上を水に溶解させた基準水溶液の蒸
気圧以下の蒸気圧を有し、その際第二のポリマーの分子
量は少なくとも1,000である。このような第二のポ
リマーの混合物も用い得る。
It is further preferred that some embodiments of the invention also contain a second polymer, substantially all of which is soluble in the aqueous phase, the polymer having a 5% by weight aqueous solution of 100+
+I has an electrolyte resistance of more than 5 g of sodium nitrilotriacetate, and in a 20% aqueous solution, the vapor pressure is less than or equal to the vapor pressure of a reference aqueous solution in which 2% by weight or more of Borie, ethylene glycol having an average molecular weight of 6,000 is dissolved in water. and the molecular weight of the second polymer is at least 1,000. Mixtures of such second polymers may also be used.

第二のポリマーを含有させることによって、(第二のポ
リマーを含有しない組成物との比敦において)同一粘度
でより優れた安定性を有する組成物か、あるいは同様に
安定でより低い粘度を有する組成物を調製することが可
能となる。第二のポリマーはまた、やはり粘度低下をも
たらす場合粘度の上昇気味のドリフトを減少し得る。
The inclusion of a second polymer results in a composition that has greater stability at the same viscosity (compared to a composition that does not contain the second polymer) or a composition that is equally stable and has a lower viscosity. It becomes possible to prepare compositions. The second polymer may also reduce upward drift in viscosity if it also results in viscosity reduction.

粘度を低下させる(第一の)ポリマーの不溶部分が大き
い場合、第二のポリマーを含有させることは特に好まし
い。なぜなら、第一のポリマーのビルダーとしての能力
は優秀(比較的大量の該ポリマーが安定に含有され得る
ので)であっても粘度の低下は好ましくない(該ポリマ
ーが僅かしか溶解しないので)からである。即ち、第二
のポリマーは、粘度を理想的なレベルへと更に低下させ
るべく有用に機能し得る。
The inclusion of a second polymer is particularly preferred if the insoluble portion of the viscosity-reducing (first) polymer is large. This is because even though the first polymer has excellent ability as a builder (because a relatively large amount of the polymer can be stably contained), a decrease in viscosity is undesirable (because only a small amount of the polymer dissolves). be. That is, the second polymer can usefully function to further reduce the viscosity to ideal levels.

第二のポリマーは、組成物全体の0.05〜20重量%
含有させることが好ましく、最も好ましくは0.1〜2
.5重量%、特に0.2〜1.5重量%を好ましく含有
させる。(総てではないが)多くの組成物において、上
記のレベルを上回るレベルは不安定性を惹起し得る。電
解質抵抗及び蒸気圧の点で必要を満たしさえすれば、多
数の異なるポリマーを第二のポリマーとして用い得る。
The second polymer is 0.05-20% by weight of the total composition.
It is preferable to contain it, most preferably 0.1 to 2
.. The content is preferably 5% by weight, particularly 0.2 to 1.5% by weight. In many (but not all) compositions, levels above the above levels can cause instability. A number of different polymers can be used as the second polymer as long as they meet the needs in terms of electrolyte resistance and vapor pressure.

電解質抵抗は、ポリマーを25℃の水に溶解させた5%
溶液100mlの混濁点への到達に必要なナトリウムニ
トリロトリアセテ−1−(NaNT^)溶液の量として
測定し、その除光は中性に、即ちpHを約7に調節する
。この測定は、好ましくは水酸化ナトリウムを用いて行
なう。好ましい電解質抵抗はNaNTAlogであり、
より好ましくは15gである。第二のポリマーの蒸気圧
は、本出願人が出願した英国特許公開第2,053,2
49号に概説しであるように、十分な水結合力を示すべ
く十分小さくなければならない。蒸気圧の測定は好まし
くは、濃度10重量%、特に18重皿%の基準水溶液を
用いて行なう。
Electrolyte resistance is 5% of polymer dissolved in water at 25°C.
It is determined as the amount of sodium nitrilotriacetate-1-(NaNT^) solution required to reach the turbidity point of 100 ml of solution, the elimination of which is neutral, ie the pH is adjusted to about 7. This measurement is preferably carried out using sodium hydroxide. A preferred electrolyte resistance is NaNTAlog;
More preferably it is 15g. The vapor pressure of the second polymer is
As outlined in No. 49, it must be small enough to exhibit sufficient water binding strength. The measurement of the vapor pressure is preferably carried out using a reference aqueous solution with a concentration of 10% by weight, in particular 18% by weight.

上記必要性を満たし、第二のポリマーとして用い得るポ
リマーの典型的なグループには、ポリエチレングリコー
ル、デキストラン、デキストランスルホネート、及びポ
リアクリレート−マレイン酸コポリマーが含まれる。所
与のポリマーが系全体に一部分しか溶解しないか、それ
とも実質的に全部溶解するかはその他の成分に拠り、特
に電解質物質の量及び種類に従属する。
Typical groups of polymers that meet the above needs and can be used as the second polymer include polyethylene glycol, dextran, dextrans sulfonate, and polyacrylate-maleic acid copolymers. Whether a given polymer is only partially or substantially completely soluble in the overall system depends on other components, particularly the amount and type of electrolyte material.

第二のポリマーは少なくともi、oooの平均分子量を
有しなければならないが、最低平均分子量は2.000
であることが好ましい、有利な粘度制御を実現する典型
的な平均分子量範囲は1,200〜30,000で、特
に5,000〜30,000である。
The second polymer must have an average molecular weight of at least i,ooo, with a minimum average molecular weight of 2.000
A typical average molecular weight range that provides advantageous viscosity control is from 1,200 to 30,000, particularly from 5,000 to 30,000.

洗浄活性物質は、構造液体を生成するものとして当業者
に公知である任意物質であり得、通常アニオン性、カチ
オン性、非イオン性、双極イオン性及び両イオン性界面
活性剤のうちの1種以上の中から選択することができる
。しかし、好ましい組み合わせの一例は、 a)非イオン性界面活性剤及び/またはポリアルコキシ
ル化したアニオン性界面活性剤、及び b)ポリアルコキシル化しないアニオン性界面活性剤 を含む。
The cleaning active can be any substance known to those skilled in the art as producing structured liquids, usually one of anionic, cationic, nonionic, zwitterionic and zwitterionic surfactants. You can choose from the above. However, one example of a preferred combination includes: a) a nonionic surfactant and/or a polyalkoxylated anionic surfactant, and b) a non-polyalkoxylated anionic surfactant.

幾つかの具体例では、洗浄活性物質に、好ましくは炭素
原子12〜18個を有する脂肪酸のアルカリ金属石鹸も
含まれ得る。上記脂肪酸は一般的には、オレイン酸、リ
シノール酸並びにヒマシ油、ナタネ油、ラッカセイ油、
ヤシ油、パーム核油に由来する脂肪酸、あるいはこれら
の酸の混合物である。
In some embodiments, the cleaning active may also include alkali metal soaps, preferably fatty acids having from 12 to 18 carbon atoms. The fatty acids mentioned above generally include oleic acid, ricinoleic acid and castor oil, rapeseed oil, peanut oil,
It is a fatty acid derived from coconut oil, palm kernel oil, or a mixture of these acids.

上記酸のナトリウムあるいはカリウム石鹸を用い得、そ
の際カリウム石鹸が好ましい。
Sodium or potassium soaps of the above acids may be used, potassium soaps being preferred.

用いるのに適当な非イオン性界面活性剤には特に、例え
ば脂肪族アルコール、酸、アミドか、あるいはアルキレ
ンオキシド、特にエチレンオキシドを単独でかプロピレ
ンオキシドと共に伴ったアルキルフェノールのような疎
水基及び反応性水素原子を有する化合物の反応生成物が
含まれる。特定の非イオン性洗剤化合物として、アルキ
ル(C6〜C2□)フェノール−エチレンオキシド縮合
物、第一あるいは第二直鎖あるいは分枝鎖脂肪族(C8
〜C1,)アルコールの縮合生成物、並びにエチレンオ
キシドをプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反
応生成物と縮合させて得た生成物が挙げられる。その他
のいわゆる非イオン性洗剤化合物としては、長鎖第三ア
ミン酸(ヒ物、長鎖第三ホスフィン酸化物及びジアルキ
ルスルホキシドが挙げられる。
Nonionic surfactants suitable for use include, in particular, hydrophobic groups such as aliphatic alcohols, acids, amides, or alkylphenols, such as alkylene oxides, especially ethylene oxide alone or together with propylene oxide, and reactive hydrogens. Includes reaction products of compounds with atoms. Specific nonionic detergent compounds include alkyl (C6-C2□) phenol-ethylene oxide condensates, primary or secondary straight or branched aliphatic (C8
~C1,) condensation products of alcohols, as well as products obtained by condensing ethylene oxide with the reaction product of propylene oxide and ethylene diamine. Other so-called non-ionic detergent compounds include long chain tertiary amine acids (arsenic acids), long chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.

アニオン性界面活性剤は普通、約8個〜約22個の炭素
原子を有する遊離アルキル基を含む有機スルフェート及
びスルホネートである水溶性アルカリ金属塩であり、こ
こでは″゛アルキル″いう語が高級遊離アシル基のアル
キル部分も意味するものとする。適当な合成アニオン性
洗剤化合物の例としては、ナトリウム及びカリウムアル
キルスルフェート、特に例えば獣脂あるいはヤシ油から
生成した高級(Ca□chs)アルコールのスルフェー
ト化によって得られる上記スルフェート;ナトリウム及
びカリウムアルキル(C5〜C2゜)ベンゼンスルボネ
ート、特にナトリウム直鎖第三アルキル(C+。
Anionic surfactants are typically water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates containing free alkyl groups having from about 8 to about 22 carbon atoms, where the term "alkyl" refers to higher free alkyl groups. The alkyl portion of an acyl group is also meant. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds include sodium and potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfating higher (Ca□chs) alcohols produced, for example, from tallow or coconut oil; ~C2°) Benzene sulfonates, especially sodium linear tertiary alkyl (C+).

〜C15)ベンゼンスルホネ−1・;ナトリウムアルキ
ルグリセリルエーテルスルフェート、特に獣脂あるいは
ヤシ油に由来する高級アルコール並びに石油に由来する
合成アルコールの上記エーテル;ナトリウムヤシ油脂肪
モノグリセリドスルフェート及びスルホネ−1・;高級
(Ca−Cl8)脂肪アルコールとアルキレンオキシド
、特にエチレンオキシドとの反応生成物の硫酸エステル
のナトリウム及びカリウム塩;イセチオン酸でエステル
化し、水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸のよう
な脂肪酸の反応生成物;メチルタウリンの脂肪酸アミド
のナトリウム及びカリウム塩;α−オレフィン(Ca−
C20>とすI・リウムビスルファイトとの反応によっ
て得られるようなアルカンモノスルホネート、並びにパ
ラフィンをSO2及びC12と反応させた後塩基で加水
分解してランダムなスルホネートを生成することによっ
て得られるようなアルカンモノスルホネート;及びオレ
フィンスルホネートが挙げられ、ここで“オレフィンス
ルホネートパという語は、オレフィン、特にCI0〜C
2Gのα−オレフィンをSOzと反応させ、その後反応
生成物を中和及び加水分解することによって得られる物
質の意味で用いる。好ましいアニオン性洗剤化合物は、
ナトリウム(C++〜C4,)アルキルベンゼンスルホ
ネート及びナトリウム(016〜Cl8)アルキルスル
フェートである。
~C15) Benzene sulfone-1. Sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially the above ethers of higher alcohols derived from tallow or coconut oil, and synthetic alcohols derived from petroleum; Sodium coconut oil fatty monoglyceride sulfate and sulfone-1. ; sodium and potassium salts of sulfuric esters of reaction products of higher (Ca-Cl8) fatty alcohols with alkylene oxides, especially ethylene oxide; of fatty acids such as coconut oil fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; Reaction product; Sodium and potassium salts of fatty acid amide of methyltaurine; α-olefin (Ca-
Alkane monosulfonates, such as those obtained by the reaction of C20> with I-lium bisulfite, and those obtained by reacting paraffins with SO2 and C12, followed by base hydrolysis to produce random sulfonates. alkane monosulfonates; and olefin sulfonates, where the term "olefin sulfonates" refers to olefins, especially CI0-C
It is used to refer to a substance obtained by reacting 2G α-olefin with SOz and then neutralizing and hydrolyzing the reaction product. Preferred anionic detergent compounds are:
Sodium (C++-C4,) alkylbenzene sulfonate and sodium (016-Cl8) alkyl sulfate.

本発明の組成物は好ましくは、洗浄力ビルダー物置を含
有する。この物質は洗浄液中の遊離カルシウムイオンの
レベルを低下させ得る任意物質であり得、好ましくは組
成物に、アルカリ性pHの発生、布地から落とされた汚
れの懸濁並びに布地柔軟化クレー物質の分散といった他
の有利な特性をもたらす。このような物質は、無機性、
有機非重合性及び有機重合性として分類可能である。
The compositions of the invention preferably contain detergency builder stores. This substance can be any substance that is capable of reducing the level of free calcium ions in the cleaning solution and preferably includes compositions such as the generation of an alkaline pH, the suspension of soils removed from fabrics as well as the dispersion of fabric softening clay materials. bring other beneficial properties. Such substances are inorganic,
They can be classified as organic non-polymerizable and organic polymerizable.

通常、任意の無機ビルグーが(水溶性であれば)電解質
の全部あるいは一部を含むことが好ましい。
It is generally preferred that any inorganic building material (if water soluble) contains all or a portion of the electrolyte.

また、液体が特にビルダーの全部あるいは一部としての
懸濁固体を含有することも好ましい(この場合ビルダー
は水溶性でなくてよい)。電解質は通常、組成物全体の
1〜60重量%を構成する。幾つかの好ましい具体例で
は懸濁固体に非水溶性の非晶質あるいは結晶質アルミノ
シリケートがきまれ、なぜならこの場合の液体は高粘度
を有しがちで、従ってポリマーによる粘度低下が必要だ
からである。先に述べたように、きわめてしばしばポリ
マーはそれ自体がビルダーであり、ゼオライトと共に非
常に有用な無リンビルグー系を生成する。
It is also preferred that the liquid contains suspended solids, in particular as all or part of the builder (in which case the builder need not be water-soluble). The electrolyte typically constitutes 1-60% by weight of the total composition. In some preferred embodiments, the suspended solid is a water-insoluble amorphous or crystalline aluminosilicate, since the liquid tends to have a high viscosity and therefore viscosity reduction by the polymer is required. . As mentioned above, very often the polymer is itself a builder and together with the zeolite produces a very useful phosphorus-free bilge system.

しかし、リン含有の無機洗浄力ビルダーが存在する場合
その例には水溶性の塩、特にアルカリ金属のピロホスフ
ェート、オルトホスフェート、ポリホスフェート及びホ
スボネートが含まれる。無機ホスフェートビルダーの特
定例としては、ナトリウム及びカリウムトリポリホスフ
ェート、ホスフェート及びヘキサメタホスフェ−1・が
挙げられる。
However, when present, phosphorus-containing inorganic detergency builders include water-soluble salts, especially alkali metal pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates and phosphonates. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphate, phosphate and hexametaphosphate-1.

リンを含有しない無撮洗浄力ビルグーが存在する場合そ
の例には、水溶性のアルカリ金属カーボネート、ビカー
ボネート、シリケート並びに結晶質及び非晶買アルミノ
シリケートが含まれる。特定例としては、(方解石種を
有するかまたは有しない)ナトリウムカーボネート、カ
リウムカーボネート、並びにすI・リウム及びカリウム
カーボネート及びシリケートが挙げられる。
Examples of phosphorus-free non-detergent building blocks, if any, include water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and crystalline and amorphous aluminosilicates. Specific examples include sodium carbonate (with or without calcite species), potassium carbonate, and sodium and potassium carbonates and silicates.

非重合性の有機洗浄力ビルダーが存在する場合その例に
は、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム
のポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシ
レート、ボリアセチルカルボキシレート 含まれる。特定例としては、エチレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジ琥珀酸、メリット酸、
ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナトリウム、カ
リウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム
塩が挙げられる。
Examples of non-polymerizable organic detergency builders, if present, include alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, polyacetyl carboxylates. Specific examples include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, mellitic acid,
Included are sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of benzene polycarboxylic acids and citric acid.

既に述べた成分の外に幾つかの任意成分も存在させ得、
そのような成分は、例えばパーム核油脂肪酸及びヤシ油
脂肪酸に由来するアルカノールアミド、特にモノエタノ
ールアミドのような起泡増進剤、起泡抑制剤、ナトリウ
ムペルボレート及びナトリウムペルボートネーI・のよ
うな酸素放出漂白剤、過酸漂白剤前駆体、トリクロロイ
ソシアヌル酸のような塩素放出漂白剤、ナトリウムスル
フニー1〜のような無機塩、並びに通常極少量で存在さ
せる蛍光剤、香料、プロテアーゼ、リパーゼ(例えばN
ovo社のLipolase(登録商標))及びアミラ
ーゼといった酵素、殺菌剤、着色料並びに布地柔軟化ク
レー物質などである。
In addition to the components already mentioned, some optional components may also be present,
Such ingredients include, for example, foam boosters such as palm kernel oil fatty acids and alkanolamides derived from coconut oil fatty acids, in particular monoethanolamide, foam suppressants, sodium perborate and sodium perborton I. oxygen-releasing bleaches, peracid bleach precursors, chlorine-releasing bleaches such as trichloroisocyanuric acid, inorganic salts such as sodium sulfuric acid, as well as fluorescent agents, fragrances, proteases, lipases, usually present in minimal amounts. (For example, N
These include enzymes such as ovo's Lipolase® and amylase, fungicides, colorants, and fabric softening clay materials.

本発明の組成物は、当業者に公知である通常の液体洗剤
生成物加工技術で調製することができる。
The compositions of the present invention can be prepared using conventional liquid detergent product processing techniques known to those skilled in the art.

しかし、諸成分の添加順序は重要であり得る。即ち、(
連続混合での)好ましい添加順序の一例は、まず溶解性
の電解質を水に添加し、その後アルミノシリケートのよ
うな任意の不溶性物質、次にポリマー、続いて活性物質
を添加するものであり、不溶性物質とポリマーと活性物
質とは電解質−水相への添加前に混合してもよい.別の
好ましい添加順序では、水にアルミノシリケートのよう
な任意の不溶性物質、一部溶解するポリマー、次いで洗
浄活性物質を添加した後に電解質を添加する。
However, the order of addition of the ingredients can be important. That is, (
An example of a preferred order of addition (with continuous mixing) is to first add the soluble electrolyte to the water, then add any insoluble material such as aluminosilicate, then the polymer, followed by the active material, and add the insoluble electrolyte to the water. The substance, polymer and active substance may be mixed prior to addition to the electrolyte-aqueous phase. Another preferred order of addition is to add any insoluble material such as the aluminosilicate to the water, the partially soluble polymer, then the cleaning active material, followed by the electrolyte.

得られた混合物は30:Cより低温に冷却し、その後任
意の微量成分及び付加成分を添加することが可能である
。(場合によっては)第二のポリマーを添加して粘度を
所望レベルまで低下させるが、第二のポリマーを少量ず
つ添加することによって粘度を必要レベルに゛滴定”す
ることは実際しばしば可能である。最後に、必要であれ
ば、例えば少量の苛性アルカリ物質の添加によって組成
物のpt+を更に調整し得る。
The resulting mixture is cooled to below 30:C, after which it is possible to add any minor and additional ingredients. Although a second polymer (in some cases) is added to reduce the viscosity to the desired level, it is indeed often possible to "titrate" the viscosity to the required level by adding the second polymer in small portions. Finally, if necessary, the pt+ of the composition can be further adjusted, for example by the addition of small amounts of caustic material.

本発明を、非限定的な実施例によって以下に詳述する。The invention is detailed below by means of non-limiting examples.

社Jしλ待】コL 以下の規定は全実施例に適用する。別様に示唆しないか
ぎり、比率は総て重量%である。
The following provisions apply to all embodiments. All proportions are in weight percent unless otherwise indicated.

髭11」 Ha LAS=Na−ドデシルベンゼンスルホネートL
ES−ラウリルエーテルスルフェート(約3EO)非イ
オン性(1)=エトキシル化した脂肪アルコール(C1
,〜1sEO+) 非イオン性(2)=エトキシル[ヒした脂肪アルコール
(C13−1sEO7) t 庁  ボ1マー ポリマービルグー(1)=アクリレー1〜及びマレエー
トナトリウム塩のコポリマーでマレイン酸ニアクリル酸
は約3.8:1、平均lは約70,000。
Mustache 11” Ha LAS=Na-dodecylbenzenesulfonate L
ES - lauryl ether sulfate (approximately 3 EO) nonionic (1) = ethoxylated fatty alcohol (C1
,~1sEO+) Non-ionic (2) = ethoxyl [dehydrated fatty alcohol (C13-1sEO7) t Agency Bo1mer polymer virgoo (1) = copolymer of acrylate 1 ~ and maleate sodium salt, maleic acid nialic acid is Approximately 3.8:1, average l is approximately 70,000.

ポリマービルグー(2)−アクリレート及びマレエート
ナトリウム塩のコポリマーでマレイン酸ニアクリル酸は
約1.6:1、平均Iは約50,000。
Polymer Virgo (2) - A copolymer of acrylate and maleate sodium salt with a ratio of about 1.6:1 acrylic maleate and an average I of about 50,000.

“]二の°゛ボリマー (L)  Na−ポリアクリレート、平均旧約1.20
0゜(2)  Na−ポリアクリレート、平均旧約2,
500゜(3)  Nn−ポリアクリレート、平均旧約
5,000゜(4)Na−ポリアクリレート、平均M讐
約8 、000゜(5)  Na−ポリアクリレート、
平均MW約15,000゜(6)  Na−ポリアクリ
レート、平均M−約30,000゜微」口又芳− 酵素−タンパク質加水分解型 犬1部LL 次の表Iの組成物を調製した。これらの組成物は、この
表に示したような安定性及び粘度を有した。
"]2°" Polymer (L) Na-polyacrylate, average old approx. 1.20
0゜(2) Na-polyacrylate, average Old Testament 2,
500° (3) Nn-polyacrylate, average molecular weight approximately 5,000° (4) Na-polyacrylate, average molecular weight approximately 8,000° (5) Na-polyacrylate,
Average MW: about 15,000° (6) Na-Polyacrylate, Average M: about 30,000° (minimal) Kuchimatayoshi-Enzyme-Protein Hydrolyzing Type: 1 Part LL The following compositions in Table I were prepared. These compositions had stability and viscosity as shown in this table.

“IvarI+と記したパラメーターは値が様々であっ
たものであり、それらに関する安定性及び粘度測定の結
果は表■及び表■にそれぞれ掲げる。ここに述べる実施
例において、パ安定″とは周囲温度(約21〜25℃)
で3力月間にわたり2%以下の相分術しか示さないこと
を意味する。これに即して゛不安定″°の意味も決まる
The parameters marked ``IvarI+'' had varying values and the results of stability and viscosity measurements for them are listed in Tables ■ and Table ■, respectively. In the examples described herein, ``IvarI+'' refers to (approx. 21-25℃)
This means that it shows less than 2% phase separation over 3 months. The meaning of ``unstable'' is determined according to this.

轟−1 組 ↑■3におけるポリマーf庁の影−ポリマービルダ
ー(1)   安定性    21s−’での粘度(重
量%)                (mPas)
O安定      2 、400 0.6         安定      2.500
1          安定       9502 
        安定      1.0503   
       安定      1.0504    
     安定      1.3005      
   不安定      1,450これらの結果は、
ポリマーが存在しないと生成物の粘度が、該生成物を容
易に注ぎ得ないほど高い値となることを示す。ポリマー
が一部分しか溶解しないこのような組成物に、4%以下
のポリマーなら安定に含有させ得ることが明らかである
(後出表■参照)。基準組成物■1には3.5%のポリ
マーが完全に溶解するが、その際組成物は既に不安定で
ある。
Todoroki-1 Group ↑ ■ Shadow of polymer f agency in 3 - Polymer builder (1) Stability Viscosity at 21s-' (wt%) (mPas)
O stable 2,400 0.6 stable 2.500
1 Stable 9502
Stable 1.0503
Stable 1.0504
Stable 1.3005
Unstable 1,450 These results are
The absence of polymer indicates that the viscosity of the product is so high that it cannot be easily poured. It is clear that 4% or less of polymer can be stably contained in such a composition in which the polymer is only partially dissolved (see Table 1 below). In reference composition 1, 3.5% of the polymer is completely dissolved, but the composition is already unstable.

表−皿 組成物    pI     安定性    21s−
’での粘度(mPas) In      7.0     不安定      
120■     7.5    不安定      
160■     8.0    不安定      
270■     8,4    安定       
230■     9.1    安定       
180■     7.0    安定       
660■     7.5    安定       
700■     8,0    安定       
720■     8.4    安定       
770■     9.1    安定       
870これらの結果は、ポリマーの含有によって粘度が
低下する(組成物■)が、ポリマー(4,2%)が全部
溶解する(pH≦8.0)場合は不安定になることを示
している。玉揚粘度はいずれも、ゼオライト不在のなめ
表I及び■に掲げたものより低い。
Table-dish composition pI stability 21s-
' Viscosity (mPas) In 7.0 Unstable
120■ 7.5 Unstable
160■ 8.0 Unstable
270■ 8,4 Stable
230 ■ 9.1 Stability
180■ 7.0 Stable
660■ 7.5 Stable
700 ■ 8,0 Stable
720■ 8.4 Stable
770■ 9.1 Stable
870 These results show that the inclusion of polymer reduces the viscosity (composition ■) but becomes unstable if the polymer (4.2%) is completely dissolved (pH≦8.0). . The doffing viscosities are all lower than those listed in Tables I and ■ without zeolite.

表−■ ポリマービルダー(1)          3.58
.77       混濁         109゜
23       混濁          109.
61       混濁         10★ニ 
調製直後 **: 4日間貯蔵後 この表から、pHが7.95より小さいと、透明な外観
によって証明されるようにポリマーが全部溶解すること
が知見される。pHが7,95より大きければ、ポリマ
ーはポリマーに富んだ゛不溶”相においても存在する。
Table - ■ Polymer builder (1) 3.58
.. 77 Turbidity 109°23 Turbidity 109.
61 Cloudy 10★d
Immediately after preparation**: After 4 days storage From this table it can be seen that when the pH is less than 7.95, the polymer completely dissolves as evidenced by the clear appearance. If the pH is greater than 7.95, the polymer is also present in a polymer-rich "insoluble" phase.

火ffi 次の表■の組成物を調製した。これらの組成物は表■〜
■に示した安定性及び粘度を有した。
Fire ffi The compositions shown in the following table ① were prepared. These compositions are shown in Table ■~
It had the stability and viscosity shown in (2).

IIvarI+と記したパラメーターは値が様々であっ
たものであり、安定性及び粘度測定の結果は表■〜■に
掲げる。ここに述べる実施例において、″゛安定とは周
囲温度(±21〜25℃)で3力月間にわたり2%以下
の相分離しか示さないことを意味する。これに即して゛
°不安定”の意味も決まる。
The parameters marked IIvarI+ had varying values, and the results of stability and viscosity measurements are listed in Tables 1 to 2. In the examples described herein, "stable" means exhibiting less than 2% phase separation over 3 months at ambient temperature (±21-25°C). The meaning is also determined.

人−豆 組  Vにお(るポリマーSP庁 びHの、′。person-bean ' of Polymer SP Agency and H in Group V.

ポリマービルダー(1)   pH安定性   21s
−’での0      7.8   安定     1
,5101      7.8   安定     1
,1802      7.8   安定      
8503      7.8  不安定     77
03.5      7.8   不安定     7
300      8.9   安定     1,6
101      8.9   安定     1□4
702      8.9   安定     1,2
20これらの結果は、ポリマーが存在しないと生成物の
粘度が、該生成物を容易に注ぎ得ないほど高い値となる
ことを示す。ポリマーが一部分しか溶解しないこのよう
な組成物(pi(= 8.9)に、少なくとも3.5%
のポリマーを安定に含有させ得ることが明らかである(
前出衣■参照)。pH7,8の基準組成物にはポリマー
が完全に溶解するが、その際組成物はポリマー3%で既
に不安定となる。
Polymer builder (1) pH stability 21s
0 at -' 7.8 Stable 1
,5101 7.8 Stable 1
,1802 7.8 Stable
8503 7.8 Unstable 77
03.5 7.8 Unstable 7
300 8.9 Stable 1,6
101 8.9 Stable 1□4
702 8.9 Stable 1,2
20 These results indicate that in the absence of polymer, the viscosity of the product is so high that it cannot be easily poured. In such compositions in which the polymer is only partially soluble (pi (= 8.9), at least 3.5%
It is clear that it is possible to stably contain a polymer of (
(See previous article ■). The polymer is completely dissolved in the reference composition at pH 7.8, but the composition becomes unstable even at 3% polymer.

表−! ■にお(るボ17−′庁の多− O安定      1,450 0.5         安定      1.270
1          安定      1.1202
         安定      1.2703  
        安定      1,1503.5 
        安定      1,060この表か
らは、ポリマービルダー(2)を用いた場合も粘度低下
が実現しく従って注ぎ易さが増し)、かつ組成物を安定
に維持し得ることが知見される。
Table-! ■Ni (Rubo 17-'Office's Multi-O Stable 1,450 0.5 Stable 1.270
1 Stable 1.1202
Stable 1.2703
Stable 1,1503.5
Stability 1,060 From this table it can be seen that with the polymer builder (2) also a reduction in viscosity can be achieved (thus increasing ease of pouring) and the composition can be kept stable.

組成物■の有する諸条件下に(pH8,4)、ポリマー
ビルダー(2)は一部分しか溶解しない。
Under the conditions of composition (1) (pH 8.4), polymer builder (2) is only partially dissolved.

表−1 組成物    pl+     安定性    21s
−’での粘度(mPas) ■     7.4     不安定      93
0■     7.6     不安定      9
60■     8,2     安定       
660■     8.7     安定      
 950■     9.1     安定     
  840■     7.3     安定    
  1.760■     7.8     安定  
    1,550■     8.2     安定
      1,460■     8.7     
安定      1..520■     9.3  
   安定      1,410これらの結果は、ポ
リマーの含有によって粘度が低下する(■−■)が、ポ
リマー(3,5%)が全部溶解する(pH≦8.0)と
不安定になることを示している。
Table-1 Composition pl+ Stability 21s
-' Viscosity (mPas) ■ 7.4 Unstable 93
0 ■ 7.6 Unstable 9
60■ 8,2 Stable
660■ 8.7 Stable
950■ 9.1 Stable
840■ 7.3 Stable
1.760■ 7.8 Stable
1,550■ 8.2 Stable 1,460■ 8.7
Stable 1. .. 520■ 9.3
Stable 1,410 These results indicate that the viscosity decreases with the inclusion of polymer (■-■), but becomes unstable when the polymer (3.5%) is completely dissolved (pH≦8.0). ing.

夾1ヱしL 次の表IXの組成物を調製した。これらの組成物は表X
〜XI[[に示した安定性及び粘度を有した。
The following compositions in Table IX were prepared. These compositions are shown in Table X
~XI[[ had the stability and viscosity shown.

IIvarI+と記したパラメーターは値が様々であっ
たものであり、安定性及び粘度測定の結果は表X〜XI
に掲げる。ここに述べる実施例において、“安定″とは
周囲温度(±21〜25℃)で3力月間にわたり2%以
下の相分離しか示さないことを意味する。これに即して
“不安定“′の意味も決まる。
The parameters marked IIvarI+ had varying values, and the results of stability and viscosity measurements are shown in Tables X-XI.
Listed below. In the examples described herein, "stable" means exhibiting less than 2% phase separation over 3 months at ambient temperature (±21-25° C.). The meaning of ``unstable'' is determined according to this.

“v a r ”と記したパラメーターは値が様々であ
ったものであり、安定性及び粘度測定の結果は表X〜X
■に掲げる。ここに述べる実施例において、“″安定”
とは周囲温度(±21〜25℃)で3力月間にわたり2
%以下の相分離しか示さないことを意味する。これに即
して゛′不安定″の意味も決まる。
The parameters marked “var” had various values, and the results of stability and viscosity measurements are shown in Tables X to X.
Listed in ■. In the embodiments described herein, ““stable”
is 2 months at ambient temperature (±21 to 25℃) for 3 months.
% or less of phase separation. The meaning of ``unstable'' is determined according to this.

表Xは、“第二の“ポリマーを添加すると粘度ドリフト
が減少するため、特に一定期間の貯蔵後に組成物の注ぎ
易さが改善されることを示す。
Table X shows that the addition of the "second" polymer improves the pourability of the composition, especially after a period of storage, because the viscosity drift is reduced.

轟−肛 “第二のパボリマー 濃度   21s−’での   
  安定性(重量%)  粘度(mPas) −01,800〜2,200     安定(3)  
   0.05    1,520       安定
(3)     0.15    1,380    
   安定(3)     0.30     950
       安定(3)     0.45    
 700       安定(3)     0.60
     650       不安定(5)    
 0.40     780       安定(6)
     0.40     860       安
定この表は、゛第二の”ポリマーの含有により安定なま
まで粘度が低下することを示す、しかし、゛′第二の”
ポリマーの濃度が高すぎると組成物は不安定となる(例
えば“第二の”ポリマー(3)を0.6%用いた場合〉
Todoroki-Anus "Second Pavolimer Concentration 21s-'
Stability (wt%) Viscosity (mPas) -01,800 to 2,200 Stable (3)
0.05 1,520 Stable (3) 0.15 1,380
Stable (3) 0.30 950
Stable (3) 0.45
700 Stable (3) 0.60
650 unstable (5)
0.40 780 Stable (6)
0.40 860 Stable This table shows that the inclusion of the ``second'' polymer reduces the viscosity while remaining stable;
If the concentration of polymer is too high, the composition becomes unstable (e.g. when using 0.6% of "second" polymer (3)).
.

人−肌 この表は、“第二の”ポリマーを含有させると粘度の低
下によって組成物の注ぎ易さが改善され、かつ該組成物
の良好な安定性が維持されることを示す、しかし、″゛
第二゛°ポリマーの濃度が高すぎると組成物は不安定と
なり得る(特に“第二の°°ポリマーの濃度が0.2%
の場合)。
Human Skin This table shows that the inclusion of a "second" polymer improves the pourability of the composition by reducing the viscosity and maintains good stability of the composition; however, If the concentration of the second polymer is too high, the composition can become unstable (especially if the concentration of the second polymer is 0.2%).
in the case of).

表XII[ ゛第二の″ポリマー 濃度   21s−’での   
  安定性(重量%)  粘度(+nPa5) −02,150安定 (2)     0.2    1,060     
  安定(3)     0.2     790  
     安定(4)     0.2     80
0       安定(5)     0.2    
 760       安定(6)     0.2 
    700       安定(5)     0
.3     520       安定(6)0.3
520       安定この表は、肺が1,200〜
30,000である“第二の”ポリマー0.2乃至0.
3%を含有させると大幅な粘度低下が起こり、従って組
成物の注ぎ易さが著しく向上することを示す、より大き
いM−を有するポリマーの方が重量に基づき幾分より有
効である点に留意されたい。
Table XII ['Second' Polymer Concentration at 21s-'
Stability (wt%) Viscosity (+nPa5) -02,150 Stable (2) 0.2 1,060
Stable (3) 0.2 790
Stable (4) 0.2 80
0 Stable (5) 0.2
760 Stable (6) 0.2
700 Stable (5) 0
.. 3 520 Stable (6) 0.3
520 Stable This table shows that the lungs are 1,200~
The "second" polymer is 0.2 to 0.30,000.
Note that polymers with higher M- are somewhat more effective on a weight basis, indicating that the inclusion of 3% results in a significant viscosity reduction and thus significantly improves the pourability of the composition. I want to be

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は異なる条件下にポリマーが液体に溶解する様子
を示すグラフである。 図面の浄書(内容に変更なし) 手続補正口 1、事件の表示  昭和63年特許願第190503号
2、発明の名称  液体洗剤組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称   ユニリーバ−・ナームローゼ・ペンノート
シャープ 4、代 理 人  東京都新宿区新宿1丁目1番14号
 山田ビル6、補正により増加する品求項の数 7、補正の対象  願書中、出願人の代表者の欄、委任
状及び図面8、補正の内容 (1)  w21中、出願人の代表者を別紙の通り補充
する。
FIG. 1 is a graph showing the dissolution of polymers in liquids under different conditions. Engraving of drawings (no change in content) Procedural amendment entry 1, Indication of the case Patent Application No. 190503 of 1988 2, Title of the invention Liquid detergent composition 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant name Title Unilever・Naamrose Pen Note Sharp 4, Agent Yamada Building 6, 1-1-14 Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo, Number of item items increased by amendment 7, Subject of amendment Column for applicant's representative in the application , Power of Attorney and Drawing 8, Contents of Amendment (1) In W21, the representative of the applicant will be added as shown in the attached sheet.

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)溶解した電解質を含有する水性相中に分散した洗
浄活性物質を含有する構造相と、粘度を低下させるポリ
マーとを含む液体洗剤組成物であって、前記ポリマーの
一部分のみが電解質含有水性相に溶解した液体洗剤組成
物。
(1) A liquid detergent composition comprising a structured phase containing a detersive active dispersed in an aqueous phase containing a dissolved electrolyte, and a viscosity-reducing polymer, wherein only a portion of the polymer is an electrolyte-containing aqueous phase. A liquid detergent composition dissolved in a phase.
(2)25℃での21日間の貯蔵において2%未満の相
分離しか起こさないことを特徴とする請求項1に記載の
組成物。
2. The composition of claim 1, wherein the composition exhibits less than 2% phase separation upon storage for 21 days at 25°C.
(3)剪断速度21s^−^1で1Pas以下の粘度を
有することを特徴とする請求項1または2に記載の組成
物。
(3) The composition according to claim 1 or 2, characterized in that it has a viscosity of 1 Pas or less at a shear rate of 21 s^-^1.
(4)安定な、即ち25℃での21日間の貯蔵において
相分離が2%未満である液体洗剤組成物であって、含有
するポリマーの総量が基準組成物中のポリマーの総量よ
り多く、実質的に基準組成物の最大ポリマー量以上、即
ちそれ以上のポリマーが溶解すると基準組成物が不安定
となる、即ち25℃での21日間の貯蔵において基準組
成物の相分離が2%以上となるポリマー量以上のポリマ
ーが溶解し得るように少なくとも1個のパラメーターを
基準組成物のものとは変えてあることを特徴とする請求
項1から3のいずれか1項に記載の組成物。
(4) A liquid detergent composition that is stable, i.e., exhibits less than 2% phase separation upon storage for 21 days at 25° C., wherein the total amount of polymer contained is greater than the total amount of polymer in the reference composition, and the composition is substantially The reference composition becomes unstable when more than or equal to the maximum amount of polymer in the reference composition dissolves, i.e., the reference composition exhibits more than 2% phase separation upon storage for 21 days at 25°C. 4. Composition according to claim 1, characterized in that at least one parameter has been changed from that of the reference composition such that a greater amount of polymer can be dissolved.
(5)基準組成物のものから変える1個以上のパラメー
ターを組成物のpH、電解質の量及び性質、並びに洗浄
活性物質の量及び性質の中から選択することを特徴とす
る請求項4に記載の組成物。
(5) The one or more parameters that are varied from those of the reference composition are selected from among the pH of the composition, the amount and nature of electrolytes, and the amount and nature of cleaning actives. Composition of.
(6)粘度を低下させるポリマーがポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸あるいはマレイン酸のアルカリ金属塩か
、あるいはこれらの無水物を含むコポリマーであること
を特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の組
成物。
(6) Any one of claims 1 to 5, wherein the viscosity-reducing polymer is an alkali metal salt of polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or maleic acid, or a copolymer containing an anhydride thereof. The composition described in .
(7)pHが8.0を上回ることを特徴とする請求項6
に記載の組成物。
(7) Claim 6 characterized in that the pH is higher than 8.0.
The composition described in .
(8)粘度を低下させるポリマーを0.5〜4.5重量
%含むことを特徴とする請求項1から7のいずれか1項
に記載の組成物。
(8) The composition according to any one of claims 1 to 7, comprising 0.5 to 4.5% by weight of a polymer that reduces viscosity.
(9)粘度を低下させるポリマーを1〜3.5重量%含
むことを特徴とする請求項8に記載の組成物。
(9) The composition according to claim 8, characterized in that it contains 1 to 3.5% by weight of a polymer that reduces viscosity.
(10)第二のポリマーを更に含み、このポリマーは実
質的にその全部が水性相に溶解し得、かつ該ポリマーの
5重量%水溶液100mlにおいて5gを上回るナトリ
ウムニトリロトリアセテートという電解質抵抗を有し、
第二のポリマーはまた20%水溶液において、平均分子
量6,000を有するポリエチレングリコール2重量%
以上を水に溶解させた基準水溶液の蒸気圧以下の蒸気圧
を有し、その際第二のポリマーの分子量は少なくとも1
,000であることを特徴とする請求項1から9のいず
れか1項に記載の組成物。
(10) further comprising a second polymer, the polymer being substantially entirely soluble in the aqueous phase and having an electrolyte resistance of greater than 5 g of sodium nitrilotriacetate in 100 ml of a 5% aqueous solution of the polymer;
The second polymer is also 2% by weight polyethylene glycol having an average molecular weight of 6,000 in a 20% aqueous solution.
the second polymer has a vapor pressure less than or equal to the vapor pressure of a reference aqueous solution in which the second polymer has a molecular weight of at least 1
10. A composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the composition has a molecular weight of 1,000.
(11)第二のポリマーを0.05〜20重量%含むこ
とを特徴とする請求項10に記載の組成物。
(11) The composition according to claim 10, comprising 0.05 to 20% by weight of the second polymer.
(12)第二のポリマーの平均分子量が1,200〜3
0,000であることを特徴とする請求項10または1
1に記載の組成物。
(12) The average molecular weight of the second polymer is 1,200 to 3
Claim 10 or 1 characterized in that the amount is 0,000.
1. The composition according to 1.
(13)第二のポリマーの平均分子量が少なくとも2,
000であることを特徴とする請求項10から12のい
ずれか1項に記載の組成物。
(13) the average molecular weight of the second polymer is at least 2;
13. A composition according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the composition has a molecular weight of 0.000.
(14)第二のポリマーの平均分子量が5,000〜3
0,000であることを特徴とする請求項10から13
のいずれか1項に記載の組成物。
(14) The average molecular weight of the second polymer is 5,000 to 3
Claims 10 to 13 characterized in that the amount is 0,000.
The composition according to any one of the above.
(15)洗浄活性物質が a)非イオン性界面活性剤及び/またはポリアルコキシ
ル化したアニオン性界面活性剤、及び b)ポリアルコキシル化しないアニオン性界面活性剤 を含むことを特徴とする請求項1から14のいずれか1
項に記載の組成物。
(15) Claim 1, wherein the cleaning active substance comprises a) a nonionic surfactant and/or a polyalkoxylated anionic surfactant, and b) a non-polyalkoxylated anionic surfactant. any one of 14 from
The composition described in Section.
(16)電解質が組成物全体の1〜60重量%の量で存
在することを特徴とする請求項1から15のいずれか1
項に記載の組成物。
(16) Any one of claims 1 to 15, characterized in that the electrolyte is present in an amount of 1 to 60% by weight of the total composition.
The composition described in Section.
(17)粘度を低下させるポリマーがビルダー特性を有
することを特徴とする請求項1から16のいずれか1項
に記載の組成物。
(17) The composition according to any one of claims 1 to 16, characterized in that the viscosity-reducing polymer has builder properties.
(18)懸濁した固形粒状物質を含むことを特徴とする
請求項1から17のいずれか1項に記載の組成物。
(18) The composition according to any one of claims 1 to 17, characterized in that it contains suspended solid particulate matter.
(19)懸濁した固形粒状物質が非水溶性のアルミノシ
リケート塩を含むことを特徴とする請求項18に記載の
組成物。
19. The composition of claim 18, wherein the suspended solid particulate material comprises a water-insoluble aluminosilicate salt.
(20)懸濁した固形粒状物質が前記溶解電解質の全部
あるいは一部と同じ電解質を含むことを特徴とする請求
項18または19に記載の組成物。
(20) The composition according to claim 18 or 19, wherein the suspended solid particulate material contains the same electrolyte as all or part of the dissolved electrolyte.
(21)懸濁した固形粒状物質が実質的に非水溶性の漂
白剤を含むことを特徴とする請求項18から20のいず
れか1項に記載の組成物。
21. The composition of claim 18, wherein the suspended solid particulate material comprises a substantially water-insoluble bleaching agent.
(22)漂白剤がDPDAを含むことを特徴とする請求
項21に記載の組成物。
(22) The composition according to claim 21, wherein the bleaching agent contains DPDA.
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