EP2134826B1 - Anti-grey detergent - Google Patents

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EP2134826B1
EP2134826B1 EP08735743.0A EP08735743A EP2134826B1 EP 2134826 B1 EP2134826 B1 EP 2134826B1 EP 08735743 A EP08735743 A EP 08735743A EP 2134826 B1 EP2134826 B1 EP 2134826B1
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EP
European Patent Office
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alkyl
stands
ch
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alkylene
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Nadine Warkotsch
Birgit Middelhauve
Marc-Steffen Schiedel
Thomas Eiting
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Priority to DE200710023872 priority patent/DE102007023872A1/en
Priority to DE200710038451 priority patent/DE102007038451A1/en
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Description

  • Die Erfindung betrifft ein tensidhaltiges Waschmittel, das als vergrauungsinhibierenden Wirkstoff eine Verbindung mit bestimmten reaktiven Gruppen enthält The invention relates to a surfactant-containing detergent containing a compound having certain reactive groups as graying-inhibiting agent
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den beim Waschen von Textilien von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes auf das Textil zu verhindern. Graying inhibitors have the task of suspending the washing of textiles dirt detached from the fiber in the liquor to maintain and to prevent the redeposition of the soil on the textile. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable, for example glue. Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestem der Cellulose oder der Stärke. Gelatine, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Water-soluble polyamides containing acid groups are suitable for this purpose. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstarken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above can be used, for example degraded starch, etc. Aldehydstarken Polyvinylpyrrolidone is also usable. Oft werden auch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methyl-carboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von normalerweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eingesetzt Often, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof in amounts of usually 0.1 to 5 wt .-% are based on the detergent, are used
  • Obwohl die genannten Celluloseether eine gute vergrauungsinhiblerende Wirkung aufweisen, sind ihrem Einsatz in wasserhaltigen Flüssigwaschmitteln so enge Grenzen gesetzt, dass sie in der Praxis in diese nicht einarbeitbar sind. Although the cellulose ethers mentioned having a good vergrauungsinhiblerende effect, their use in water-containing liquid detergents are severely limited in that they are not to incorporate in practice in this. Außer ihrer erst beim Einsatz im Waschverfahren relevanten Vergrauungsinhibitor-Wirkung weisen diese Celluloseether nämlich eine vergleichsweise geringe Löslichkeit in tensidhaltigen Systemen und stark verdickende Wirkung auf wässrige Systeme auf. Besides their only relevant when used in the washing method antiredeposition effect these cellulose ethers namely have a comparatively low solubility in surfactant systems and strong thickening effect in aqueous systems. Wenn man sie in für die vergrauungsinhibierende Wirkung erwünschten Konzentrationen in wasser-und insbesondere aniontensidhallige Flüssigwaschmittel einarbeitet, erhält man in der Regel entweder nicht mehr fließ- und gießfähige Produkte, deren Handhabbarkeit für den Anwender nur durch zusäfzlichen Aufwand, beispielsweise Bereitstellung in wasserlöslich oder aufreißbar wasserunlöslich verpackten Einzeldosierportionen, erreicht werden kann, oder die Celluloseether sind, insbesondere nach Lagerung, nicht vollständig im wasserhaltigen Flüssigwaschmittel gelöst, was neben als mangelhaft empfundener Ästhetik auch zu ungleichmäßiger Dosierung des Vergrauungsinhibitor-Wirkstoffs bei der Anwendung des diesen enthaltenden Mittels führt. If they are incorporated into desired for the graying effect concentrations in water and in particular aniontensidhallige liquid detergent, one usually receives either no longer flowable and pourable products whose handling water insoluble for the user only by zusäfzlichen effort, for example providing in water or torn open Einzeldosierportionen packaged, can be achieved, or the cellulose ethers are especially after storage, not completely dissolved in the water-containing liquid detergent, resulting in addition perceived as poor aesthetics also to uneven dosing of the active ingredient anti-redeposition agent in the application of these containing agent.
  • EP1541568 EP1541568 beschreibt die schmutzabweisenden Eigenschaften der Polyurethan- und Polycarbonatverbindungen. describes the stain-resistant properties of the polyurethane and polycarbonate compounds. Es offenbart die Oberflächenbehandlung von Fasern mit wässrigen Lösungen von Polyurethan- und Polycarbonatverbindungen der Formel IV. It discloses the surface treatment of fibers with aqueous solutions of polyurethane and polycarbonate compounds of the formula IV.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass in wasserhaltigen Flüssigwaschmitteln eine gute vergrauungsinhibierende Wirkung ohne unzumutbare Viskositätserhöhung oder Ausfällung erreicht werden kann, wenn man bestimmte Verbindungen vom Typ der reaktiven cylischen Carbonate einsetzt We have found that in aqueous liquid detergents a good graying effect can be achieved without unacceptable increase in viscosity or precipitation, if one uses certain compounds of the type of reactive carbonates cylischen
  • Reaktive cylische Carbonate und Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Umsetzung mit polymeren Substraten sind in der internationalen Patentanmeldung Cylische reactive carbonates and ureas, methods for their preparation and their reaction with polymeric substrates in the international patent application WO 2005/058863 WO 2005/058863 beschrieben. described. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die reaktiven cylischen Carbonate selbst beziehungsweise aus diesen durch Umsetzung mit polymeren Substraten erhältliche Polymere den gewünschen Effekt aufweisen. Surprisingly, it has now been found that the reactive cylischen carbonates have the gewünschen effect itself or from those obtainable by reaction with polymeric substrates polymers.
  • Ein Gegenstand der Erfindung ist daher ein Waschmittel, welches flüssig ist und bis zu 85 Gew.-% Wasser enthält, enthaltend Tensid sowie gegebenenfalls weitere übliche inhaltsstoffe von Wasch-und Reinigungsmitteln, wobei das Mittel eine vergrauungsinhibierende Verbindung der allgemeinen Formel IV enthält. An object of the invention is a detergent which is liquid and contains up to 85 wt .-% water, containing surfactant, and optionally further customary ingredients of detergents and cleaning agents, wherein the agent contains a graying-inhibiting compound of the general formula IV.
    Figure imgb0001
    worin wherein
    • R für C 1 -C 12 -Alkylen steht; R -C 12 -alkylene is C 1;
    • k für eine Zahl großer als 0 steht, k is a number larger than 0,
    • X für CO-CH=CH 2 , CO-C(CH 3 )=CH 2 , CO-O-Aryl, C 2 -C 6 -Alkylen-SO 2 -CH=CH 2 , oder CO-NH-R 1 steht; X is CO-CH = CH 2, CO-C (CH 3) = CH 2, CO-O-aryl, C 2 -C 6 -alkylene-SO 2 -CH = CH 2, or CO-NH-R 1 is ; und R 1 für C 1 -C 30 -Alkyl, C 1 -C 30 -Halogenalkyl, C 1 -C 30 -Hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -Alkyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, C 1 -C 6 -Alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, Amino-C 1 -C 30 -alkyl, Mono- oder Di(C 1 -C 6 -alkyl)amino-C 1 -C 30 -alkyl, Ammonio-C 1 -C 30 -alkyl, Polyoxyalkylen-C 1 -C 30 -alkyl, Polysiloxanyl-C 1 -C 30 alkyl, (Meth)acryloyloxy-C 1 -C 30 -alkyl, Sulfono-C 1 -C 30 -alkyl, Phosphono-C 1 -C 30 -lkyl, Di( 1 -C 6 -alkyl)phos phono-C 1 -C 30 alkyl, Phosphonato-C 1 -C 30 -alkyl, Di(C 1 -C 6 -alkyl)phosphonato-C 1 -C 30 -lkyl oder einen Saccharidrest steht, wobei X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für 1 steht, oder and R 1 is C 1 -C 30 alkyl, C 1 -C 30 haloalkyl, C 1 -C 30 hydroxyalkyl, C 1 -C 6 alkyloxy-C 1 -C 30 alkyl, C 1 -C 6 - alkylcarbonyloxy-C 1 -C 30 alkyl, amino-C 1 -C 30 alkyl, mono- or di (C 1 -C 6 alkyl) amino-C 1 -C 30 alkyl, ammonio-C 1 -C 30 alkyl, polyoxyalkylene-C 1 -C 30 alkyl, Polysiloxanyl-C 1 -C 30 alkyl, (meth) acryloyloxy-C 1 -C 30 alkyl, sulfono-C 1 -C 30 alkyl, phosphono C 1 - C 30 -lkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phos phono-C 1 -C 30 alkyl, phosphonato-C 1 -C 30 alkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) phosphonato-C 1 -C 30 -lkyl or a saccharide residue, wherein X, has this meaning only when k is 1, or
    • X für X
      1. (i) den Rest eines Polyamins, an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen gebunden ist, oder (I) the residue of a polyamine, to which the formula in brackets part over (CO) NH groups is attached, or
      2. (ii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammem stehende Formelteil über (CO)-, NH-C 2 -C 6 -Alkylen-O(CO)- oder (CO)-OC 2 -C 6 -Alkylen-O(CO)-Gruppen gebunden ist, oder (ii) a polymeric backbone to which the related staples formula over part (CO) -, NH-C 2 -C 6 alkylene-O (CO) - or (CO) -O-C 2 -C 6 alkylene-O ( CO) groups is bonded, or
      3. (iii) ein polymeres Gerüst, an das der in Klammem stehende Formelteil über (CO)-Polyslloxanyl-C 1 -C 30 -alkyl-Gruppen gebunden ist, (iii) a polymeric backbone to which the related staples formula over part (CO) -Polyslloxanyl-C 1 -C 30 alkyl is bonded groups,
      steht, wenn k für eine Zahl von mehr als 1 steht, is, if k is a number greater than 1,
      und/oder ein Polymer enthält, welches erhältlich ist durch Umsetzung eines polymeren Substrates, das über funktionelle Gruppen verfügt, welche unter Hydroxygruppen, primären und sekundären Aminogruppen ausgewählt sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV. and / or containing a polymer which is obtainable by reacting a polymeric substrate which has functional groups which are selected from hydroxy groups, primary and secondary amino groups are selected, with a compound of general formula IV.
  • Zu den im Zusammenhang mit dem letztgenannten Aspekt der Erfindung geeigneten polymeren Substraten gehören insbesondere Polyvinylalkohole, Polyalkylenamine wie Polyethylenimine, Polyvinylamine, Polyallylamine, Polyethylenglykole, Chitosan, Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, Polyamlnostyrole, mit Aminoalkylgruppen terminal oder als Seitengruppe substituierte Polysiloxane wie Polydimethylsiloxane, Peptide, Polypeptide, und Proteine sowie deren Mischungen. The suitable in connection with the latter aspect of the invention polymeric substrates include, in particular polyvinyl alcohols, polyalkylene amines such as polyethyleneimines, polyvinylamines, polyallylamines, polyethylene glycols, chitosan, polyamide-epichlorohydrin resins, Polyamlnostyrole, substituted aminoalkyl terminal or as pendant group polysiloxanes such as polydimethylsiloxanes, peptides, polypeptides, and proteins and mixtures thereof. Besonders bevorzugte polymere Substrate werden ausgewählt aus Particularly preferred polymeric substrates are selected from
    Polyethyleniminen mit Molgewichte im Bereich von 5 000 bis 100 000, insbesondere 15 000 bis 50 000, Polyethyleneimines with molecular weights in the range 5000 to 100,000, especially 15,000 to 50,000,
    Verbindungen der Formel NH 2 -[CH 2 ] m -(Si(CH 3 ) 2 O) n -Si(CH 3 ) 2 -[CH 2 ] o -R', wobei m = 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3 ist, wobei n = 1 bis 50, bevorzugt 30 bis 50 Ist, wobei o = 0 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 3 ist und wobei R' = H, C 1-20 -Alkyl, eine Amino-oder Ammonium-Gruppe ist, und/oder Compounds of formula NH 2 - [CH 2] m - (Si (CH 3) 2 O) n -Si (CH 3) 2 - [CH 2] o -R ', wherein m = 1 to 10, preferably 1 to 5 , particularly preferably 1 to 3, wherein n = 1 to 50, preferably 30 to 50, wherein o = 0 to 10, preferably 1 to 5, particularly preferably 1 to 3, and wherein R '= H, C1-20 alkyl, an amino or ammonium group, and / or
    Verbindungen der Formel NH 2 -[CH(CH 3 )-CH 2 O] l -[CH 2 -CH 2 O] m -[CH 2 -CH(CH 3 )O] n -R", wobei I, m und n unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 50 sind mit der Maßgabe, dass die Summe I+m+n = 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50, bevorzugt 10 bis 30, besonders bevorzugt 10 bis 20 ist, und R" = H, eine C 1-22 -Alkyl-, C 1-21 -Aminoalkyl- oder C 1-22 -Ammoniumalkyl-Gruppe ist, und deren Mischungen. Compounds of formula NH 2 - [CH (CH 3) -CH 2 O] l - [CH 2 -CH 2 O] m - [CH 2 -CH (CH 3) O] n -R ', wherein I, m and n independently of one another denote numbers from 0 to 50 with the proviso that the sum I + m + n = 5 to 100, especially 10 to 50, preferably 10 to 30, particularly preferably 10 to 20, and R "= H, a C 1-22 alkyl, C 1-21 aminoalkyl, or C 1-22 -Ammoniumalkyl group and mixtures thereof.
  • Unter den Polymeren sind solche bevorzugt, welche durch Umsetzung des polymeren Substrates mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV mit k = 1 erhältlich sind. Among the polymers, preferred are those which = are obtainable by reaction of the polymeric substrate with a compound of general formula IV with k. 1 Weiterhin bevorzugt sind solche Polymere, welche durch Umsetzung des polymeren Substrates mit bezogen auf dessen Gehalt an Hydroxygruppen, primären und sekundären Aminogruppen gleichen molaren Mengen an Verbindung der allgemeinen Formel IV mit k=1 erhältlich sind. Further preferred are those polymers which are obtainable by reacting the polymer substrate with respect to its content of hydroxyl groups, primary and secondary amino same molar amounts of compound of general formula IV with k = 1.
  • Die Verbindung der Formel IV wird vorzugsweise ausgewählt aus The compound of formula IV is preferably selected from
    4-Phenyloxycarbonyloxymethyl-2-oxo-1,3-dioxolan, 4-phenyloxycarbonyloxymethyl-2-oxo-1,3-dioxolane,
    4-(4-Phenyloxycarbonyloxy)butyl-2-oxo-1,3-dioxolan, 4- (4-Phenyloxycarbonyloxy) butyl-2-oxo-1,3-dioxolane,
    2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylacrylat, 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methyl,
    2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylmethacrylat, 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methyl,
    4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylacrylat, 4- (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) butyl acrylate,
    4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylmethacrylat und 4- (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) butyl methacrylate and
    4-(Vinylsulfonylethyloxy)-butyl-2-oxo-1,3-dioxolan. 4- (Vinylsulfonylethyloxy) butyl-2-oxo-1,3-dioxolane.
  • Ein erfindungsgemäßes Mittel enthältvorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.% bis 1 Gew.-% des hier beschriebenen vergrauungsinhibierenden Wirkstoffs. An agent of the invention preferably contains 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly 0.1 wt.% To 1 wt .-% of graying-inhibiting agent as described herein.
  • Die Erfindung betrifft auch die Verwendung dieser genannten Wirkstoffe in Waschmitteln, insbesondere in wässrigen flüssigen Waschmitteln, zur Verbesserung der Vergrauungsinhibierung beim Waschen von textilen Flächengebilden mit dem Waschmittel. The invention also relates to the use of these specified active ingredients in detergents, particularly in aqueous liquid detergents to improve the inhibition of redeposition in the washing of textile fabrics with the detergent.
  • Ein erfindungsgemäßes flüssiges Waschmittel enthält neben dem genannten vergrauungsinhibierenden Wirkstoff oder Mischungen daraus und nachstehend noch näher erläuterten Tensiden Wasser, in Mengen - bezogen auf das gesamte Mittel - von bis zu 85 Gew.-% und insbesondere von 40 Ges.-% bis 75 Ges-%, wobei dieses gewünschtenfalls auch anteilsweise gegen eine wasserlösliche Lösungsmittelkomponente ausgetauscht werden kann. An inventive liquid detergent contains said graying-inhibiting active ingredient, or mixtures thereof, and in more detail below discussed surfactants, water, in quantities - based on the detergent as a whole - of up to 85 wt .-% and in particular from 40 Ges .-% to 75 GES , this can be replaced with a water-soluble solvent component% if desired, also partly. Nichtwässrige Lösungsmittel, die in den flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Non-aqueous solvents which can be used in the liquid compositions, for example come from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, den Butanolen, Ethylenglykol, Butandiol, Glycerin, Diethylenglykol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylother, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen aus diesen. Preferably, the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, the butanols, ethylene glycol, butanediol, glycerol, diethylene glycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, Ethylenglykolpropylether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylenglykolethylother, Propylenglykolmethyl- methyl, ethyl or propyl ether, Dipropylenglykolmonomethyl- or ethyl ether, di-isopropylenglykolmonomethyl- or monoethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytriglykol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures thereof. Die Menge der nicht-wässrigen wasserlöslichen Lösungsmittelkomponente bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- und Reinigungsmittels beträgt vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.% bis 10 Gew.-%. The amount of the non-aqueous water soluble solvent component based on the total amount of the detergent and cleaning agent is preferably up to 15 wt .-%, particularly 0.5.% To 10 wt .-%.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten mindestens ein Tensid, wobei anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. The detergent according to the invention contain at least one surfactant, with anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants can be used. Bevorzugt ist die Anwesenheit anionischer Tenside, wobei aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden besonders vorteilhaft sind. the presence of anionic surfactants is preferred, from performance point of view, mixtures of anionic and nonionic surfactants are especially advantageous. Der Gesamttensidgehalt des insbesondere flüssigen Mittels liegt vorzugsweise im Bereich von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Mittel. The total surfactant content of the particular liquid agent is preferably in the range of 10 wt .-% to 60 wt .-%, in particular 15 wt .-% to 50 wt .-%, each based on the total liquid medium.
  • Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Alkoholalkoxylate, das heißt alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Suitable nonionic surfactants are preferably alcohol alkoxylates, i.e., alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols preferably containing 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mol alcohol, in which the alcohol radical may be linear or, preferably, in the 2- position may be methyl branched or linear and methyl-branched radicals may contain the mixtures typically present in oxoalcohol radicals. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C 12-14 -Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C 9-11 -Alkohol mit 7 EO, C 13-15 -Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C 12-18 -Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C 12-14 -Alkohol mit 3 EO und C 12-18 -Alkohol mit 7 EO. However, alcohol ethoxylates containing linear radicals of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example, from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols containing 3 EO, 7 EO or 4 EO, C9-11 alcohol containing 7 EO, C 13-15 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 - alcohols containing 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol containing 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. The degrees of ethoxylation mentioned are statistical averages which may be an integer or a fractional number for a specific product. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols containing more than 12 EO may also be used. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Examples are tallow fatty alcohol containing 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Nonionic surfactants which EO and PO groups together contain in the molecule are used according to the invention. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Block copolymers can be employed with EO-PO block units or PO-EO block units, as well as EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers. Auch gemischt alkoxylierte nichtionische Tenside sind einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Mixed alkoxylated nonionic surfactants are used, in which EO and PO units are not in blocks but are randomly distributed. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich. Such products are obtainable by simultaneous action of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols.
  • Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside insbesondere der allgemeinen Formel RO(G) x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. In addition, alkyl glycosides, in particular of the general formula RO (G) x used as nonionic surfactants, in which R is a primary linear or methyl-branched, more particularly 2-methyl-branched aliphatic radical containing 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably glucose. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. x is preferably 1.2 to 1.4.
  • Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Another class of preferred nonionic surfactants which are used either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl ester, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl ester.
  • Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethyl-aminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethyl amine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der Alkoholalkoxylate, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the alcohol alkoxylates, particularly not more than half of them.
  • Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (VI), Further suitable nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (VI),
    Figure imgb0002
    in der R-CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R 1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. in which R-CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 represents hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups, stands. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester öder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. The polyhydroxyfatty acid amides are known substances which a fatty acid chloride can be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid barren. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (VII), The group of polyhydroxyfatty acid amides also includes compounds of formula (VII),
    Figure imgb0003
    in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R 1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R 2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C 1-4 -Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. in which R is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group containing 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group or an oxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 alkyl or phenyl groups being preferred, and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl residue, whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of that group. [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alköxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds may be converted as a catalyst in the desired polyhydroxy fatty acid methyl ester by reaction with in the presence of a Alköxids.
  • Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in den insbesondere flüssigen Waschmitteln vorzugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 7 Gew.-% bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 9 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. The content of nonionic surfactants in the liquid detergents especially preferably 5 wt .-% to 30 wt .-%, especially 7 wt .-% to 20 wt .-% and particularly preferably 9 wt .-% to 15 wt .-% , in each case based on the total composition. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das nichtionische Tensid ausgewählt aus Alkoholalkoxylat und Alkylpolyglykosid und deren Mischungen. In a preferred embodiment the nonionic surfactant is selected from alcohol alkoxylate and alkyl polyglycoside and mixtures thereof.
  • Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Suitable anionic surfactants are, for example, used may be of the sulfonate and sulfate type. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C 9-13 -Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, dh Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C 12-18 -Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C 12-18 -Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Also suitable are alkanesulfonates, which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example, the α-sulfonated Methylester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are also suitable.
  • Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Other suitable anionic surfactants are sulfonated Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Under Fettsäureglycerinestern the mono-, di- and triesters and mixtures thereof are to be understood as they are obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Preferred sulfonated Fettsäureglycerinester are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C 12 -C 18 -Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C 10 -C 20 -Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of Schwefelsäurehalbester the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 20 oxo alcohols and those Halbester secondary alcohols of these chain lengths. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Further preferred are alk (en) yl sulfates of said chain length which contain a synthetic, linear alkyl chain based on a petrochemical and which are similar in their degradation behavior to the corresponding compounds based on oleochemical raw materials. Aus waschtechnischem Interesse sind die C 12 -C 16 -Alkylsulfate und C 12 -C 15 -Alkylsulfate sowie C 14 -C 15 -Alkylsulfate bevorzugt. From the washing, the C 12 -C 16 are preferred alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates. Auch 2,3-Alkylsulfate, die beispielsweise als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN ® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. 2,3-alkyl sulfates, which may for example be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der oben genannten Alkoholalkoxylate, beispielsweise der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C 7-21 -Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C 9-11 -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C 12-18 -Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Also, the Schwefelsäuremonoester of the above alcohol alkoxylates, such as ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide chain or branched C 7-21 alcohols, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C 12-18 fatty alcohols with 1 to 4 EO, are also suitable. Diese werden oft auch als Ethersulfate bezeichnet. These are often referred to as ether sulfates.
  • Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Other suitable anionic surfactants include the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and which Monoester and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols are represented. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C 8-18 -Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Preferred sulfosuccinates contain C8-18 fatty alcohol radicals or mixtures thereof. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol radical derived from ethoxylated fatty alcohols which, considered in isolation, represent nonionic surfactants (see description below). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Of these sulfosuccinates whose fatty alcohol radicals are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Likewise, it is also possible to use alk (en) yl succinic acid preferably containing 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Preferred anionic surfactants are soaps. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Saturated and unsaturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic, in particular from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty mixtures. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Waschmittel 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Fettsäureseife. In a preferred embodiment, the detergent 2 wt .-% to 20 wt .-% contains, in particular 3 wt .-% to 15 wt .-% and particularly preferably 5 wt .-% to 10 wt .-% fatty acid soap. Fettsäureseifen sind insbesondere ein wichtiger Bestandteil für die Waschkraft eines flüssigen, insbesondere wässrigen, Wasch- und Reinigungsmittels. Fatty acid soaps are a particularly important component for detergency of a liquid, in particular aqueous, washing and cleaning agent. Überraschend hat sich gezeigt, dass bei Verwendung des niedrig methylierten Carboxymethylcelluloseethers auch in Gegenwart hoher Menge an Fettsäureseife klare und stabile flüssige Waschmittel erhalten werden. Surprisingly, it has been found that can be obtained when using the low methylated Carboxymethylcelluloseethers also in the presence of high amount of fatty acid soap clear and stable liquid detergent. Üblicherweise führt der Einsatz von hohen Mengen (≥ 2 Gew.-%) Fettsäureseife in derartigen Systemen zu trüben und/oder instabilen Produkten. Usually, the use of high amounts (≥ 2 wt .-%) fatty acid soap results in such systems to tarnish and / or unstable products.
  • Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. The anionic surfactants, including the soaps, may be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • Der Gehalt bevorzugter Waschmittel an anionischen Tensiden beträgt 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere 8 Gew.-% bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. The content of anionic surfactants is preferred detergent 5 wt .-% to 35 wt .-%, particularly 8 wt .-% to 30 wt .-% and particularly preferred 10 wt .-% to 25 wt .-%, each based on the total agent. Es ist besonders bevorzugt, dass die Menge an Fettsäureseife mindestens 2 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 3 Gew.-% und insbesondere von 4 Gew.-% bis 10 Gew.-% beträgt. It is particularly preferred that the amount of fatty acid soap is at least 2 wt .-%, particularly preferably at least 3 wt .-% and in particular is from 4 wt .-% to 10 wt .-%. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel mindestens 2, insbesondere 3, verschiedene Aniontenside, ausgewählt aus Alkylbenzolsulfonat, Ethersulfat und Fettsäureseife. In a further preferred embodiment, the compositions comprise at least 2, preferably 3, various anionic surfactants selected from alkyl benzene sulfonate, ether sulphate and fatty acid soap.
  • Das Waschmittel kann ein als Cobuilder und gegebenenfalls auch als Verdickerwirkendes Polyacrylat enthalten. The detergent may optionally contain as a thickener-acting polyacrylate as co-builders and the like. Zu diesen Polyacrylaten zählen Polyacrylat- oder Polymethacrylat-Verdickern, wie beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI- Bezeichnung gemäß "International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. These polyacrylates are polyacrylate or polymethacrylate thickeners, such as the high-molecular-in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, crosslinked homopolymers of acrylic acid (INCI name, "International Dictionary of Cosmetic Ingredients" of "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA) ": Carbomer), which are also known as carboxyvinyl polymers. Solche Polyacrylsäuren sind ua von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, zB Polygel DA, und von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, zB Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1. 250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3. 000.000). Such polyacrylic acids are obtainable inter alia from Fa. 3V Sigma under the tradename Polygel®, such as Polygel DA, and by the company. Noveon under the tradename Carbopol, such as Carbopol 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight ca . 1 250 000) or Carbopol 934 (molecular weight approximately 3 000 000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C 1-4 -Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, zB die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); Furthermore, the following acrylic acid copolymers are: (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably formed with C 1-4 alkanols, esters (INCI Acrylates Copolymer), to which about copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and, for example, by the company Rohm & Haas under the trade names Aculyn®. and Acusol®, and from Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego® polymer are available, for example the anionic non-associative polymers Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (crosslinked), Acusol 810, Acusol 823 and Acusol 830 (CAS 25852 -37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C 10-30 -Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C 1-4 -Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, zB das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473). (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, to which are crosslinked with an allyl ether of sucrose or of pentaerythritol copolymers of C 10-30 alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1 -4 alkanols formed, esters (INCI acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer) and which are obtainable under the trade name Carbopol®, for example, by the company. Noveon, for example hydrophobized Carbopol ETD 2623 and Carbopol® 1382 (INCI acrylates / C10 30 alkyl acrylate Crosspolymer) and Carbopol Aqua 30 (formerly Carbopol EX 473). Bevorzugte Waschmittel, insbesondere solche in flüssiger Form, enthalten das Polyacrylat in einer Menge bis zu 5 Gew:-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%. Preferred detergent, particularly those in liquid form, include the polyacrylate in an amount up to 5 wt: -%, particularly from 0.1 wt .-% to 2.5 wt .-%. Es ist von Vorteil, wenn das Polyacrylat ein Copolymer einer ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren und eines oder mehr C 1 -C 30 -Alkylestern der (Meth)acrylsäure ist. It is advantageous if the polyacrylate is a copolymer of an unsaturated mono- or dicarboxylic acids and one or more C 1 -C 30 -alkyl esters of (meth) acrylic acid.
  • Die Viskosität flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 150 mPas bis 5000 mPas. The viscosity of the liquid detergent and cleaning agent can be measured using standard methods (e.g., Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 20 ° C, spindle 3) and is preferably in the range from 150 mPas to 5000 mPas. Bevorzugte flüssige Mittel haben Viskositäten im Bereich von 500 mPas bis 4000 mPas, wobei Werte im Bereich von 1000 mPas bis 3500 mPas besonders bevorzugt sind. Preferred liquid compositions have viscosities in the range from 500 mPas to 4000 mPas, with values ​​in the range from 1000 mPas to 3500 mPas are particularly preferred.
  • Zusätzlich können die Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die ihre anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften weiter verbessern. In addition, the detergents may contain other ingredients that improve their performance and / or aesthetic properties. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Mittel einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, zusätzlichen Antiredepositionsmittel oder Vergrauungsinhibitoren, optischen Aufheller, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber. In the present invention, preferred compositions comprise one or more substances from the group of builders, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, pH modifiers, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, additional anti-redeposition agents or antiredeposition agents, optical brighteners, shrinkage preventers, wrinkle protection agents, color transfer inhibitors, antimicrobials, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, repellency and impregnation agents, swelling and nonslip agents, and UV absorbers.
  • Als Gerüststoffe, die in den Mitteln enthalten sein können, sind beispielsweise Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen. As builders, may be present in the compositions, for example, aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances mentioned.
  • Der einsetzbare feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP ® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. The finely crystalline, synthetic zeolite containing bound water used is preferably zeolite A and / or P. The zeolite P, zeolite MAP ® (Crosfield) is a particularly preferred. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX ® vertrieben wird und durch die Formel However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are commercially available and preferably used in the present invention is for example also a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (ca. 80 wt .-% of zeolite X which is sold by SASOL under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula),

    nNa 2 O·(1-n)K 2 O·Al 2 O 3 ·(2-2,5)SiO 2 ·(3,5-5,5)H 2 O Na 2 O. (1-n) K 2 O · Al 2 O 3 · (2-2.5) SiO 2 · (3.5-5.5) H 2 O

    mit n = 0,90 - 1,0 beschrieben werden kann. 1.0 can be described - with n = 0.90. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder, insbesondere in wasserhaltigen flüssigen Mitteln, auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. The zeolite may be used as spray dried powder or, in particular in water-containing liquid compositions, even as an undried still moist from their preparation, stabilized suspension. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C 12 -C 18 -Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C 12 -C 14 -Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. In the case that the zeolite is used as a suspension, it may contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example, 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide , C 12 -C 14 fatty alcohols containing 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Suitable zeolites have a mean particle size of less than 10 .mu.m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • Auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen ist möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden soll. Also, the generally known phosphates as builder substances is possible, provided such a use should not be avoided for ecological reasons. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphäte, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Particularly suitable are the sodium salts of Orthophosphäte, the pyrophosphates and especially the tripolyphosphates.
  • Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Suitable enzymes are in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases and other glycosyl hydrolases and mixtures of said enzymes. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. All these hydrolases contribute during washing to the removal of stains such as protein, fat or starchy stains and graying. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Cellulases and other glycosyl hydrolases may, by removing pilling and microfibrils to color retention and to increase the softness of the textile. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. For bleaching or for inhibiting color transfer Oxidoreductases can also be used. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Particularly suitable are obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicola insolens obtained enzymatic agents. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Preferably, proteases of the subtilisin type and especially proteases produced from Bacillus lentus. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or of cellulase and lipase or lipolytic enzymes or of protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or proteases, lipases or lipolytic enzymes and cellulase, but especially protease- and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Examples of such lipolytic enzymes are the known cutinases. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Peroxidases or oxidases have also proven suitable in some cases. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolaseh, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. The cellulases preferably Cellobiohydrolaseh, endoglucanases and β-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof be used. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Since different types of cellulase differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be adjusted by controlled mixtures of the cellulases.
  • Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert und/oder umhüllt sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or sheathed to protect them against premature decomposition. Der Anteil der Enzyme, Enzymflüssigformulierungen, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 Gew.-% bis etwa 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, betragen. The proportion of enzymes, enzyme liquid formulations, enzyme mixtures or enzyme granules can, for example about 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, preferably 0.12 wt .-% to about 2.5 wt .-%, each based on the total composition , respectively.
  • Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. As electrolytes from the group of inorganic salts can be used a wide range of highly varying salts. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl 2 in den Mitteln bevorzugt. From a production standpoint, the use of NaCl or MgCl 2 is preferred in the media. Der Anteil an Elektrolyten in den insbesondere flüssigen Mitteln beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%. The proportion of electrolyte in the particular liquid compositions is usually not more than 8 wt .-%, particularly 0.5 wt .-% to 5 wt .-%.
  • Um den pH-Wert flüssiger Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. To bring the pH of cash within the desired range, the use of pH adjusting agents may be indicated. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Usable are here all known acids or alkalis, provided their use is not precluded for application or ecological reasons or for reasons of consumer protection. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht. Typically does not exceed the amount of these 10 wt .-% of the total formulation.
  • Eine weitere gewünschtenfalls enthaltene Komponente flüssiger erfindungsgemäßer Mittel ist ein Hydrotrop. Another desired component liquid inventive agent contained is a hydrotrope. Bevorzugte Hydrotrope umfassen die sulfonierten Hydrotrope wie zum Beispiel die Alkylarylsulfonate oder Alkylarylsulfonsäuren. Preferred hydrotropes include the sulphonated hydrotropes, such as the alkyl aryl sulfonates or alkyl aryl sulfonic acids. Bevorzugte Hydrotrope sind aus Xylol-, Toluol-, Cumol-, Naphthalinsulfonat oder -sulfonsäure und Mischungen hiervon gewählt. Preferred hydrotropes are selected from xylene, toluene, cumene, naphthalene sulphonate or sulphonic acid and mixtures thereof. Gegenionen sind vorzugsweise aus Natrium, Calcium und Ammonium gewählt. Counterions are preferably selected from sodium, calcium and ammonium. Gegebenenfalls können die flüssigen Mittel bis zu 20 Gew.- % eines Hydrotrops, insbesondere 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, umfassen. Optionally, the liquid medium may contain up to 20% by weight of a hydrotrope, more preferably 0.05 wt .-% to 10 wt .-%, include.
  • Um den ästhetischen Eindruck der Mittel zu verbessern, können sie oder zumindest eine ihrer Komponenten mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. In order to improve the esthetic impression of the compositions, they, or at least one of its components can be colored with suitable dyes. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keine Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben. Preferred dyes, whose selection presents no difficulty to the expert, have high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light, and no pronounced affinity for textile fibers so as not to stain.
  • Als Schauminhibitoren, die in den Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auch auf Trägermaterialien aufgebracht worden sein können. Foam inhibitors can be used in the detergents and cleaning agents, such as soaps, paraffins or silicone oils are contemplated which may optionally have been applied to carrier materials.
  • Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als "soil repellents" bezeichnet werden, sind beispielsweise die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Suitable anti-redeposition agents, also referred to as "soil repellents", for example, are known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, particularly polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere. Particularly preferred among these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.
  • Optische Aufheller können den Wasch- und Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergilbungen der behandelten textilen Flächengebilde zu beseitigen. Optical brighteners can be added to eliminate yellowing of the treated textile fabrics to washing and cleaning agents. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung, indem sie für das menschliche Auge unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton vergilbter Wäsche reines Weiß ergibt. These substances to the fibers and cause a brightening, by converting invisible ultraviolet radiation into visible light of longer wavelength for the human eye, wherein the absorbed from sunlight ultraviolet light is radiated as pale bluish fluorescence and pure for the yellow shade of yellowed laundry White results. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Suitable compounds originate for example from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic (flavonic), 4,4'-distyryl-biphenylene, Methylumbelliferone, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diaryl pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole , benzisoxazole and benzimidazole systems, and pyrene derivatives substituted by heterocycles. Optische Aufheller werden normalerweise in Mengen bis zu 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,03 Gew.-% bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt. Optical brighteners are typically wt .-%, particularly from 0.03 wt .-% to 0.3 wt .-%, based on the finished composition, used in amounts up to 0.5.
  • Da textile Flächengebilde, insbesondere solche aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Since textile fabrics, particularly those made of rayon, wool, cotton and mixtures thereof, may tend to wrinkle because the individual fibers are sensitive to bending, folding, pressing and squeezing transversely to the fiber direction, the compositions can comprise synthetic anticrease agents. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, Fettsäureestern, fatty acid amides, alkylolamides or fatty alcohols, which are generally reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified organophosphate.
  • Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Wasch- und Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. To control microorganisms, the detergents and cleaning agents may contain antimicrobial agents. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungsgemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann. A distinction is made depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of bacteriostatic agents and bactericides, fungistatic agents and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halogen phenols, and phenol, which can be completely dispensed to these compounds, the novel compositions.
  • Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächegebilden zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. In order to prevent undesirable changes caused by oxygen and other oxidative processes to the washing and cleaning agents and / or the treated textile fabrics, the compositions may contain antioxidants. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate. This class of compounds include, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates. Bei Einsatz solcher Antioxidantien sind die erfindungsgemäßen Mittel frei von oxidierenden Bleichmitteln. When such antioxidants compositions of the invention are free of oxidizing bleaches.
  • Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Increased wear comfort may result from the additional use of antistatic agents, which are added to the agents. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. increase the surface conductivity and thus permit an improved dissipation of any charges antistatic agents. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. External antistatic agents are usually substances with at least one hydrophilic molecule ligand and on the surfaces of a more or less hygroscopic film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. These usually surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus (organophosphate) and sulfur-containing (alkylsulfonates, alkyl sulfates) antistats. Externe Antistatika sind beispielsweise Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride, die sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird, eignen. External antistatic agents are, for example, lauryl (or stearyl) dimethyl, as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents in an additional finishing is obtained suitable.
  • Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten textilen Flächengebilde können in den Wasch- und Reinigungsmitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. To improve the water absorbency, rewettability of the treated textile fabrics and to ease the ironing of the treated fabric, for example, silicone derivatives may be used in the detergents and cleaning agents. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. improve this the rinsing behavior of the compositions through their foam-inhibiting properties. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyloder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Preferred silicone derivatives are, for example Polydialkyloder alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have from one to five carbon atoms and are wholly or partially fluorinated. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes which can optionally be derivatized and then aminofunctional or quaternized or Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können. The viscosities of the preferred silicones at 25 ° C in the range between 100 and 100,000 mPas, wherein the silicones can be added in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total agent.
  • Schließlich können die Wasch- und Reinigungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Finally, the detergents and cleaning agents may also contain UV absorbers which are absorbed onto the treated fabric and improve the light stability of the fibers. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Compounds which possess these desired properties, for example, the effective by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position are. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und Urocansäure geeignet. Furthermore, substituted benzotriazoles, phenyl-substituted in the 3-position are acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances, such as umbelliferone and urocanic acid.
  • Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. In order to avoid the heavy metal-catalyzed decomposition of certain detergent ingredients, materials can be added to complex heavy metals. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten. Suitable heavy are for example the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulphonates.
  • Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten Mitteln in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,02 Gew.-% bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% enthalten sind. A preferred class of complexing agents are the phosphonates which in preferred compositions in amounts of 0.01 wt .-% to 2.5 wt .-%, preferably of 0.02 wt .-% to 2 wt .-% and in particular of contained 0.03 wt .-% to 1.5 wt .-%. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. These preferred compounds include in particular organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2 , 4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are usually used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • Flüssige erfindungesgemäße Waschmittel sind vorzugsweise klar, dass heißt sie weisen keinen Bodensatz auf und sind transparent oder zumindest transluzent. Liquid detergent invention be integrated are preferably clear, that is to say they have no sediment and are transparent or at least translucent. Vorzugsweise weisen die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel ohne Zugabe eines Farbstoffes eine Transmission des sichtbaren Lichtes (410 bis 800 nm) von mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 50% und insbesondere bevorzugt mindestens 75% auf. Preferably, the liquid detergent and cleaning agent without adding a dye (410 to 800 nm) of at least 30%, preferably at least 50% and especially preferably at least 75% in a transmittance of visible light.
  • Wässrige Wasch- und Reinigungsmittel lassen sich preiswert und einfach in üblichen Misch- und Abfüllanlagen herstellen. Aqueous detergents and cleaning products can be inexpensive and easy to manufacture in conventional mixing and filling. Vorzugsweise werden zur Herstellung der flüssigen Mittel, falls vorhanden, zunächst die sauren Komponenten wie beispielsweise die linearen Alkylsulfonate, Zitronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, die Fettalkoholethersulfate, und die nichtionischen Tenside vorgelegt. Preferably first the acidic components such as linear alkyl sulfonates, citric acid, boric acid, phosphonic acid, the fatty alcohol ether sulfates, and nonionic surfactants are used for preparing the liquid medium, if any, presented. Die Lösungsmittelkomponente wird vorzugsweise auch zu diesem Zeitpunkt hinzugegeben, die Zugabe kann aber auch zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen. The solvent component is preferably also added at this time, but can also be added at a later date. Zu diesen Komponenten wird, falls vorhanden, der Komplexbildner gegeben. the complexing agent is added to these components, if any. Anschließend wird eine Base wie beispielsweise NaOH, KOH, Triethanolamin oder Monoethanolamin, gefolgt von der Fettsäure, falls vorhanden, zugegeben. Subsequently, a base such as NaOH, KOH, triethanolamine or monoethanolamine, followed by the fatty acid, if present, was added. Darauffolgend werden die restlichen Inhaltsstoffe und gegebenenfalls die restlichen Lösungsmittel des wässrigen flüssigen Mittels zu der Mischung gegeben und der pH-Wert auf den gewünschten Wert eingestellt. Subsequently, the remaining ingredients and, optionally, the remaining solvent of the aqueous liquid agent are added to the mixture and the pH adjusted to the desired value. Abschließend können gewünschtenfalls die zu dispergierenden Partikel zugegeben und durch Mischen homogen in dem wässrigen flüssigen Mittel verteilt werden. Finally, the particles to be dispersed may be added and distributed by mixing homogeneously in the aqueous liquid medium, if desired.
  • Beispiele: Examples:
  • In Tabelle 1 ist die Zusammensetzung (Inhaltsstoffe in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel) eines erfindungsgemäßen Waschmittels M1 angegeben. In Table 1, the composition (ingredients in percent by weight, based in each case on the total composition) indicated a detergent M1 invention. Tabelle 1: Table 1:
    M1 M1
    C 9 - 13 Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz C 9-13 alkyl benzene sulfonate, Na salt 10 10
    Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO Sodium lauryl ether sulfate with 2 EO 5 5
    C 12-18 -Fettalkohol mit 7 EO C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 10 10
    C 12-14 -Alkylpolyglykosid C 12-14 alkyl polyglycoside 2 2
    C 12-18 -Fettsäure, Na-Salz C 12-18 fatty acid, sodium salt 8 8th
    Glycerin glycerin 5 5
    Trinatriumcitrat trisodium citrate 1 1
    Polyacrylat polyacrylate 2 2
    Wirkstoff active substance 1 1
    Enzyme, Farbstoff, opt. Enzymes, dye, opt. Aufheller brighteners + +
    Wasser water Ad 100 ad 100
  • Das Mittel wurde unter folgenden Bedingungen gestestet: The product was tested under the following conditions:
    Waschgerät: Washer: Waschmaschine Washing machine
    Waschtemperatur: Washing temperature: 40 °C 40 ° C
    Anzahl Wäschen: Number of washes: 10 10
    Wasserhärte: Water hardness: 16°dH 16 ° dH
    Schmutzträger: Soil carrier: 6,7 g Mischschmutz (zB Lehm, Staub-Hautfett, Ruß) 6.7 g of mixed soil (eg, clay, dust-sebum, carbon black)
    Dosierung: Dosage: 75 g des Mittels / 17L 75 g of agent / 17L
  • Zum Einsatz kamen die folgenden Materialien: Used the following materials were:
  1. A Polyester / Baumwolle Mischgewebe A polyester / cotton blended fabric
  2. B 100% Baumwolle B 100% Cotton
  3. C 100% Baumwolle, Zwirn-Frottiergewebe C 100% cotton terry cloth-twist
  4. D 100% Baumwolle, Baumwoll-Gewirke D 100% cotton, cotton knitted fabrics
  • Durch den Einsatz des erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffs ergab sich im Vergleich mit einem ansonsten gleich zusammengesetzten Mittel, dem der Wirkstoff fehlte, bei allen Materialien eine Verbesserung der Vergrauungsinhibierung. Through the use of the active ingredient according to the invention an improvement of the graying inhibition was found when compared with an otherwise identical composite center lacking the active ingredient, with all materials.
  • Claims (7)

    1. Washing agent, which is liquid and contains up to 85% by weight water, containing a surfactant and optionally additional conventional ingredients of washing and cleaning agents, wherein the agent contains a graying inhibiting compound of the general formula IV
      Figure imgb0006
      where
      R stands for C1-C12 alkylene;
      k stands for a number greater than 0;
      X stands for CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-aryl, C2-C6-alkylene-SO2-CH=CH2 or CO-NH-R1 and R1 for C1-C30 alkyl, C1-C30 haloalkyl, C1-C30 hydroxyalkyl, C1-C6-alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, amino-C1-C30-alkyl, mono- or di(C1-C6-alkyl)-amino-C1-C30-alkyl, ammonio-C1-C30-alkyl, polyoxyalkylene-C1-C30-alkyl, polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, sulfono-C1-C30-alkyl, phosphono-C1-C30-alkyl, di(C1-C6-alkyl)phosphono-C1-C30-alkyl), phosphonato-C1-C30-alkyl, di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl or a saccharide radical, where X has this meaning only when k stands for 1 or
      X stands for
      (i) the radical of a polyamine, to which the part of the formula in parentheses is bound by (CO)NH groups, or
      (ii) a polymer structure, to which the part of the formula in parentheses is bound by (CO), NH-C2-C5-alkylene-O(CO) or (CO)-O-C2-C6-alkylene-O(CO) groups, or
      (iii) a polymer structure, to which the part of the formula in parentheses is bound by (CO)-polysiloxanyl-C1-C30-alkyl groups,
      when k stands for a number of more than 1,
      and/or a polymer, which can be obtained by reacting a polymeric substrate having functional groups, which are selected from hydroxyl groups, primary and secondary amino groups, with a compound of general formula IV.
    2. Agent according to claim 1, characterized in that it contains 10% by weight to 60% by weight, in particular 15% by weight to 50% by weight surfactant.
    3. Agent according to claim 1 or 2, characterized in that it contains anionic surfactant and in particular fatty acid soap.
    4. Agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains at least two different anionic surfactants selected from alkylbenzene sulfonate, ether sulfate and soap.
    5. Agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains nonionic surfactant, in particular selected from alcohol alkoxylate and alkyl polyglycoside and mixtures thereof.
    6. Agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains 40% by weight to 75% by weight water.
    7. Use of compounds of general formula IV
      Figure imgb0007
      where
      R stands for C1-C12 alkylene;
      k stands for a number greater than 0;
      X stands for CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-aryl, C2-C6-alkylene-SO2-CH=CH2 or CO-NH-R1 and R1 for C1-C30 alkyl, C1-C30 haloalkyl, C1-C30 hydroxyalkyl, C1-C6-alkyloxy-C1-C30-alkyl, C1-C6-alkylcarbonyloxy-C1-C30-alkyl, amino-C1-C30-alkyl, mono- or di(C1-C6-alkyl)-amino-C1-C30-alkyl, ammonio-C1-C30-alkyl, polyoxyalkylene-C1-C30-alkyl, polysiloxanyl-C1-C30-alkyl, (meth)acryloyloxy-C1-C30-alkyl, sulfono-C1-C30-alkyl, phosphono-C1-C30-alkyl, di(C1-C6-alkyl)phosphono-C1-C30-alkyl), phosphonato-C1-C30-alkyl, di(C1-C6-alkyl)phosphonato-C1-C30-alkyl or a saccharide radical, where X has this meaning only when k stands for 1 or
      X stands for
      (i) the radical of a polyamine, to which the part of the formula in parentheses is bound by (CO)NH groups, or
      (ii) a polymer structure, to which the part of the formula in parentheses is bound by (CO), NH-C2-C6-alkylene-O(CO) or (CO)-O-C2-C6-alkylene-O(CO) groups, or
      (iii) a polymer structure, to which the part of the formula in parentheses is bound by (CO)-polysiloxanyl-C1-C30-alkyl groups,
      when k stands for a number of more than 1,
      and/or a polymer, which can be obtained by reacting a polymeric substrate having functional groups, which are selected from hydroxyl groups, primary and secondary amino groups, with a compound of general formula IV, in detergents, in particular aqueous liquid detergents, to improve the graying inhibition in washing textile fabrics.
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    Families Citing this family (18)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    EP2129759B1 (en) * 2007-04-03 2016-07-27 Henkel AG & Co. KGaA Color-protecting detergents or cleaning agents
    EP2134826B1 (en) 2007-04-03 2015-11-04 Henkel AG & Co. KGaA Anti-grey detergent
    DE102007016389A1 (en) * 2007-04-03 2008-10-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Means for treating hard surfaces
    KR20090128448A (en) * 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 Detergent containing soil-releasing substances
    EP2129761B1 (en) 2007-04-03 2016-08-17 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning agents
    EP2129760B1 (en) * 2007-04-03 2016-07-27 Henkel AG & Co. KGaA Product for treating hard surfaces
    KR20090128438A (en) * 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 Detergent having active ingredients that improve the primary detergency
    WO2014200658A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from promicromonospora vindobonensis
    WO2014200656A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from streptomyces umbrinus
    WO2014200657A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from streptomyces xiamenensis
    EP3011020A1 (en) 2013-06-17 2016-04-27 Danisco US Inc. Alpha-amylase from bacillaceae family member
    US20160186102A1 (en) 2013-10-03 2016-06-30 Danisco Us Inc. Alpha-amylases from exiguobacterium, and methods of use, thereof
    US20160160199A1 (en) 2013-10-03 2016-06-09 Danisco Us Inc. Alpha-amylases from exiguobacterium, and methods of use, thereof
    CN105960456A (en) 2013-11-20 2016-09-21 丹尼斯科美国公司 Variant alpha-amylases having reduced susceptibility to protease cleavage, and methods of use, thereof
    PL3098219T3 (en) 2015-05-27 2018-07-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for synthesizing cyclic carbonates
    WO2017173324A2 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Danisco Us Inc. Alpha-amylases, compositions & methods
    WO2017173190A2 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Danisco Us Inc. Alpha-amylases, compositions & methods
    DE102017214870A1 (en) * 2017-08-24 2019-03-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Improved care properties of polyester textiles II

    Family Cites Families (61)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3367920A (en) * 1964-11-24 1968-02-06 Merck & Co Inc Polyurea and method of preparing same
    GB1154730A (en) 1965-10-08 1969-06-11 Ici Ltd Improvements in the Laundering of Synthetic Polymeric Textile Materials
    GB1377092A (en) 1971-01-13 1974-12-11 Unilever Ltd Detergent compositions
    CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
    AT330930B (en) 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh A process for the preparation of solid, schuttfahigen washing or cleaning agents containing calcium-binding substances
    US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
    US4174305A (en) 1975-04-02 1979-11-13 The Procter & Gamble Company Alkyl benzene sulfonate detergent compositions containing cellulose ether soil release agents
    FR2334698B1 (en) 1975-12-09 1981-03-27 Rhone Poulenc Ind
    US4136038A (en) 1976-02-02 1979-01-23 The Procter & Gamble Company Fabric conditioning compositions containing methyl cellulose ether
    US4201824A (en) * 1976-12-07 1980-05-06 Rhone-Poulenc Industries Hydrophilic polyurethanes and their application as soil-release, anti-soil redeposition, and anti-static agents for textile substrates
    US4116885A (en) 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
    FR2407980B1 (en) 1977-11-02 1980-08-22 Rhone Poulenc Ind
    US4501824A (en) * 1982-02-01 1985-02-26 Eltech Systems Corporation Catalyst for making chlorine dioxide
    DE3324258A1 (en) 1982-07-09 1984-01-12 Colgate Palmolive Co Nonionic detergent composition with improved soil release
    DE3413571A1 (en) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag Use of crystalline sodium silicates schichtfoermigen to soften water and process water softening
    DE3585505D1 (en) 1984-12-21 1992-04-09 Procter & Gamble Block polyester and similar compounds used as verschmutzungsentferner in detergent compositions.
    US4661332A (en) 1985-07-29 1987-04-28 Exxon Research And Engineering Company Zeolite (ECR-18) isostructural with paulingite and a method for its preparation
    GB8519046D0 (en) 1985-07-29 1985-09-04 Unilever Plc Detergent compositions
    GB8519047D0 (en) 1985-07-29 1985-09-04 Unilever Plc Detergent composition
    US4713194A (en) 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions
    US4711730A (en) 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
    GB8617255D0 (en) 1986-07-15 1986-08-20 Procter & Gamble Ltd Laundry compositions
    US4770666A (en) 1986-12-12 1988-09-13 The Procter & Gamble Company Laundry composition containing peroxyacid bleach and soil release agent
    GB8629936D0 (en) 1986-12-15 1987-01-28 Procter & Gamble Laundry compositions
    US4721580A (en) 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
    DE3723873A1 (en) 1987-07-18 1989-01-26 Henkel Kgaa Using hydroxyalkylpolyethylenglykolethern in klarspuelmitteln for machine dishwashing,
    DE68925765D1 (en) 1988-08-26 1996-04-04 Procter & Gamble Dirt-repellent products containing allyl-derived sulfonated terminal groups
    DE4244386A1 (en) 1992-12-29 1994-06-30 Basf Ag Vinylpyrrolidone and vinylimidazole copolymers, processes for their preparation and their use in detergents
    US5534182A (en) 1993-07-12 1996-07-09 Rohm And Haas Company Process and laundry formulations for preventing the transfer of dye in laundry processes
    US5380447A (en) 1993-07-12 1995-01-10 Rohm And Haas Company Process and fabric finishing compositions for preventing the deposition of dye in fabric finishing processes
    FR2708199B1 (en) * 1993-07-28 1995-09-01 Oreal New cosmetic compositions and uses.
    US5580647A (en) * 1993-12-20 1996-12-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive articles incorporating addition polymerizable resins and reactive diluents
    TR199800343T1 (en) 1995-09-01 1998-05-21 HÜLS Aktiengesellschaft soil release polymers made from polycarbonate.
    FR2743297B1 (en) * 1996-01-05 1998-03-13 Oreal Cosmetic composition has basic ionizable polycondensates multiblock polysiloxane / polyurethane and / or polyurea in solution and use
    AU2284799A (en) 1998-02-11 1999-08-30 Rhodia Chimie Detergent compositions containing an amine silicone and a polymer inhibiting colour transfer
    CZ20014507A3 (en) 1999-06-15 2002-08-14 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
    DE10050622A1 (en) 2000-07-07 2002-05-02 Henkel Kgaa Rinse aid II a
    DE10037126A1 (en) 2000-07-29 2002-02-14 Henkel Kgaa Laundry detergent, used for washing textiles, contains surfactant, cellulase, cellulose derivative, carboxymethylcellulose, and soil release polymer, e.g. ethylene terephthalate polyethylene oxide terephthalate copolyester
    US7321013B2 (en) * 2000-12-19 2008-01-22 Basf Corporation Method for obtaining coating compositions having reduced VOC
    MXPA04003737A (en) 2001-10-22 2004-07-23 Henkel Kgaa Cotton active, dirt removing urethane-based polymers.
    DE10156133A1 (en) 2001-11-16 2003-05-28 Basf Ag Graft polymers having nitrogen heterocycles containing side chains
    US20030186832A1 (en) * 2002-03-15 2003-10-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Isotropic liquid detergents with improved anti-redeposition
    DE10216896A1 (en) * 2002-04-17 2003-11-13 Goldschmidt Ag Th Aqueous polysiloxane-polyurethane dispersion, its preparation and use in coating compositions
    US6887836B2 (en) 2002-05-09 2005-05-03 The Procter & Gamble Company Home care compositions comprising a dicarboxy functionalized polyorganosiloxane
    US20040034911A1 (en) 2002-08-21 2004-02-26 Arie Day Preventing adherence of an exudate on a toilet bowl surface
    DE10350420A1 (en) 2003-10-28 2005-06-02 Basf Ag Use of alkylene oxide-containing copolymers as deposit-inhibiting additives in the rinse cycle of the automatic dishwasher
    DE10355830A1 (en) * 2003-11-26 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Production of (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-methyl methacrylate for use e.g. in adhesives or paint, comprises transesterification of methyl methacrylate with glycerol carbonate using a metal 1,3-diketonate catalyst
    EP1541568A1 (en) * 2003-12-09 2005-06-15 Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. Reactive cyclic carbonates and ureas for the modification of biomolecules, polymeres and surfaces
    DE10357232B3 (en) 2003-12-09 2005-06-30 Henkel Kgaa Artifical fecal matter composition useful e.g. for testing cleansing compositions comprises Escherichia coli biomass, ballast materials from vegetable cell wall, glycerin or substance of similar viscosity and aqueous solution
    DE102004028322A1 (en) * 2004-06-11 2005-12-29 Wacker-Chemie Gmbh A method of modifying fibrous substrates with siloxane copolymers
    ES2394336T3 (en) 2004-07-10 2013-01-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning products containing copolymers
    DE102004044402A1 (en) 2004-09-14 2006-03-30 Basf Ag Rinse aid containing hydrophobically modified polycarboxylates
    DE102004062201A1 (en) * 2004-12-23 2006-07-13 Basf Ag Urethane compound, which contains a built-in polyether-containing silicone derivative, and a nitrogen heterocycle
    AT486165T (en) 2005-05-23 2010-11-15 Dow Corning Surface treatment compositions containing saccharide siloxane polymer
    KR20090128448A (en) 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 Detergent containing soil-releasing substances
    EP2129760B1 (en) 2007-04-03 2016-07-27 Henkel AG & Co. KGaA Product for treating hard surfaces
    EP2134826B1 (en) 2007-04-03 2015-11-04 Henkel AG & Co. KGaA Anti-grey detergent
    EP2129761B1 (en) 2007-04-03 2016-08-17 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning agents
    KR20090128438A (en) 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 Detergent having active ingredients that improve the primary detergency
    EP2129759B1 (en) 2007-04-03 2016-07-27 Henkel AG & Co. KGaA Color-protecting detergents or cleaning agents
    CA2699331A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-19 Alzo International, Inc. Silicone polyurethane blends

    Also Published As

    Publication number Publication date
    US20100022428A1 (en) 2010-01-28
    WO2008119831A3 (en) 2009-02-05
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    ES2554983T3 (en) 2015-12-28
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    EP2134826A2 (en) 2009-12-23

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