DE4236109A1

DE4236109A1 - Liquid detergent

Info

Publication number: DE4236109A1
Application number: DE19924236109
Authority: DE
Inventors: Hans-Juergen Dr Riebe
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1992-10-26
Filing date: 1992-10-26
Publication date: 1994-04-28
Also published as: WO1994010274A1

Abstract

A liquid detergent contains anionic and/or non-ionic surfactants, as well as further usual components of liquid detergents, if required. The liquid detergent contains at least one carboxylic acid ester. The carboxylic acid esters suitable as viscosity regulators are derived from carboxylic acids or from hydroxycarboxylic acids with 3 to 22 carbon atoms and from alcohols with 1 to 18 carbon atoms which contain 1 to 3 OH groups. Glycerin monostearate and myristyl lactate are particularly suitable carboxylic acid esters.

Description

Flüssige Waschmittel stellen gegenüber pulverförmigen Waschmitteln eine alternative Anbietungsform dar, wobei unter flüssigen Waschmitteln im fol genden gießbare Produkte verstanden werden sollen, die insbesondere sowohl für die Textilwäsche als auch für die Körperpflege, also beispielsweise als Shampoo Verwendung finden. Die flüssigen Waschmittel haben im Ver gleich zu pulverförmigen Waschmitteln einige Handhabungsvorteile und ande re Leistungsschwerpunkte. Insbesondere lassen sich in flüssige Waschmittel größere Mengen an nichtionischen Tensiden als in pulverförmige Waschmittel einarbeiten, was den Vorteil einer größeren Wirksamkeit gegenüber öligen und fettigen Verschmutzungen hat.Liquid detergents represent a difference to powder detergents alternative form of supply, with liquid detergents in the fol pourable products should be understood, in particular both for textile washing as well as for personal care, for example find use as a shampoo. The liquid detergents have Ver same to powder detergents some handling advantages and others re key areas of performance. In particular, liquid detergents Larger amounts of nonionic surfactants than in powder detergents incorporate what has the advantage of greater effectiveness over oily and greasy dirt.

Flüssige Waschmittel sind seit langem bekannt. Sie enthalten anionische und/oder nichtionische Tenside sowie gewünschtenfalls sonstige, in flüssi gen Waschmitteln übliche Bestandteile. Ein derartiges flüssiges Textil- Waschmittel, das universell bei Waschtemperaturen von 15-90°C anwendbar und insbesondere zum Waschen hochempfindlicher Textilien geeignet ist, ist aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-39 20 480 bekannt. Derartige Wasch mittel haben oft eine relativ geringe Viskosität. Der Verbraucher verbin det mit einer höheren Viskosität aber meist eine besonders wirkstoffreiche bzw. sparsam anwendbare Rezeptur. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die Viskosität derartiger Waschmittel auf ein Maß anzuheben, das eine kon trollierte Dosierbarkeit des flüssigen Waschmittels gewährleistet, wobei es von besonderem Interesse ist, daß die viskositätsregulierenden Zusätze außer ihrer verdickenden Wirkung ihrerseits den Waschmitteln noch einen eigenen Zusatznutzen verleihen. Ein Körperreinigungsmittel auf Basis von Betainen und Alkylethersulfaten, dem zur Erhöhung der Viskosität Glycerin fettsäureester mit einem hohen Gehalt an Monoester zugesetzt werden, ist aus der DE 30 33 929 C2 bekannt. Liquid detergents have been known for a long time. They contain anionic and / or nonionic surfactants and, if desired, other, in liquid Common detergent ingredients. Such a liquid textile Detergent that is universally applicable at washing temperatures of 15-90 ° C and is particularly suitable for washing highly sensitive textiles known from German patent application DE-A-39 20 480. Such washing mediums often have a relatively low viscosity. Consumers det with a higher viscosity but mostly a particularly active ingredient or sparingly applicable recipe. There has been no shortage of attempts raise the viscosity of such detergents to a level that a con trolled dosing of the liquid detergent ensures, wherein it is of particular interest that the viscosity regulating additives in addition to their thickening effect, the detergents themselves give your own additional benefit. A body cleanser based on Betaines and alkyl ether sulfates, which to increase the viscosity glycerin fatty acid ester with a high content of monoester is added known from DE 30 33 929 C2.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein flüssiges Waschmittel, ent haltend anionische und/oder nichtionische Tenside sowie gewünschtenfalls sonstige, in flüssigen Waschmitteln übliche Bestandteile.The present invention relates to a liquid detergent holding anionic and / or nonionic surfactants and if desired other ingredients common in liquid detergents.

Als anionische Tenside kommen für die erfindungsgemäßen Waschmittel bei spielsweise Tenside vom Typ der Sulfonate und insbesondere der Sulfate in frage. Geeignete Sulfate sind Schwefelsäuremonoester der C₁₂-C₁₈-fettal kohole, wie beispielsweise Lauryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl sowie Talg gewonnenen Fettalkoholgemi sche, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. Oleyl alkohol, enthalten können. Auch Fettalkoholethersulfate auf dieser Basis sind geeignete anionische Tenside. Ein typisches Gemisch von anionischen Tensiden enthält C₁₂-Alkylreste zu 50-70 Gew.-%, C₁₄-Alkylreste zu 18-30 Gew.-%, C₁₀-Alkylreste weniger als 3 Gew.-% und C₁₈-Alkylreste weniger als 10 Gew.-%. Dabei bedeutet der Ausdruck "Alkyl-", daß diese Reste teil weise auch als Alkenyl-Reste in ungesättigter Form vorliegen können. Im Sinne der vorliegenden Erfindung zählen auch Seifen zu den anionischen Tensiden. Hier kommen Seife aus gesättigten und ungesättigten Fettsäuren in Frage. Die Fettsäuren haben vorzugsweise 12-18 Kohlenstoffatome. Eine geeignete Fettsäurebasis bildet beispielsweise die Kokosfettsäure, bei der der Anteil an C₁₂-C₁₄-Fettsäuren zweckmäßigerweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 75% Gew.-% beträgt. Die Anteile mit 10 und weni ger Kohlenstoffatomen sind aber weitgehend abgetrennt. Wie bei technischen Fettsäureschnitten üblich, kann die Kokosfettsäure ebenso wie auch die damit in Mischung vorliegende Ölsäure noch gewisse Anteile an Stearinsäure enthalten, jedoch soll deren Anteil, bezogen auf seifenbildende Fettsäu ren, höchstens 25% Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Gew.-% betragen. Neben den beschriebenen anionischen Tensiden können auch andere anionische Tenside, z. B. Fettalkylethersulfate sowie Mischungen verschiedener anio nischer Tenside verwendet werden.Suitable anionic surfactants for the detergents according to the invention are, for example, surfactants of the sulfonate type and in particular the sulfate. Suitable sulfates are sulfuric acid monoesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, such as lauryl, myristyl or cetyl alcohol and fatty alcohols obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil and tallow, which additionally contain proportions of unsaturated alcohols, e.g. B. oleyl alcohol. Fatty alcohol ether sulfates based on this are also suitable anionic surfactants. A typical mixture of anionic surfactants contains C ₁₂ alkyl residues to 50-70 wt .-%, C ₁₄ alkyl residues to 18-30 wt .-%, C ₁₀ alkyl residues less than 3 wt .-% and C ₁₈ alkyl residues less than 10% by weight. The term "alkyl" means that these residues can sometimes also be present as alkenyl residues in unsaturated form. For the purposes of the present invention, soaps are also among the anionic surfactants. Soaps from saturated and unsaturated fatty acids come into question. The fatty acids preferably have 12-18 carbon atoms. A suitable fatty acid base is, for example, coconut fatty acid, in which the proportion of C ₁₂ -C ₁₄ fatty acids is advantageously at least 60% by weight, preferably at least 75% by weight. The portions with 10 and less carbon atoms are largely separated. As is customary in technical fatty acid cuts, coconut fatty acid, as well as the oleic acid present in a mixture, may still contain certain proportions of stearic acid, but their proportion, based on soap-forming fatty acids, should not exceed 25% by weight, preferably less than 20% by weight. -%. In addition to the anionic surfactants described, other anionic surfactants, e.g. B. fatty alkyl ether sulfates and mixtures of various anionic surfactants.

Nichtionische Tenside im Sinne der vorliegenden Patentanmeldung sind bei spielsweise Anlagerungsprodukte von 1-10 Mol Ethylenoxid und/oder Propy lenoxid an primäre C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen und deren Gemische wie Kokos-, Talgfett- oder auch Oleylalkohol. Oxoalkohol-Ethoxylate sind gleichfalls geeignet, jedoch auf Grund ihrer Herstellung aus fossilen Rohstoffen weni ger bevorzugt. Nichtionische Tenside im Sinne der vorliegenden Patentan meldung sind auch die Alkylglycoside. Geeignete Alkylglycoside sind bei spielsweise Alkylglucoside, insbesondere Alkylglucoside mit einem C₈-C₂₂-Alkylrest, vorzugsweise mit einem im wesentlichen aus C₁₂-C₁₈-beste henden Alkylrest, der sich von Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearylalko hol, sowie von technischen Fraktionen, die vorzugsweise gesättigte Alkoho le enthalten, ableitet. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglu cosiden, deren Alkylreste zu 50-70 Gew.-% C₁₂ und 18-30 Gew.-% C₁₄ enthält. Der Oligomerisierungsgrad (D.P.) der in den erfindungsgemäßen Waschmitteln verwendeten Alkylglucoside liegt zwischen 1,10 und 1,45. Auch Mischungen unterschiedlicher nichtionischer Tenside sind verwendbar.Nonionic surfactants in the sense of the present patent application are, for example, adducts of 1-10 mol ethylene oxide and / or propylene oxide with primary C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols and their mixtures such as coconut oil, tallow fat or oleyl alcohol. Oxoalcohol ethoxylates are also suitable, but less preferred due to their production from fossil raw materials. Nonionic surfactants in the sense of the present patent application are also the alkyl glycosides. Suitable alkyl glycosides are, for example, alkyl glucosides, in particular alkyl glucosides having a C ₈ -C ₂₂ alkyl radical, preferably having an alkyl radical consisting essentially of C ₁₂ -C ₁₈ , which is derived from lauryl, myristyl, cetyl and stearyl alcohol. as well as technical fractions, which preferably contain saturated alcohols. The use of alkylglu cosides whose alkyl residues contain 50-70% by weight of C ₁₂ and 18-30% by weight of C ₁₄ is particularly preferred. The degree of oligomerization (DP) of the alkyl glucosides used in the detergents according to the invention is between 1.10 and 1.45. Mixtures of different nonionic surfactants can also be used.

Unter den sonstigen, gewünschtenfalls in den erfindungsgemäßen flüssigen Waschmitteln enthaltenen Bestandteilen ist ein Lösungsmittel hervorzuhe ben. Als Lösungsmittel enthalten die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmit tel häufig wenigstens einen Alkohol. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Ethanol; zusätzlich können mehrwertige Alkohole, beispielsweise 1,2- Propandiol oder auch Glycerin verwendet werden. Zusätzlich oder anstatt der Alkohole können auch Dipropylenglykolmethylether oder auch andere or ganische Lösungsmittel eingesetzt werden.Among the others, if desired, in the liquid according to the invention Ingredients contained in detergents is a solvent ben. The liquid detergents according to the invention contain as solvent often at least one alcohol. This is preferably around ethanol; polyhydric alcohols, for example 1,2- Propanediol or glycerin can be used. In addition or instead of the alcohols can also dipropylene glycol methyl ether or other or ganic solvents are used.

Bei dem erfindungsgemäß einzusetzenden Carbonsäureester handelt es sich vorzugsweise einmal um Carbonsäureester, die sich von ungesättigten oder vorzugsweise gesättigten Carbonsäuren mit 3-22 Kohlenstoffatomen und von Alkoholen mit 1-18 Kohlenstoffatomen und mit 1-3 OH-Gruppen ableiten. D. h., die erfindungsgemäß einzusetzenden Carbonsäureester können 4-40- Kohlenstoffatome pro Estergruppe enthalten.The carboxylic acid ester to be used according to the invention is preferably once to carboxylic acid esters, which are unsaturated or preferably saturated carboxylic acids with 3-22 carbon atoms and from Derive alcohols with 1-18 carbon atoms and with 1-3 OH groups. That is, the carboxylic acid esters to be used according to the invention can be 4-40- Contain carbon atoms per ester group.

In einer bevorzugten Ausführungsform leitet sich der Carbonsäureester von einer Fettsäure mit 10-22 Kohlenstoffatomen ab. Dabei kann er sich so wohl von einer gesättigten als auch von einer ungesättigten Fettsäure ab leiten; für seine Eignung ist es aber vorteilhaft, wenn er sich von einer gesättigten Fettsäuren mit 10-20 Kohlenstoffatomen ableitet. Als Alkohol komponente dieses Carbonsäureesters kommt vor allen Dingen Glycerin in Be tracht. Allerdings sind hierunter keine Fette zu verstehen, sondern Par tialglyceride, von denen das Glycerinmonostearat ein bevorzugter Carbon säureester ist.In a preferred embodiment, the carboxylic acid ester is derived from a fatty acid with 10-22 carbon atoms. He can do it like this probably from a saturated as well as an unsaturated fatty acid conduct; for its suitability, however, it is advantageous if it differs from one saturated fatty acids with 10-20 carbon atoms. As alcohol Component of this carboxylic acid ester comes primarily from glycerol dress. However, this does not mean fats, but par tialglyceride, of which the glycerol monostearate is a preferred carbon is acid ester.

Carbonsäureester im Sinne der vorliegenden Erfindung sind außer den oben definierten Carbonsäureestern auch Carbonsäureester, die sich von einer Hydroxycarbonsäure ableiten. Vorzugsweise leiten sie sich von Hydroxycar bonsäuren mit 3-10 Kohlenstoffatomen ab, wobei es besonders bevorzugt ist, wenn der Carbonsäureester ein Milchsäureester ist. Ein Beispiel für einen besonders bevorzugten Milchsäureester ist das Myristyllactat. In vielen Fällen sind Hydroxycarbonsäureester, vor allem Milchsäureester, und davon insbesondere Myristyllactat den nicht durch Hydroxylgruppen substi tuierten Carbonsäureestern überlegen und daher besonders bevorzugt.Carboxylic esters for the purposes of the present invention are in addition to those above defined carboxylic acid esters also carboxylic acid esters, which differ from a Derive hydroxycarboxylic acid. They are preferably derived from Hydroxycar bonic acids with 3-10 carbon atoms, it being particularly preferred is when the carboxylic acid ester is a lactic acid ester. An example for a particularly preferred lactic acid ester is myristyl lactate. In Many cases are hydroxycarboxylic acid esters, especially lactic acid esters, and of which in particular myristyl lactate not substituted by hydroxyl groups tuated carboxylic acid esters superior and therefore particularly preferred.

Die genannten Carbonsäureester liegen in den erfindungsgemäßen Waschmit teln in Mengen von 0,1-10, vorzugsweise in Mengen von 0,5-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, vor. Bei einer Temperatur von 20-25°C weisen die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel eine Viskosität von 150-10 000, vorzugsweise von 200-2600 mPas auf. Die Viskosität kann durch den erfindungsgemäß einzusetzenden Carbonsäureester geregelt werden.The carboxylic acid esters mentioned are in the detergent according to the invention in amounts of 0.1-10, preferably in amounts of 0.5-5% by weight, based on the total detergent. At a temperature of 20-25 ° C the liquid detergents according to the invention have a viscosity from 150-10,000, preferably from 200-2600 mPas. The viscosity can be regulated by the carboxylic acid ester to be used according to the invention become.

In einer bevorzugten Ausführungsform haben die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel eine wäßrige Basis, d. h. sie enthalten beispielsweise mehr als 30 Gew.-% Wasser als Rezepturbestandteil.In a preferred embodiment, the liquid according to the invention Detergent an aqueous base, i.e. H. for example, they contain more than 30% by weight of water as a recipe component.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Carbonsäureestern als Viskositätsregulator in flüssigen Waschmitteln, ent haltend anionische und/oder nichtionische Tenside sowie gewünschtenfalls sonstige in flüssigen Waschmitteln übliche Bestandteile. Außer den bereits genannten Lösungsmitteln sind weitere Waschmittelinhaltsstoffe übliche Bestandteile wie beispielsweise optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabili satoren, Farbstoffe, Duftstoffe und Komplexbildner wie beispielsweise Ci tronensäure oder Citrate. Ferner können Schauminhibitoren zugegen sein, beispielsweise Organopolysiloxane.Another object of the present invention is the use of Carboxylic acid esters as viscosity regulators in liquid detergents, ent holding anionic and / or nonionic surfactants and if desired other ingredients common in liquid detergents. Except for those already The solvents mentioned are common detergent ingredients Components such as optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers catalysts, dyes, fragrances and complexing agents such as Ci tronic acid or citrate. Foam inhibitors may also be present for example organopolysiloxanes.

Examples

Die Wirksamkeit von 2 ausgewählten Carbonsäureestern als Viskositätsre gulator wird in zwei unterschiedlichen Flüssigwaschmittel-Rezepturen de monstriert. Dabei sind die Rezepturen 1 und 6 aus Tabelle 1 die viskosi tätsregulatorfreien Waschmittel; die Rezepturen 2 bis 5 enthalten steigen de Mengen an Glycerinmonostearat in Rezeptur 1, während die Rezepturen 7 bis 9 steigende Mengen an Myristyllactat in Rezeptur 6 enthalten. In der letzten Zeile von Tabelle 1 ist ausgewiesen, wie sich der Zusatz der Vis kositätsregulatoren auf die Viskosität der Flüssigwaschmittel 1 bzw. 6 auswirkt.The effectiveness of 2 selected carboxylic acid esters as viscosity gulator is available in two different liquid detergent formulations monsters. Recipes 1 and 6 from Table 1 are the viscosi regulator-free detergents; the formulations 2 to 5 contain increasing de Amounts of glycerol monostearate in recipe 1, while recipes 7 contain up to 9 increasing amounts of myristyl lactate in recipe 6. In the The last line of Table 1 shows how the addition of Vis viscosity regulators to the viscosity of the liquid detergent 1 or 6 affects.

Die Rezeptur 10 stellt ein Shampoo mit Myristyllactat als Verdickungsmit tel dar, während die Rezeptur 11 die unverdickte Vergleichsrezeptur reprä sentiert. Formulation 10 provides a shampoo with myristyl lactate as a thickening agent tel represents, while the recipe 11 represents the thickened comparison recipe sent.

Tabelle 1 Table 1

Claims

1. Liquid detergent containing anionic and / or nonionic surfactants and, if desired, other constituents customary in liquid detergents, characterized by a content of at least one carboxylic acid ester.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that the carbon acid esters of unsaturated or preferably saturated car bonic acids with 3 to 22 carbon atoms and alcohols with 1 to 18 Carbon atoms and with 1 to 3 OH groups.

3. Detergent according to claim 1 or claim 2, characterized in that the carboxylic acid ester of a fatty acid with 10 to 22 Koh derived from atomic atoms.

4. Detergent according to claim 2 or claim 3, characterized in that the carboxylic acid ester is derived from glycerol.

5. Detergent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the carboxylic acid ester is glycerol monostearate.

6. Detergent according to claim 1 or claim 2, characterized in that the carboxylic acid ester is derived from a hydroxycarboxylic acid.

7. Detergent according to one of claims 1, 2, 3 or 6, characterized records that the carboxylic acid ester differs from a hydroxycarboxylic acid with 3 to 10 carbon atoms.

8. Detergent according to claim 7, characterized in that the carbon acid ester is a lactic acid ester.

9. Detergent according to claim 7 or claim 8, characterized in that the carboxylic acid ester is myristyl lactate.

10. Detergent according to one of claims 1 to 9, characterized in that the detergent has an aqueous base.

11. Detergent according to one of claims 1 to 10, characterized in that it is 0.1 to 10, preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the ge Entire detergent containing carboxylic acid ester as a viscosity regulator.

12. Detergent according to one of claims 1 to 11, characterized in that that it has a viscosity at 20 to 25 ° C of 150 to 10,000, preferably has from 200 to 2 600 mPas.

13. Use of carboxylic acid esters as a viscosity regulator in liquid Detergents containing anionic and / or nonionic surfactants such as, if desired, other Be usual in liquid detergents components.