JPH0449456B2 - - Google Patents
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- JPH0449456B2 JPH0449456B2 JP59245529A JP24552984A JPH0449456B2 JP H0449456 B2 JPH0449456 B2 JP H0449456B2 JP 59245529 A JP59245529 A JP 59245529A JP 24552984 A JP24552984 A JP 24552984A JP H0449456 B2 JPH0449456 B2 JP H0449456B2
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Description
(産業上の利用分野)
本発明はプラスチツク包装部材に関し、さらに
詳しくは外表面および/または内表面にガスバリ
ヤー性を有する無機薄膜を被覆されたプラスチツ
ク包装部材に関する。なな、本明細書において包
装部材とは、容器、蓋部材等を指称する。 (従来の技術) 比較的ガスバリヤー性の優れたプラスチツク容
器として、ポリエチレンテレフタレートよりなる
2軸延伸吹込成形ボトル、あるいはポリプロピレ
ン−エチレン・ビニルアルコール共重合体−ポリ
プロピレンよりなる積層体よりなる2軸延伸吹込
成形ボトルもしくは延伸カツプ状又は缶状容器等
が提案、もしくは実用化されている。 また蓋部材の場合は、ガスバリヤー性を確保す
るためには、通常プラスチツクフイルムと金属箔
の積層体が素材として用いられている。 従来のこれらの容器は、ジユース類等の収納保
存用として用いられた場合は、ほぼ実用的に満足
なガス(主として酸素ガス、水蒸気)バリヤー性
を有する。しかしビールや炭酸飲料等の炭酸ガス
を吸蔵した飲料の収納に用いられた場合、経時と
共に、炭酸ガスが容器壁を透過して逃失して、風
味が失なわれるので、例えば内容積が1〜2リツ
トル程度のポリエチレンテレフタレートボトルの
場合、室温での保存期間が3ケ月程度とされてい
る。 さらにこれ等の容器の素材として用いられ
る熱可塑性プラスチツクは一般に表面が軟らか
く、そのため輸送中等における振動等で互いに擦
れ合つて外表面が傷付き、光沢が無くなつて、透
明性が失われ、商品価値が損なわれ易いという問
題を生ずる。 また内表面がポリプロピレン等のポリオレフイ
ン類等からなる容器の場合、柑橘類ジユース等の
内容液のフレーバ成分(例えばリモネン)が内表
面のプラスチツクに吸着して、内容液中のフレー
バ成分が減少し、10数日後にフレーバが劣化する
という問題を生ずる。また上記積層体よりなる蓋
部材の場合は、金属箔のため中身が見えないとい
う欠点を有する。 (発明が解決しようとする課題) 本発明はガスバリヤー性の改善された、かつ透
明なプラスチツク包装部材を提供することを目的
とする。 本発明はさらに、外表面の耐傷付き性が改善さ
れたプラスチツク包装部材を提供することを目的
とする。 本発明は次に、内容物のフレーバ劣化が起り難
いプラスチツク包装部材を提供することを目的と
する。 (課題を解決するための手段) 本発明は、外表面および/または内表面に窒化
けい素の薄膜を被覆されたプラスチツク包装部材
を提供するものである。 (作用) 窒化けい素の薄膜は、無色透明で、かつ酸素、
炭酸ガスおよび水蒸気等のガスに対して優れたバ
リヤーを有しており、また通常真空メツキ法によ
つて被覆されるが、この場合プラスチツクに対し
密着性が優れている。しかもセラミツクであるの
で硬度が高く、傷付き難く、化学的に安定であ
り、フレーバ成分等の吸着は実質的にない。 そのため表面に窒化けい素の薄膜を被覆された
プラスチツク包装部材は、ガスバリヤーが改善さ
れ、かつ透明である。 また外表面に窒化けい素の薄膜を被覆されたプ
ラスチツク包装部材は、耐傷付き性が改善され
る。 さらに内表面に窒化けい素の薄膜を被覆された
プラスチツク包装部材は、内容物のフレーバの劣
化が起り難い。 薄膜材料としての種々のセラミツクの中、窒化
けい素を選択したのは、次の理由による。 無色透明な薄膜を形成できるセラミツクとし
て、窒化けい素の他に、一酸化チタン、酸化アル
ミニユウム、窒化アルミニユウムや酸化けい素等
が知られている。しかし真空メツキを行なう際の
基板が耐熱性の乏しいプラスチツクであるため、
薄膜材料は比較的低温での蒸気圧が高いものでな
ければならないが、この点で一酸化チタン、酸化
アルミニユウム、窒化アルミニユウムは窒化けい
素に劣る。またガスバリヤー性では、酸化アルミ
ニユウムや酸化けい素は、具体例3に示されるよ
うに、窒化けい素に劣るからである。 (実施例) 以下実施例である図面を参照しながら本発明に
ついて説明する。 第1図において、1はプラスチツク容器であつ
て、2軸延伸吹込成形ポリエチレンテレフタレー
トボトル2の比較的薄肉の(例えば約0.3mm)壁
部分、すなわち円筒状の胴壁部2a、半球状に突
出した底部2bおよび肩部2cのほぼ下半部2c1
の外表面上に、窒化けい素の連続した緻密な薄膜
3が被覆されてなるものである。 窒化けい素の薄膜3は、通常真空蒸着法、イオ
ンプレーテイング法、スパツターリング法等の所
謂真空メツキ法によつて被覆され、透明で、それ
自体で酸素、炭酸ガス、水蒸気のガスに対し優れ
たバリヤー性を有し、またボトル2の壁部に対す
る密着性も優れている。従つて比較的薄肉の壁部
表面を薄膜3で被覆されたプラスチツク容器1の
ガスバリヤー性は向上する。薄膜3を構成する窒
化けい素としては、Si3N4が安定性等の点で好ま
しく用いられる。なお薄膜3には若干の(通常5
%重量以下)酸素等が含まれていてもよく、この
ような場合をも含めて、本明細書においては、窒
化けい素の薄膜と称する。しかし酸素等の不純物
は可及的少ない方が、ガスバリヤー性を高める上
から望ましい。 薄膜3の厚さは、200〜3000Åであることが好
ましい。200Åより薄いとガスバリヤー性が乏し
くなり、一方3000Åより厚くしても、ガスバリヤ
ー性や耐傷付き性の向上は僅かであり、逆に薄膜
の機械的性質の劣化が甚るしくなるからである。 本発明のプラスチツク包装部材は以上の実施例
によつて制約されるものでなく、窒化けい素の薄
膜は内表面にも形成されていてもよく、あるいは
内表面のみに形成されていてもよい。 窒化けい素の薄膜が内表面を被覆している場合
は、ガスバリヤー性が改善されるのみならず、内
容物のフレーバの劣化が起り難いというメリツト
を有する。この場合も、薄膜の厚さは、200〜
3000Åであることが好ましい。200Åより薄いと、
ガスバリヤー性が乏しくなり、また内容物のフレ
ーバ劣化防止効果が弱まるからである。一方3000
Åより厚くしても、ガスバリヤー性の向上は僅か
であり、逆に薄膜の機械的性質の劣化が著しくな
るからである。肩部は比較的小面積であるので、
肩部への薄膜の形成を省いてもよい。さらにボト
ル以外のプラスチツク容器、例えばプラグアシス
ト圧空成形法により形成されたカツプ状容器、も
しくは特開昭58−124611号公報に開示されている
方法によつて、プラスチツク(積層体を含む)ブ
ランクを分子配向可能温度で、上下プランジアの
間で圧縮しながらダイスキヤビテイ内に導入する
ことによつて形成された缶状プラスチツク容器に
対しても本発明は適用しうるものである。さらに
袋状の容器、すなわち所謂パウチに対しても本発
明は適用しうるものである。さらにプラスチツク
フイルムの表面に窒化けい素の薄膜が被覆されて
なる蓋部材も、本発明の包装部材となるものであ
る。 (発明の効果) 本発明のプラスチツク包装部材は、透明でガス
バリヤー性に富んでいるという効果を有する。 本発明のプラスチツク包装部材はさらに、外表
面が窒化けい素の薄膜で被覆されている場合、外
表面の耐傷付き性が改善されるという効果を奏す
る。 本発明のプラスチツク包装部材は次ぎに、内表
面が窒化けい素の薄膜で被覆されている場合、内
容物のフレーバ劣化が起り難いという効果を奏す
る。 (具体例) 以下具体例について説明する。 具体例 1 第2図において、10はイオンプレーテイング
装置、11は内容積120リツトルのベルジヤ、1
2は金属シリコン(Si)13を収容する、タング
ステンにアルミナを被覆してなるボート、14は
ボート12を電気抵抗加熱して所定温度に加熱す
るための交流電源、15は水平に固定された負電
極ロツド、16は負電極ロツド15に負電圧を印
加するための直流電源、17は高周波コイル、1
8は高周波コイル17に高周波電流を供給する高
周波発振器(周波数13.56MHz)、19はボトル2
の口部を保持し、図示されない駆動機構により、
ロツド15の周りを回転する保持体、20はアン
モニア(NH3)ガス21を吹出すノズル、22
はニードルバルブ、23はアンモニアガスボン
ベ、24は真空計、および25は図示されない真
空ポンプに接続する真空パイプである。 以上の装置10により、ボトル2の胴部への薄
膜3の形成を次のようにして行なつた。胴部2a
の外径70mm、胴部平均肉厚0.3mm、胴部高さ120
mm、底部2bの平均肉厚0.45mm、肩部下半部2c1
の平均肉厚0.4mmのポリエチレンテレフタレート
よりなるボトル2を、図示のように保持体19に
着設した後、ベルジヤ11を取付け、真空パイプ
25の図示されないバルブを開いて、ベルジヤ1
1内の真空度を10-5Torrにした。 次ぎにニードルバルブ22を開いて、ノズル2
0よりアンモニアガスを吹出させ、真空度を2.5
×10-4Torrに調節した。次いで高周波発振器1
8をONにして、高周波コイル17に高周波電流
を印加し、アンモニアプラズマを生成させた。そ
の後図示されないシヤツターを閉じたまま、交流
電源14をONにして、ボート12を抵抗加熱し
て、金属シリコン13を溶融し蒸発させた。蒸発
したシリコンはアンモニアプラズマ領域を通過す
る際、イオン化され、更にプラズマ中の活性窒素
と反応するため、真空度が変動するので、真空計
24をみながら再度ニードルバルブ22の開き量
を調節して、真空度を2.5×10-4Torrに保つた。
次にボトル2を毎分20回の速度で回転させた状態
で、シヤツターを開き、ボトル胴部2aの外表面
に、窒化けい素(Si3N4)の薄膜3を形成した。 なお図示されない、スリツトを有する弗素樹脂
よりなる遮蔽板をボトル3の直下に設けて、胴部
2aの表面のみに薄膜3が形成されるようにし、
かつスリツトを通過する窒素イオン等の飛来線の
胴部2a表面への入射角が30〜90度の範囲内に入
るようにスリツトを設定した。ここに入射角と
は、溶融シリコン13の表面とボトル2の軸線を
結ぶ面側の、ボトル表面の任意の点aにおける法
線と、上記点aと最長距離にある溶融シリコン1
3の表面の点より、上記点aに向う飛来線のなす
角度のうち、90度以下の角の余角をいう。このよ
うにスリツトを設定することにより、よりガスバ
リヤー性の優れた薄膜3が得られるからである。 所定時間経過後、シヤツター閉じた。その後ニ
ードルバルブ22を閉じ、直流電源16、交流電
源14および高周波発振器18をOFFにし、保
持体19の回転を止め、真空パイプ25のバルブ
を閉じ、図示されないリーク弁を開いた。そして
ベルジヤ11内が大気圧になつた後、薄膜3の形
成されたボトル2を取り出した。 上記シヤツターを開いている所定時間、すなわ
ち薄膜形成時間を第1表に示すように変えて、胴
部2bに形成された薄膜3の厚さの異なるボトル
を作製した。次に負電極ロツド15を、垂直方向
に延びる同様なロツドに取換えた点以外は、同様
にして、上記胴部2bに薄膜3の形成されたボト
ルの底部2bの外面にも、胴部とほぼ同じ厚さの
薄膜3を形成した。さらに負電極ロツド15を、
斜下方に延びる同様なロツドに取換えて、肩部2
cの下端がほぼ水平方向になるようにし、胴部2
bの下方に遮蔽板を設けた点以外は、前記と同様
にして、肩部2cにも、胴部2aとほぼ同じ厚さ
の薄膜3を形成した。 以上のようにして薄膜3を形成されたボトルの
酸素透過度および炭酸ガス透過度を第1表に示
す。
詳しくは外表面および/または内表面にガスバリ
ヤー性を有する無機薄膜を被覆されたプラスチツ
ク包装部材に関する。なな、本明細書において包
装部材とは、容器、蓋部材等を指称する。 (従来の技術) 比較的ガスバリヤー性の優れたプラスチツク容
器として、ポリエチレンテレフタレートよりなる
2軸延伸吹込成形ボトル、あるいはポリプロピレ
ン−エチレン・ビニルアルコール共重合体−ポリ
プロピレンよりなる積層体よりなる2軸延伸吹込
成形ボトルもしくは延伸カツプ状又は缶状容器等
が提案、もしくは実用化されている。 また蓋部材の場合は、ガスバリヤー性を確保す
るためには、通常プラスチツクフイルムと金属箔
の積層体が素材として用いられている。 従来のこれらの容器は、ジユース類等の収納保
存用として用いられた場合は、ほぼ実用的に満足
なガス(主として酸素ガス、水蒸気)バリヤー性
を有する。しかしビールや炭酸飲料等の炭酸ガス
を吸蔵した飲料の収納に用いられた場合、経時と
共に、炭酸ガスが容器壁を透過して逃失して、風
味が失なわれるので、例えば内容積が1〜2リツ
トル程度のポリエチレンテレフタレートボトルの
場合、室温での保存期間が3ケ月程度とされてい
る。 さらにこれ等の容器の素材として用いられ
る熱可塑性プラスチツクは一般に表面が軟らか
く、そのため輸送中等における振動等で互いに擦
れ合つて外表面が傷付き、光沢が無くなつて、透
明性が失われ、商品価値が損なわれ易いという問
題を生ずる。 また内表面がポリプロピレン等のポリオレフイ
ン類等からなる容器の場合、柑橘類ジユース等の
内容液のフレーバ成分(例えばリモネン)が内表
面のプラスチツクに吸着して、内容液中のフレー
バ成分が減少し、10数日後にフレーバが劣化する
という問題を生ずる。また上記積層体よりなる蓋
部材の場合は、金属箔のため中身が見えないとい
う欠点を有する。 (発明が解決しようとする課題) 本発明はガスバリヤー性の改善された、かつ透
明なプラスチツク包装部材を提供することを目的
とする。 本発明はさらに、外表面の耐傷付き性が改善さ
れたプラスチツク包装部材を提供することを目的
とする。 本発明は次に、内容物のフレーバ劣化が起り難
いプラスチツク包装部材を提供することを目的と
する。 (課題を解決するための手段) 本発明は、外表面および/または内表面に窒化
けい素の薄膜を被覆されたプラスチツク包装部材
を提供するものである。 (作用) 窒化けい素の薄膜は、無色透明で、かつ酸素、
炭酸ガスおよび水蒸気等のガスに対して優れたバ
リヤーを有しており、また通常真空メツキ法によ
つて被覆されるが、この場合プラスチツクに対し
密着性が優れている。しかもセラミツクであるの
で硬度が高く、傷付き難く、化学的に安定であ
り、フレーバ成分等の吸着は実質的にない。 そのため表面に窒化けい素の薄膜を被覆された
プラスチツク包装部材は、ガスバリヤーが改善さ
れ、かつ透明である。 また外表面に窒化けい素の薄膜を被覆されたプ
ラスチツク包装部材は、耐傷付き性が改善され
る。 さらに内表面に窒化けい素の薄膜を被覆された
プラスチツク包装部材は、内容物のフレーバの劣
化が起り難い。 薄膜材料としての種々のセラミツクの中、窒化
けい素を選択したのは、次の理由による。 無色透明な薄膜を形成できるセラミツクとし
て、窒化けい素の他に、一酸化チタン、酸化アル
ミニユウム、窒化アルミニユウムや酸化けい素等
が知られている。しかし真空メツキを行なう際の
基板が耐熱性の乏しいプラスチツクであるため、
薄膜材料は比較的低温での蒸気圧が高いものでな
ければならないが、この点で一酸化チタン、酸化
アルミニユウム、窒化アルミニユウムは窒化けい
素に劣る。またガスバリヤー性では、酸化アルミ
ニユウムや酸化けい素は、具体例3に示されるよ
うに、窒化けい素に劣るからである。 (実施例) 以下実施例である図面を参照しながら本発明に
ついて説明する。 第1図において、1はプラスチツク容器であつ
て、2軸延伸吹込成形ポリエチレンテレフタレー
トボトル2の比較的薄肉の(例えば約0.3mm)壁
部分、すなわち円筒状の胴壁部2a、半球状に突
出した底部2bおよび肩部2cのほぼ下半部2c1
の外表面上に、窒化けい素の連続した緻密な薄膜
3が被覆されてなるものである。 窒化けい素の薄膜3は、通常真空蒸着法、イオ
ンプレーテイング法、スパツターリング法等の所
謂真空メツキ法によつて被覆され、透明で、それ
自体で酸素、炭酸ガス、水蒸気のガスに対し優れ
たバリヤー性を有し、またボトル2の壁部に対す
る密着性も優れている。従つて比較的薄肉の壁部
表面を薄膜3で被覆されたプラスチツク容器1の
ガスバリヤー性は向上する。薄膜3を構成する窒
化けい素としては、Si3N4が安定性等の点で好ま
しく用いられる。なお薄膜3には若干の(通常5
%重量以下)酸素等が含まれていてもよく、この
ような場合をも含めて、本明細書においては、窒
化けい素の薄膜と称する。しかし酸素等の不純物
は可及的少ない方が、ガスバリヤー性を高める上
から望ましい。 薄膜3の厚さは、200〜3000Åであることが好
ましい。200Åより薄いとガスバリヤー性が乏し
くなり、一方3000Åより厚くしても、ガスバリヤ
ー性や耐傷付き性の向上は僅かであり、逆に薄膜
の機械的性質の劣化が甚るしくなるからである。 本発明のプラスチツク包装部材は以上の実施例
によつて制約されるものでなく、窒化けい素の薄
膜は内表面にも形成されていてもよく、あるいは
内表面のみに形成されていてもよい。 窒化けい素の薄膜が内表面を被覆している場合
は、ガスバリヤー性が改善されるのみならず、内
容物のフレーバの劣化が起り難いというメリツト
を有する。この場合も、薄膜の厚さは、200〜
3000Åであることが好ましい。200Åより薄いと、
ガスバリヤー性が乏しくなり、また内容物のフレ
ーバ劣化防止効果が弱まるからである。一方3000
Åより厚くしても、ガスバリヤー性の向上は僅か
であり、逆に薄膜の機械的性質の劣化が著しくな
るからである。肩部は比較的小面積であるので、
肩部への薄膜の形成を省いてもよい。さらにボト
ル以外のプラスチツク容器、例えばプラグアシス
ト圧空成形法により形成されたカツプ状容器、も
しくは特開昭58−124611号公報に開示されている
方法によつて、プラスチツク(積層体を含む)ブ
ランクを分子配向可能温度で、上下プランジアの
間で圧縮しながらダイスキヤビテイ内に導入する
ことによつて形成された缶状プラスチツク容器に
対しても本発明は適用しうるものである。さらに
袋状の容器、すなわち所謂パウチに対しても本発
明は適用しうるものである。さらにプラスチツク
フイルムの表面に窒化けい素の薄膜が被覆されて
なる蓋部材も、本発明の包装部材となるものであ
る。 (発明の効果) 本発明のプラスチツク包装部材は、透明でガス
バリヤー性に富んでいるという効果を有する。 本発明のプラスチツク包装部材はさらに、外表
面が窒化けい素の薄膜で被覆されている場合、外
表面の耐傷付き性が改善されるという効果を奏す
る。 本発明のプラスチツク包装部材は次ぎに、内表
面が窒化けい素の薄膜で被覆されている場合、内
容物のフレーバ劣化が起り難いという効果を奏す
る。 (具体例) 以下具体例について説明する。 具体例 1 第2図において、10はイオンプレーテイング
装置、11は内容積120リツトルのベルジヤ、1
2は金属シリコン(Si)13を収容する、タング
ステンにアルミナを被覆してなるボート、14は
ボート12を電気抵抗加熱して所定温度に加熱す
るための交流電源、15は水平に固定された負電
極ロツド、16は負電極ロツド15に負電圧を印
加するための直流電源、17は高周波コイル、1
8は高周波コイル17に高周波電流を供給する高
周波発振器(周波数13.56MHz)、19はボトル2
の口部を保持し、図示されない駆動機構により、
ロツド15の周りを回転する保持体、20はアン
モニア(NH3)ガス21を吹出すノズル、22
はニードルバルブ、23はアンモニアガスボン
ベ、24は真空計、および25は図示されない真
空ポンプに接続する真空パイプである。 以上の装置10により、ボトル2の胴部への薄
膜3の形成を次のようにして行なつた。胴部2a
の外径70mm、胴部平均肉厚0.3mm、胴部高さ120
mm、底部2bの平均肉厚0.45mm、肩部下半部2c1
の平均肉厚0.4mmのポリエチレンテレフタレート
よりなるボトル2を、図示のように保持体19に
着設した後、ベルジヤ11を取付け、真空パイプ
25の図示されないバルブを開いて、ベルジヤ1
1内の真空度を10-5Torrにした。 次ぎにニードルバルブ22を開いて、ノズル2
0よりアンモニアガスを吹出させ、真空度を2.5
×10-4Torrに調節した。次いで高周波発振器1
8をONにして、高周波コイル17に高周波電流
を印加し、アンモニアプラズマを生成させた。そ
の後図示されないシヤツターを閉じたまま、交流
電源14をONにして、ボート12を抵抗加熱し
て、金属シリコン13を溶融し蒸発させた。蒸発
したシリコンはアンモニアプラズマ領域を通過す
る際、イオン化され、更にプラズマ中の活性窒素
と反応するため、真空度が変動するので、真空計
24をみながら再度ニードルバルブ22の開き量
を調節して、真空度を2.5×10-4Torrに保つた。
次にボトル2を毎分20回の速度で回転させた状態
で、シヤツターを開き、ボトル胴部2aの外表面
に、窒化けい素(Si3N4)の薄膜3を形成した。 なお図示されない、スリツトを有する弗素樹脂
よりなる遮蔽板をボトル3の直下に設けて、胴部
2aの表面のみに薄膜3が形成されるようにし、
かつスリツトを通過する窒素イオン等の飛来線の
胴部2a表面への入射角が30〜90度の範囲内に入
るようにスリツトを設定した。ここに入射角と
は、溶融シリコン13の表面とボトル2の軸線を
結ぶ面側の、ボトル表面の任意の点aにおける法
線と、上記点aと最長距離にある溶融シリコン1
3の表面の点より、上記点aに向う飛来線のなす
角度のうち、90度以下の角の余角をいう。このよ
うにスリツトを設定することにより、よりガスバ
リヤー性の優れた薄膜3が得られるからである。 所定時間経過後、シヤツター閉じた。その後ニ
ードルバルブ22を閉じ、直流電源16、交流電
源14および高周波発振器18をOFFにし、保
持体19の回転を止め、真空パイプ25のバルブ
を閉じ、図示されないリーク弁を開いた。そして
ベルジヤ11内が大気圧になつた後、薄膜3の形
成されたボトル2を取り出した。 上記シヤツターを開いている所定時間、すなわ
ち薄膜形成時間を第1表に示すように変えて、胴
部2bに形成された薄膜3の厚さの異なるボトル
を作製した。次に負電極ロツド15を、垂直方向
に延びる同様なロツドに取換えた点以外は、同様
にして、上記胴部2bに薄膜3の形成されたボト
ルの底部2bの外面にも、胴部とほぼ同じ厚さの
薄膜3を形成した。さらに負電極ロツド15を、
斜下方に延びる同様なロツドに取換えて、肩部2
cの下端がほぼ水平方向になるようにし、胴部2
bの下方に遮蔽板を設けた点以外は、前記と同様
にして、肩部2cにも、胴部2aとほぼ同じ厚さ
の薄膜3を形成した。 以上のようにして薄膜3を形成されたボトルの
酸素透過度および炭酸ガス透過度を第1表に示
す。
【表】
註:(1) 繰返し反射干渉法により求めた。
(2) 測定すべき空ボトル内に予め約20c.c.
の水
を充填したのち、該水を真空中で窒素ガスに置換
し、ボトルの口部をゴム栓で密封し、更に口部と
ゴム栓との接触表面部分をエポキシ系接着剤で覆
い、その後ボトルを温度が27℃、湿度が15%PH
の恒温恒室槽内へ一定期間保存した。そののち、
ボトル内へ透過した酸素の濃度をガスクロマトグ
ラフで求め、次式に従つて酸素ガス透過度(Qp2)
を算出した。結果はN=3の平均値である。 Qp2=m×ct/100/t×Op×A 〔c.c./m2・day・atm〕 ここで、 m: ボトル内への窒素ガスの充填量〔ml〕 t: 温槽内での保存期間〔day〕 ct: t日後のボトル内の酸素濃度〔Vol%〕 A: ボトルの有効表面積〔m2〕 Op: 温槽内の酸素濃度(=0.209)〔atm〕 (3) 測定すべき空ボトル内を真空中で窒素ガスに
置換し、ボトルの口部をゴム栓で密封し、更に
口部とゴム栓との接触表面部分をエポキシ系接
着剤で覆い、その後ボトルを温度が27℃、炭酸
ガス100%の恒温恒室槽内へ一定期間保存した。
そののち、ボトル内へ透過した炭酸ガスの濃度
をガスクロマトグラフで求め、次式に従つて炭
酸ガス透過度(Qcp2)を算出した。結果はN=
3の平均値である。 Qcp2=m×ct/100/t×D×A 〔c.c./m2・day・atm〕 ここで、 m: ボトル内へ窒素ガスの充填量〔ml〕 t: 温槽内での保存期間〔day〕 et:
t日後のボトル内の炭酸ガス濃度〔Vol%〕 A: ボトルの有効表面積〔m2〕 D: 温槽内の炭酸ガス濃度(=1.0)〔atm〕 具体例 2 ポリプロピレン(厚さ135μm)−エチレンビニ
ルアルコール共重合体(厚さ30μm)−ポリプロピ
レン(厚さ135μm)よりなる積層体よりプラグア
シスト圧空成形法によつて形成された、口径65
mm、底径55mm、高さ40mm、フランジ部外径75mmの
カツプ状容器30(フランジ部上面31aがマスキ
ングされた)を、第3図に示すように、イオンプ
レーテイング装置10(第2図)に、45度傾け
て、かつ内表面がボート12の方に向くように装
着した後、軸心の周りに回転して、薄膜形成時間
以外は具体例1と同様にして、その胴壁部および
底部の内表面を窒化けい素の薄膜3で被覆した。 同様にして、イオンプレーテイング装置10に
よつて、ポリエチレンテレフタート(厚さ12μm)
−アルミニユウム箔(厚さ9μm)−ポリプロピレ
ン(厚さ50μm)の積層体フイルムのポリプロピ
レン側に、マスキングによつてフランジ部31に
対応する部分を除いて、厚さ1000Åの窒化けい素
薄膜3を形成した。この薄膜3を形成されたフイ
ルムを、フランジ部31に対応する部分の外周縁
から打抜いて蓋部材(図示されない)を形成し
た。 薄膜3が形成された容器30に、リモネンを
250ppm分散状態で含むシユガーエステル含有水
溶液(シユガーエステル濃度:0.025gr・/リツ
トル)を充填した後、上記蓋部材をフランジ部3
1にヒートシールして容器30を密封した。 内容液中のリモネン濃度の経時変化を調べた結
果を第2表に示す。なおリモネン濃度測定は、一
定量の内容液を採取し、n−ヘキサンでリモネン
を抽出し、抽出液をガスクロマトクラフイーにか
けることにより測定した。
(2) 測定すべき空ボトル内に予め約20c.c.
の水
を充填したのち、該水を真空中で窒素ガスに置換
し、ボトルの口部をゴム栓で密封し、更に口部と
ゴム栓との接触表面部分をエポキシ系接着剤で覆
い、その後ボトルを温度が27℃、湿度が15%PH
の恒温恒室槽内へ一定期間保存した。そののち、
ボトル内へ透過した酸素の濃度をガスクロマトグ
ラフで求め、次式に従つて酸素ガス透過度(Qp2)
を算出した。結果はN=3の平均値である。 Qp2=m×ct/100/t×Op×A 〔c.c./m2・day・atm〕 ここで、 m: ボトル内への窒素ガスの充填量〔ml〕 t: 温槽内での保存期間〔day〕 ct: t日後のボトル内の酸素濃度〔Vol%〕 A: ボトルの有効表面積〔m2〕 Op: 温槽内の酸素濃度(=0.209)〔atm〕 (3) 測定すべき空ボトル内を真空中で窒素ガスに
置換し、ボトルの口部をゴム栓で密封し、更に
口部とゴム栓との接触表面部分をエポキシ系接
着剤で覆い、その後ボトルを温度が27℃、炭酸
ガス100%の恒温恒室槽内へ一定期間保存した。
そののち、ボトル内へ透過した炭酸ガスの濃度
をガスクロマトグラフで求め、次式に従つて炭
酸ガス透過度(Qcp2)を算出した。結果はN=
3の平均値である。 Qcp2=m×ct/100/t×D×A 〔c.c./m2・day・atm〕 ここで、 m: ボトル内へ窒素ガスの充填量〔ml〕 t: 温槽内での保存期間〔day〕 et:
t日後のボトル内の炭酸ガス濃度〔Vol%〕 A: ボトルの有効表面積〔m2〕 D: 温槽内の炭酸ガス濃度(=1.0)〔atm〕 具体例 2 ポリプロピレン(厚さ135μm)−エチレンビニ
ルアルコール共重合体(厚さ30μm)−ポリプロピ
レン(厚さ135μm)よりなる積層体よりプラグア
シスト圧空成形法によつて形成された、口径65
mm、底径55mm、高さ40mm、フランジ部外径75mmの
カツプ状容器30(フランジ部上面31aがマスキ
ングされた)を、第3図に示すように、イオンプ
レーテイング装置10(第2図)に、45度傾け
て、かつ内表面がボート12の方に向くように装
着した後、軸心の周りに回転して、薄膜形成時間
以外は具体例1と同様にして、その胴壁部および
底部の内表面を窒化けい素の薄膜3で被覆した。 同様にして、イオンプレーテイング装置10に
よつて、ポリエチレンテレフタート(厚さ12μm)
−アルミニユウム箔(厚さ9μm)−ポリプロピレ
ン(厚さ50μm)の積層体フイルムのポリプロピ
レン側に、マスキングによつてフランジ部31に
対応する部分を除いて、厚さ1000Åの窒化けい素
薄膜3を形成した。この薄膜3を形成されたフイ
ルムを、フランジ部31に対応する部分の外周縁
から打抜いて蓋部材(図示されない)を形成し
た。 薄膜3が形成された容器30に、リモネンを
250ppm分散状態で含むシユガーエステル含有水
溶液(シユガーエステル濃度:0.025gr・/リツ
トル)を充填した後、上記蓋部材をフランジ部3
1にヒートシールして容器30を密封した。 内容液中のリモネン濃度の経時変化を調べた結
果を第2表に示す。なおリモネン濃度測定は、一
定量の内容液を採取し、n−ヘキサンでリモネン
を抽出し、抽出液をガスクロマトクラフイーにか
けることにより測定した。
【表】
具体例 3
厚さ12μmのポリエチレンテレフタートフイル
ムの片面に、平均厚さ約1000Åの窒化けい素の薄
膜をイオンプレーテイング装置10によつて形成
されたフイルム1、および厚さ12μmのポリエチ
レンテレフタートフイルムの片面にそれぞれ、平
均厚さ約1000Åの酸化アルミニユウムおよび酸化
けい素の薄膜を真空蒸着法により形成されたフイ
ルム2およびフイルム3について、モダンコント
ロール社製ガス透過試験器(オキシトランA)に
より同圧法で27℃における酸素透過度(c.c./m2/
day/atm)を測定した。 フイルム1,フイルム2およびフイルム3につ
いての測定結果はそれぞれ、0.3,1.3および2.7で
あつた。
ムの片面に、平均厚さ約1000Åの窒化けい素の薄
膜をイオンプレーテイング装置10によつて形成
されたフイルム1、および厚さ12μmのポリエチ
レンテレフタートフイルムの片面にそれぞれ、平
均厚さ約1000Åの酸化アルミニユウムおよび酸化
けい素の薄膜を真空蒸着法により形成されたフイ
ルム2およびフイルム3について、モダンコント
ロール社製ガス透過試験器(オキシトランA)に
より同圧法で27℃における酸素透過度(c.c./m2/
day/atm)を測定した。 フイルム1,フイルム2およびフイルム3につ
いての測定結果はそれぞれ、0.3,1.3および2.7で
あつた。
第1図は本発明の1実施例であるプラスチツク
容器の1部切断正面図、第2図は第1図の容器を
製造するための装置の例の説明用正面図、第3図
はカツプ状容器の内表面に薄膜を形成する例を示
す説明用正面図である。 1……プラスチツク容器、3……窒化けい素の
薄膜、30……カツプ状容器。
容器の1部切断正面図、第2図は第1図の容器を
製造するための装置の例の説明用正面図、第3図
はカツプ状容器の内表面に薄膜を形成する例を示
す説明用正面図である。 1……プラスチツク容器、3……窒化けい素の
薄膜、30……カツプ状容器。
Claims (1)
- 1 外表面および/または内表面に窒化けい素の
薄膜を被覆されたプラスチツク包装部材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24552984A JPS61123534A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | プラスチック包装部材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24552984A JPS61123534A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | プラスチック包装部材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61123534A JPS61123534A (ja) | 1986-06-11 |
JPH0449456B2 true JPH0449456B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=17135041
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24552984A Granted JPS61123534A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | プラスチック包装部材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61123534A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0822580B2 (ja) * | 1987-10-07 | 1996-03-06 | 三菱化学株式会社 | ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム |
JPH0822583B2 (ja) * | 1987-12-21 | 1996-03-06 | 三菱化学株式会社 | ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58148759A (ja) * | 1982-03-02 | 1983-09-03 | 旭化成ポリフレックス株式会社 | 熱成形用バリヤ−性プラスチツク積層シ−ト、その製法およびそれを用いた包装体 |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP24552984A patent/JPS61123534A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58148759A (ja) * | 1982-03-02 | 1983-09-03 | 旭化成ポリフレックス株式会社 | 熱成形用バリヤ−性プラスチツク積層シ−ト、その製法およびそれを用いた包装体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61123534A (ja) | 1986-06-11 |
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