JPH0443059B2 - - Google Patents
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- JPH0443059B2 JPH0443059B2 JP14307983A JP14307983A JPH0443059B2 JP H0443059 B2 JPH0443059 B2 JP H0443059B2 JP 14307983 A JP14307983 A JP 14307983A JP 14307983 A JP14307983 A JP 14307983A JP H0443059 B2 JPH0443059 B2 JP H0443059B2
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Description
本発明は機能性高分子化合物の原料として有用
な２−ヒドロキシイソフタルアルデヒド類の新規
な製造法に関する。従来、２−ヒドロキシイソフ
タルアルデヒド類の製造法としては、２，６−ビ
ス（ヒドロキシメチル）フエノール類を原料と
し、フエノール性水酸基をトシル化などにより保
護し、クロム酸酸化後再び水酸基を再生させる方
法（例えばF.Ullmann and K.Brittner，Chem.
Ber.，42，2539（1909））が知られていた。この方
法では煩雑な操作と有害なクロム化合物を含む多
量の廃棄物を必要とし、実用的ではない。 本発明者は２−ヒドロキシイソフタルアルデヒ
ド類の簡便で高収率な製造方法を開発するために
種々検討した結果、本発明に到達したものであ
り、その要点は、２−ヒドロキシイソフタルアル
デヒド類を製造するにあたり、２，６−ビス（ヒ
ドロキシメチル）フエノール類を、二酸化マンガ
ンと接触させることにある。本発明方法の有利な
点は、精製のための後処理が極めて簡単であるこ
とであり、通常、過剰のマンガン化合物を別
し、溶媒を留去するのみにて実用上支障ない純度
の２−ヒドロキシイソフタルアルデヒド類を得る
ことができる。 一般に、フエノール性水酸基を有する物質を二
酸化マンガンと接触させるとしばしばフエノール
性水酸基が反応し、酸化、縮合等の反応を起こす
ことが知られている。本発明方法のようにフエノ
ール性水酸基の存在下ヒドロキシメチル基のみを
選択的にアルデヒド基に酸化できることは極めて
興味深い。 本発明方法により製造できる２−ヒドロキシイ
ソフタルアルデヒド類は、一般式 （式中、Ｒは水素またはC1〜C6のアルキル基
を表わす。） で示される化合物であり、対応する原料は、一般
式 （式中、Ｒは前記定義に同じ） で示される化合物が用いられ、通常、一般式 （式中、Ｒは前記定義に同じ） で示されるフエノール類とホルムアルデヒドをア
ルカリ触媒の存在下公知の方法に従つて製造され
る。 酸化剤の二酸化マンガンとしてはどのような形
態のものでも用いうるが、特に、いわゆる活性二
酸化マンガンを用いると良い結果が得られる。活
性二酸化マンガンは炭酸マンガンあるいはシユウ
酸マンガンの熱分解、あるいは過マンガン酸カリ
ウムと硫酸マンガンからの沈澱法等、公知の方法
によつて製造し得る。 反応を行なうに際しては溶媒を用いるのが好ま
しい。溶媒としてはクロロホルム、アセトン、エ
ーテル、炭化水素酸化を受けにくい溶媒が用いら
れる。 反応温度は室温程度の低温で十分である。 反応時間は数時間から数日間の範囲で行なわれ
る。 二酸化マンガンは重量で被酸化物の５倍〜50倍
程度が使用される。 反応終了後、反応液を過してマンガン化合物
を除き、溶媒を留去することにより、通常実用上
十分な純度の２−ヒドロキシイソフタルアルデヒ
ド類が残渣として得られる。 次に本発明を更に具体的に説明するが、本発明
はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定
されるものではない。 実施例 １ ２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−４−メチ
ルフエノール10.0ｇを二酸化マンガン80ｇととも
に500ml三角フラスコに入れ、クロロホルム300ml
を加え栓をし、室温で２日間マグネチツクスター
ラーにより撹拌した。反応の進行とともに溶媒に
とけなかつたジアルコールフエノールは約３時間
で溶解した。反応終了後二酸化マンガンを過
し、更にこの二酸化マンガンをクロロホルム200
mlで２回十分洗浄した。反応液および洗浄液を
あわせ、蒸発することにより純度のよい淡黄色固
体（２−ヒドロキシ−５−メチルイソフタルアル
デヒド）6.5ｇを得た。収率67％。融点130℃。
MS分子ピーク164。1Hnmr（TMS基準、CDCl3
中）、CH32.38ppm〔３〕、aromatic H7.73ppm
〔２〕、CHO10.15ppm〔２〕、OH11.35ppm〔１〕
〔積分比〕。 実施例 ２ ２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−４−ｔ−
ブチルフエノール10.0ｇを二酸化マンガン80ｇと
ともに500ml三角フラスコに入れ、クロロホルム
300mlを加え栓をし上記と同様の処理を行つた。
得られた淡黄色固体（２−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルイソフタルアルデヒド）6.9ｇを得た。収
率70％。mp.105℃、MS分子ピーク206。1Hnmr
（TMS内部標準、CDCl3中）Bu+1.24ppm
な２−ヒドロキシイソフタルアルデヒド類の新規
な製造法に関する。従来、２−ヒドロキシイソフ
タルアルデヒド類の製造法としては、２，６−ビ
ス（ヒドロキシメチル）フエノール類を原料と
し、フエノール性水酸基をトシル化などにより保
護し、クロム酸酸化後再び水酸基を再生させる方
法（例えばF.Ullmann and K.Brittner，Chem.
Ber.，42，2539（1909））が知られていた。この方
法では煩雑な操作と有害なクロム化合物を含む多
量の廃棄物を必要とし、実用的ではない。 本発明者は２−ヒドロキシイソフタルアルデヒ
ド類の簡便で高収率な製造方法を開発するために
種々検討した結果、本発明に到達したものであ
り、その要点は、２−ヒドロキシイソフタルアル
デヒド類を製造するにあたり、２，６−ビス（ヒ
ドロキシメチル）フエノール類を、二酸化マンガ
ンと接触させることにある。本発明方法の有利な
点は、精製のための後処理が極めて簡単であるこ
とであり、通常、過剰のマンガン化合物を別
し、溶媒を留去するのみにて実用上支障ない純度
の２−ヒドロキシイソフタルアルデヒド類を得る
ことができる。 一般に、フエノール性水酸基を有する物質を二
酸化マンガンと接触させるとしばしばフエノール
性水酸基が反応し、酸化、縮合等の反応を起こす
ことが知られている。本発明方法のようにフエノ
ール性水酸基の存在下ヒドロキシメチル基のみを
選択的にアルデヒド基に酸化できることは極めて
興味深い。 本発明方法により製造できる２−ヒドロキシイ
ソフタルアルデヒド類は、一般式 （式中、Ｒは水素またはC1〜C6のアルキル基
を表わす。） で示される化合物であり、対応する原料は、一般
式 （式中、Ｒは前記定義に同じ） で示される化合物が用いられ、通常、一般式 （式中、Ｒは前記定義に同じ） で示されるフエノール類とホルムアルデヒドをア
ルカリ触媒の存在下公知の方法に従つて製造され
る。 酸化剤の二酸化マンガンとしてはどのような形
態のものでも用いうるが、特に、いわゆる活性二
酸化マンガンを用いると良い結果が得られる。活
性二酸化マンガンは炭酸マンガンあるいはシユウ
酸マンガンの熱分解、あるいは過マンガン酸カリ
ウムと硫酸マンガンからの沈澱法等、公知の方法
によつて製造し得る。 反応を行なうに際しては溶媒を用いるのが好ま
しい。溶媒としてはクロロホルム、アセトン、エ
ーテル、炭化水素酸化を受けにくい溶媒が用いら
れる。 反応温度は室温程度の低温で十分である。 反応時間は数時間から数日間の範囲で行なわれ
る。 二酸化マンガンは重量で被酸化物の５倍〜50倍
程度が使用される。 反応終了後、反応液を過してマンガン化合物
を除き、溶媒を留去することにより、通常実用上
十分な純度の２−ヒドロキシイソフタルアルデヒ
ド類が残渣として得られる。 次に本発明を更に具体的に説明するが、本発明
はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定
されるものではない。 実施例 １ ２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−４−メチ
ルフエノール10.0ｇを二酸化マンガン80ｇととも
に500ml三角フラスコに入れ、クロロホルム300ml
を加え栓をし、室温で２日間マグネチツクスター
ラーにより撹拌した。反応の進行とともに溶媒に
とけなかつたジアルコールフエノールは約３時間
で溶解した。反応終了後二酸化マンガンを過
し、更にこの二酸化マンガンをクロロホルム200
mlで２回十分洗浄した。反応液および洗浄液を
あわせ、蒸発することにより純度のよい淡黄色固
体（２−ヒドロキシ−５−メチルイソフタルアル
デヒド）6.5ｇを得た。収率67％。融点130℃。
MS分子ピーク164。1Hnmr（TMS基準、CDCl3
中）、CH32.38ppm〔３〕、aromatic H7.73ppm
〔２〕、CHO10.15ppm〔２〕、OH11.35ppm〔１〕
〔積分比〕。 実施例 ２ ２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−４−ｔ−
ブチルフエノール10.0ｇを二酸化マンガン80ｇと
ともに500ml三角フラスコに入れ、クロロホルム
300mlを加え栓をし上記と同様の処理を行つた。
得られた淡黄色固体（２−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルイソフタルアルデヒド）6.9ｇを得た。収
率70％。mp.105℃、MS分子ピーク206。1Hnmr
（TMS内部標準、CDCl3中）Bu+1.24ppm
〔９〕、
aromatic H7.83ppm〔２〕、CHO10.07ppm〔２〕、
OH11.28ppm〔１〕〔積分比〕。
aromatic H7.83ppm〔２〕、CHO10.07ppm〔２〕、
OH11.28ppm〔１〕〔積分比〕。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素またはC1〜C6のアルキル基
を表わす。） で示される化合物を二酸化マンガンにより酸化す
ることを特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記定義に同じ） で表わされる２−ヒドロキシイソフタルアルデヒ
ド類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14307983A JPS6034925A (ja) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | ２−ヒドロキシイソフタルアルデヒド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14307983A JPS6034925A (ja) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | ２−ヒドロキシイソフタルアルデヒド類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6034925A JPS6034925A (ja) | 1985-02-22 |
| JPH0443059B2 true JPH0443059B2 (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=15330420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14307983A Granted JPS6034925A (ja) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | ２−ヒドロキシイソフタルアルデヒド類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034925A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100568436B1 (ko) | 1996-02-27 | 2007-04-25 | 데이진 가부시키가이샤 | 분말상경비투여조성물 |
| TWI243687B (en) * | 1998-04-21 | 2005-11-21 | Teijin Ltd | Pharmaceutical composition for application to mucosa |
-
1983
- 1983-08-04 JP JP14307983A patent/JPS6034925A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6034925A (ja) | 1985-02-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |