JPH044271A

JPH044271A - 平版印刷用減感インキ添加物

Info

Publication number: JPH044271A
Application number: JP2104728A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Kondo; 敏郎近藤; Kazutoshi Someya; 染谷　一敏; Yasuo Tsubakii; 靖雄椿井
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1990-04-20
Publication date: 1992-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は減感インキ組成物に関するものである。

（従来技術）／−カーｙ？”７ｇ圧Ｗ写紙はカーボンレスペーパーと
も称されて、既に実用となって久しい。

これは通常、電子供与性無色染料の溶液を内蔵するマイ
クロカプセルヲ盆設した上用紙と電子受容性顕色剤を塗
設した下用紙とから基本的に成り、圧力により上用紙の
マイクロカプセル中の無色染料が放出され下用紙上の顕
色剤と遭遇して発色し可視複写像が得られる。更に、上
用紙と下用紙の役割りを兼ねた形の中用紙（紙の如き支
持体の一方の面に無色染料溶液内蔵マイクロカプセルを
、他方の面へ顕色剤を塗設したもの）を両者の間へ挿入
すればもつと多数枚の複写か得られる。また、支持体の
一方の面へ無色染料溶液内蔵マイクロカプセルの層と顕
色剤から成る層を積層塗設すれば一枚の紙でも感圧発色
像が得られ、セルフコンテインド紙として使われている
（積層状態とせずに両層混然一体となした単一層塗設の
セルフコンテインド紙も発表されている）。

このように、ノーカーボン感圧複写紙においては無色染
料溶液内蔵マイクロカプセルからなる層と顕色剤からな
る層すなわち顕色層とは基本的な要素であって、従来多
くの提案がなされて来た。

無色染料としてはクリスタルバイオレットラクトンで代
表されるトリフェニルメタン互ラクトン染料や３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランで代
表されるキサンチンフタリド型ラクトン染料などが著名
であり、顕色剤としては酸性白土、活性白土等で代表さ
れる活性クレー類、パラ−オクチルフェノールあるいは
パラ−フェニルフェノール等で代表される置換フェノー
ルとホルムアルデヒド等のアルデヒドとのノボラック型
重縮合樹脂類、もしくは３．５−ジ−ミーメチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛塩で代表される芳香族カルボン酸金属
塩類、などが実用レベルのものとして著名である。

減感インキは上記の如き原色剤筐設層すなわち顕色層（
下用紙や中用紙の通常表側の夏、あるいはセルフコンテ
インド紙の塗設面）の発色不要箇所へ適用して発色不能
にする目的で使用されて来たものである。

減感インキを顕色面へ実際に適用するのには、繰り返し
作業精度の向上（見当合せの向上）適用面の面質向上、
付着量精度の向上、帳票デザインの多彩化、作業能率の
向上、等の目的で、各種印刷方式（フレキソ・グラビア
印刷、活版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印
刷、等）で行なうことが多く、従ってこれら印刷方式に
マツチしたインキとなるように減感剤と他の副資材、添
加剤、などが配合されて組成物の形で実用に供される。

（このように、印刷用に配合された組成物を減感インキ
と呼ぶ。）この為に、減感剤に要求される性質としては、発色阻止
・消去能すなわち減感能のほかに、各種印刷方式に応じ
た印刷適性を備えた減感インキが調製できること、を挙
げなければならない。

減感剤については米国特許２７７７７８０号、特公昭４
４−２７２５５号、同４５−２１４４８号、同４６−２
２６５１号、同４６−２９５４６号、特開昭４７−３２
９１５号、特公昭４７−３８２０１号、同４８−４０５
０号、特開昭４８−６８０５号、特公昭１９−４４ｓ４
号、同４９−１９６４７号、同４９−２３００８号、同
４９−２３８５０号、特開昭４９−４３７０８号、同４
９−７２００９号、同４９−７７７０９号、同４９−７
７７１０号、同４９−１５５１３号、同４９−８３５０
９号、ドイツ特許出願（ＯＬＳ）　２３４３８００号、
同２３５９０７９号、同２３６１８５６号、に詳述され
ているが、例えば次の如き具体例をあげる事ができる。

ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデ
シルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩
；ドデシルアミン等の分子量の大きいアミン；　２．４
．４−トリメチル−２−オキサゾリン等の置換オキサゾ
リン；キシレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルビベリジ
ン等の分子中に環状構造を有するジアミンもしくはポリ
アミン鰐導体とアルキレンオキサイドとの反応物；ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニー
ルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、グ
ルタミン酸−γ−アルキルエステル残基を有する重合体
、スピロアセタール系ジアミン、Ｎ−（アミノアルキル
）−ラクタム類、アミン類のグリシジルエーテル付加体
等がある。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、ノーカーボン感圧複写紙のような顕色剤
シート上に減感インキで印刷すδ場合、一般に減感剤及
び顔料が親水性を有しているために、印刷版の減感イン
キの部分に給湿液がとり込まれ、減感インキが徐々に発
色必要部分に拡散、移行してその部分の発色性能が低下
あるいは消失してしまうという問題があった。また給湿
液の供給を減らすと発色必要部分全体に減感インキが付
着してしまうことになる。

従って、本発明の目的は、顕色剤シート上に減感インキ
で印刷する際に生じる、発色必要部分への減感インキの
広がりを防止し、多数の良品質の印刷物（顕色剤シート
）を可能とする減感インキを提供することにある。

（問題を解決するための手段）本発明の上記目的は、減感インキで印刷する際アセチレ
ングリコール及びアセチレンアルコールの少なくとも１
つの平版印刷用減感インキ添加物を含む減感インキを用
いて印刷することで達成された。

アセチレングリコールとは、分子中にアセチレン結合（
炭素−炭素間三重結合）とアルコール（ＲＯＨ：　Ｒは
アルキル基）とをもつ化合物であり、特に本明細簀でい
うアセチレングリコールとは、アルキンの三重結合に隣
接する２個の炭素が各々１個の水酸基を有することを特
徴とする化合物であり、例えば下記式（１）を有する。

式（４）で示されるようなオキシアルキレンが付加した
ものである。

式（ＩＩの具体例としては１例えば、下記式（２）およ
び（３）で示される。

特に好ましいアセチレングリコールの具体例はこの式（
４）の−０Ａ−はオキシアルキレン単位を示し具体的に
はオキシエチレン単位（以下ＥＯと略記する）、オキシ
プロピレン単位（以下ＰＯと略記する）、オキシブチレ
ン単位（以下ＢＯと略記する）を表わし、ｎ−、ｍは構
成単位のモル数を表わす。＋０Ａ）ｎ　、モＯＡ）ｍは
ＥＯ及び／またはＰＯの単重合体または共重合体、ＥＯ
とＢＯＯ共重合体が好ましい。

本発明に用いられるアセチレングリコールは、米国エア
ー・プロダクツ・アンドψヶ′ミ、カルズ社により製造
され、口慣化学工業■によって“サーフイノール（５ｕ
ｒｆｙｎｏｌ　）”なる商品名で販売されている。

前記の式（２）で示される化合物はサーフィノール８２
、式（３）で示される化合物は、サーフィノール１０４
Ａ、１０４Ｅ、１０４Ｈ（１０４Ａは２−エチルヘキシ
ルアルコールの５０重量％液、１０４Ｅおよび１０４Ｈ
はエチレングリコールの５０および７５重量％液）、式
（４）で示される化合物でモＡＯ＋がオキシエチレンの
例としてサーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝５）、サーフ
イノール４６５（ｍ＋ｎ＝１０）なる商品名で販売され
ている。

また各檜オキシアルキレンの付加物は公知の方法で合成
することもできる。

アセチレンアルコールとは、分子中にアセチレン結合を
もつ不飽和アルコールであり、例えばその具体例として
下記式（５）、（６）および（７）で示される。

（５）　　ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ２０Ｈ（６）　　ＣＨミＣ−ＣＨ２−ＣＨ２０ＨＨ式（７）で示される化合物はサーフイノール６１なる商
品名で入手しうる。

本発明の減感インキ用添加物は、市販の平版印刷用減感
インキに添加することができ、またインキ製造時にその
インキのビヒクルに添加することもできる。

本発明の減感インキ用添加物の好ましい態様は、顔料お
よびビヒクルのインキ主剤を少なくとも含む平版印刷用
減感インキ〔通常は市販されているもの〕に添加する場
合、そのインキのビヒクルに混和性のある樹脂（ビヒク
ル）と本発明の化合物の組成物とすることである。

ビヒクルとしては、通常の平版印刷用ビヒクル、例えば
乾性油、合成乾性油、ロジン、コーパル、ダンマル、セ
ラック、Ｎ化ロジン、ロジンエステルなどの天然または
加工樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂
、１００％フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、アルキド
樹脂、石油樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アミノプラスト樹脂などが好ましい。また一
般の紫外線硬化型ビヒクルから選んで用いると紫外線硬
化型減感インキが作られる。紫外線硬化量ビヒクルとし
ては、不飽和結合を持った化合物、即ち通常はエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、グリセリンやトリ
メチロールプロパン、等の多価アルコールとアクリル酸
やメタクリル酸とのエステル類、各種グリシジルエーテ
ルの末端エポキシアクリレート、メタクリレート、これ
らのモノマー、ダイマー　トリマー、オリゴマー（プレ
ポリマー）、が主に用いられ、フィルム形成能力を与え
る為に不飽和アルキッド樹脂、不乾性油、油変性アルキ
ッド樹脂、了り−ルスルホンアミド・ホルマリン樹脂、
エポキシ樹脂、尿素・ホルマリン樹脂、ジアリール７タ
レート樹脂、等を加えることもある。添加剤としては光
開始剤、連鎖移動剤、安定剤、流動性改良剤、ワックス
類、等を加えることができる。

コノヨうにして、紫外線硬化型インキビヒクルを応用す
れば紫外線硬化型減感インキとなすことが出来、特に活
版やオフセット印刷においてインキ乾燥の促進、印刷の
スピードアップ、インキ未乾燥トラブルの防止、などの
実をあげることが可能となる。

本発明の化合物であるアセチレングリコール及ヒアセチ
レンアルコールの平版印刷用減感インキに対する添加量
はインキの種類、版材の種類などにより約０．５〜１０
重量−の範囲を目安にすることができる。

本発明の減感インキ添加物は、その他平版印刷用インキ
に用いられる各種添加剤、例えば可塑剤。

安定剤、乾燥剤、増粘剤、分散剤、充填剤などを含んで
いてもよい。

本発明の減感インキ添加物は、湿し水を使用してオフセ
ント印刷する平版印刷版および平版印税用インキであれ
ば、それらの種類に関係なく適用することができる。ま
た、湿し水の種類も広範なものを使用することができ、
通常の水だけでなく、一般に不感脂化促進剤、緩衝剤、
保存剤、湿潤剤のような従来から知られている物質を混
和して処理活性を改変することができる。例えば、アラ
ビアゴム、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナ
トリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルメチルエーテルと無水マレイン酸共重
合物、カルボキシメチルスターチ、アルギン酸アンモニ
ウム、アルギン酸オキシダイトセルローズ、メチルセル
ローズ、硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムな
ど）、リン酸、硝酸、亜硝酸、タンニン酸及びこれらの
塩、ヒドロキシ基を２個以上有するポリオール化合物（
ポリ二ｆＬ／ングリコール、エチレングリコール、フロ
ピレンゲリコール、グリセロール、ジエチレンクリコー
ル、ヘキシレングリコールなど）、有機の弱酸〔クエン
酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコルビン酸、
プロピオン蒙など〕、ポリアクリル酸、重クロム酸アン
モニウム、クロム明ばん、アルギン酸プロピレングリコ
ールエステル、アミノポリカルボン酸塩（エチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム塩など）、無機のコロイド（コロ
イダルシリカなど〕、界面活性剤などの１種または２種
以上を加えることができる。

この他にもメタノール、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性、外観を特に
考えてフタロシアニン系染料、マラカイトグリーン、ウ
ルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもできる。

（Ｅ）莫施例以下に本発明を代表的な実施例により説明するが、本発
明を何ら制限するものではない。

実施例１下記配合によつで減感インキを調成した。

先ず、減感剤へ結合剤樹脂とワックスを溶解した後、白
色顔料を加、ｔ３本線りロールによりインキ化した。

この減感インキを用いて、官服機械製作所製フオーム印
刷機で、市販のノーカーボン感圧複写紙中Ｊｆ［（Ｎ−
４０，Ｓ色層はパラ−フェニルフェノールホルマリン樹
脂を含有）の顕色面へオフセット印刷を行なった。

印刷版は富士写真フィルム製２８版５Ｇ−１を用いスピ
ードｌｏｏｍ／＝で１０分間印刷して試験した。給湿液
として東京インキ製、Ｈ液Ｎｏ　４を１チ水溶液で使用
した。一方、上記減感インキに、下記表に示すアセチレ
ングリコールまたはアセチレンアルコールを約２重量％
加え十分に混合し、同様に印刷した。

表１ブランクのインキで印刷した場合には、顕色面の発色必
要部分へ減感インキが広がり、その部分に減感効果が認
められたのに対して、本発明の顔料１，２，３．４を使
用したインキの場合には減感インキの広がりは全く認め
られなかった。

実施例２下記配合によって減感インキを調成した。

ロジン変性マレイン酸樹脂を減感剤に加え１５０℃で１
時間加熱溶解した。これに二酸化チタン３５部を加え三
本ローラーミルにて練肉し減感インキを調整した。

この減感インキに実施例１で用いた化合物を添加し、市
販のノーカーボン感圧複写紙中用紙（Ｎ−４０ス一パー
顕色層はサリチル酸誘導体の亜鉛塩を使用）の顕色面へ
のオフセフ）印刷を行う以外は実施例１をくりかえし同
様な結果を得た。

実施例３下記配合によって、紫外線硬化型減感インキを調整した
。

外は実施例２をくりかえし、良好な結果を得た。

（発明の効果）本発明の減感インキを使用して印刷すると発色必要部分
への拡散・移行を防止して、多数の顕色剤シート上に良
品質の印刷を施こすことが出来るという優れた効果が得
られる。

顔料以外の成分を混合溶解し、その後顔料を加え３本ロ
ールミルによりインキを調整した。

このインキに実施例１の化合物を添加し、実施例２をく
りかえし、紫外線硬化への影響もなく同様な良好な結果
を得た。

実施例４

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アセチレングリコール及びアセチレンアルコール
の少なくとも１つを含有する事を特徴とする平版印刷用
減感インキ添加物。