JPH04370130A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物の製造法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物の製造法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
共重合体ケン化物系組成物の製造法に関する。さらに詳
しくは、耐ピンホール性、延伸性などにすぐれた食品包
装用フィルムなどに好適に使用しうるエチレン− 酢酸
ビニル共重合体ケン化物系組成物の製造法に関する。
ケン化物とポリアミドとの組成物は、前記ケン化物に基
づく酸素遮断性、耐油性、耐溶剤性、帯電防止性および
保香性と、ポリアミドに基づく耐衝撃性とを併有するこ
とから、その溶融成形物は、食品包装用フィルムなどに
用いられている。
長時間にわたって連続して行なったときに、溶融物中に
ゲルが発生したり、押出機のスクリュー部、吐出部など
にヤケと呼ばれる樹脂カスがたまり、それが原因で成形
物の表面の平滑性や外観が損われたり、はなはだしいと
きにはスクリーン、スリットやノズル孔が詰まるため、
いったん成形を中止して押出機を解体し、付着物を除去
する必要があり、長期間にわたって連続運転することが
実際上不可能であり、また成形作業の効率面で制約を受
けるなど、いわゆるロングラン加工性が劣るという実用
上のトラブルが発生することがあった。
端封鎖ナイロンを添加する方法が提案されているが、か
かる方法には特殊な製法で製造されたナイロンを用いる
必要があるので、通常市販のナイロンを用いてさらなる
改良が望まれるところである(特開昭60−16159
1 号、同62−252446 号公報)。
、前記従来技術に鑑みて、食品包装用フィルムに要求さ
れる酸素遮断性、透明性、延伸性および耐ピンホール性
を同時に併せもつことは勿論のこと、ロングラン加工性
にすぐれた樹脂組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた
結果、カルボン酸変性ポリオレフィンを用い、これをポ
リアミドと特定の割合で混合し、かつ溶融したのち、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に特定の割合で混
合してえられた樹脂組成物が前記物性をすべて満足する
ことをようやく見出し、本発明を完成するにいたった。
和カルボン酸変性ポリオレフィンとポリアミドとを不飽
和カルボン酸変性ポリオレフィン100 重量部に対し
てポリアミド1〜100 重量部の割合で混合して溶融
し、えられた溶融混合物とエチレン− 酢酸ビニル共重
合体ケン化物とをエチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン
化物100 重量部に対して溶融混合物0.2 〜10
0 重量部の割合で混合することを特徴とするエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物の製造法に関す
る。
変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンに不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフトしたものである。
リマーであるポリオレフィンとしては、たとえば高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、エチレン含量75〜95モル%程度のエチレン
− オレフィン共重合体、酢酸ビニル含量0.01〜3
0重量%程度のエチレン− 酢酸ビニル共重合体、ポリ
プロピレン、プロピレン系共重合体などがあげられ、か
かるポリオレフィンのメルトフローインデックス(21
0 ℃)は通常0.1 〜100 g/10分、なかん
づく5〜25g/10分であることが好ましい。該ポリ
オレフィンのメルトフローインデックスが前記範囲より
も小さいばあいには、ロングラン加工性が向上せず、ま
た前記範囲をこえるばあいには、成形加工時の安定性が
低下する傾向がある。
和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、シトラコン酸、クエン酸、シス−4− シクロヘキセ
ン−1,2− ジカルボン酸、エンド−シス− ビシク
ロ− [2,2,1 ]−5− ヘプテン−2,3−
ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、イソクロトン酸
およびこれらの無水物などがあげられる。
法としては、たとえばポリオレフィンに不飽和カルボン
酸とラジカル重合開始剤とを混合し、溶融反応させる方
法、適当な溶剤中にポリオレフィンを懸濁または溶解し
、これに不飽和カルボン酸、ラジカル重合開始剤および
必要によりラジカル重合性モノマーを添加してグラフト
化反応させる方法、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸
をイオン化放射線や紫外線の照射によりグラフト化させ
る方法などの公知の方法があげられる。
ン酸で変性するに際し、触媒としてたとえばベンゼンパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5− ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5− ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジク
ミルパーオキサイド、1,4−ビス(tert− ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼンなどを用いてもよ
い。また、ポリオレフィン中に含まれる不純物によるゲ
ル化を防止するために、たとえばハイドロタルサイト系
の安定剤を用いてもよい。
中の不飽和カルボン酸の含量は、0.002 〜5重量
%、なかんづく0.1 〜3重量%であることが好まし
い。かかる不飽和カルボン酸の含量が0.002 重量
%未満では、ロングラン加工性がわるくなり、また5重
量%をこえるばあいには、増粘がおこってフィルムの成
形性が不安定となる。
えばナイロン−6、ナイロン−6− ナイロン−66
共重合体、ナイロン−11 、ナイロン−12 、ナイ
ロン−610などをはじめ、これらのポリアミドの2種
以上の共重合体などがあげられる。
かんづく1.3 〜3であることが好ましい。かかる相
対粘度が1未満であるばあいには、衝撃強度の改善効果
を期待することができなくなり、また6をこえるばあい
にいは、成形性がわるくなる。
変性ポリオレフィン100 重量部に対して1〜100
重量部、好ましくは5〜50重量部の割合で混合して
溶融される。前記ポリアミドの割合が1重量部未満であ
るばあいには、耐ピンホール性および延伸性の改善効果
が充分でなくなり、また100 重量部をこえるばあい
には、相対的に不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンの
割合が小さくなり、ロングラン加工性の改善効果が充分
でなくなる。
性ポリオレフィンとポリアミドを混合し、たとえば18
0 〜250 ℃に加熱し、溶融して溶融混合物をうる
ことが必要である。そしてこの溶融混合物とエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物とを混合することが必須
である。かかる3成分を一緒に混合したり、前記不飽和
カルボン酸変性ポリオレフィンとエチレン− 酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物やポリアミドとエチレン− 酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物を混合溶融してこれにポリアミド
や不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを混合しても本
発明の効果は奏されない。
重合体ケン化物としては、エチレン含量が25〜60モ
ル%、なかんづく30〜50モル%、酢酸ビニルのケン
化度が95モル%以上、なかんづく98モル%以上のも
のが用いられる。エチレン含量が25モル%未満では成
型性がわるくなり、また60モル%をこえるばあいには
、酸素遮断性および印刷適性が低下するようになる。ま
た、ケン化度は、95モル%未満では酸素遮断性および
耐湿性が低下する。
化物のなかでは、極限粘度(15%の含水フェノール溶
液で30℃で測定)が0.6 〜1.5dl/g 、な
かんづく0.7 〜1.9dl/gのものが、成形物の
機械的強度面で好適に使用される。
体ケン化物には、本発明の目的が阻害されない範囲内で
、たとえばプロピレン、イソブテン、α−オクテン、α
− ドデセン、α− オクタデセンなどのα− オレフ
ィン、不飽和カルボン酸またはその塩、部分アルキルエ
ステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミドもし
くは無水物、不飽和スルホン酸またはその塩などが含ま
れていてもよい。
共重合体ケン化物とは、エチレン− 酢酸ビニル共重合
体ケン化物100 重量部に対して溶融混合物0.2
〜100 重量部、好ましくは1〜40重量部の割合で
混合される。溶融混合物の割合が0.2 重量部未満で
あるばあいには、耐ピンホール性や延伸性が不充分とな
り、また100 重量部をこえるばあいには、ガス遮断
性が不充分となる。
酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物がえられるが、か
かる組成物は、溶融成形法により、たとえばフィルム状
、シート状に成形される。溶融成形法としては、たとえ
ばT−ダイ押出成形法、インフレーション押出成形法、
ブロー成形法、溶融紡糸法、異型押出法、射出成形法な
どがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定され
るものではない。
る組成物には、たとえば多価アルコールなどの可塑剤、
安定剤、界面活性剤、エポキシ化合物、多価金属塩、無
機または有機の多塩基酸またはその塩などの架橋性物質
、充填剤、着色剤、たとえばガラス繊維、炭素繊維など
の補強材などを適宜配合してもよい。
フィルム、金属箔、紙などの基材などに押出コートして
もよい。前記プラスチックフィルムとしては、たとえば
セロハン、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリエステルフィルムなどがあげられる。
前記したようにたとえばフィルム、シートなどとして、
耐ピンホール性、酸素遮断性、延伸性などが要求される
、たとえば食品包装用フィルム、シートなどに好適に使
用することができる。
ン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物の製造法を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる例示のみに限
定されるものではない。
イン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体(無水マレイ
ン酸含量:0.2 重量%、エチレン− 酢酸ビニル共
重合体中の酢酸ビニル含量:15重量%、メルトフロー
インデックス(230 ℃):15g/10分)(以下
、ベースAという)、無水マレイン酸変性エチレン−
α− オレフィン共重合体(無水マレイン酸含量:1.
0 重量%、エチレン− α− オレフィン共重合体の
メルトフローインデックス(210 ℃):4.8g/
10分、比重:0.88g/cm3 )(以下、ベース
Bという)またはシトラコン酸変性ポリプロピレン(シ
トラコン酸含量:0.02重量%、メルトフローインデ
ックス(210 ℃):3g/10分)(以下、ベース
Cという)用いた。
ィンと表1に示すポリアミドとを表1に示す割合で混合
し、240 ℃に加熱して溶融させて溶融混合物をえた
。
エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物とを表1に示
す割合で混合し、T−ダイを備えた押出機に供給して溶
融混練し、ダイから押出して厚さ20μmのフィルムを
作製した。なお、押出成形の条件は、以下のとおりであ
る。
=25、圧縮比3.5 (ハ)T−ダイ幅:450mm (ニ)押出温度:フィードゾーン190 ℃、コンプレ
ッションゾーン220 ℃、メータリングゾーン245
℃、ダイ240 ℃ (ホ)スクリュー回転数:40rpm (ヘ)フィルム引取速度:25m/minこの溶融成形
を連続して3日間続けたが、いずれの実施例でもゲルの
発生やスクリュー部、吐出部への樹脂カスの付着はまっ
たく認められず、表面状態のきわめて良好なフィルムが
えられた。
耐ピンホール性、延伸性、酸素透過性およびロングラン
加工性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表
1に示す。
ポリオレフィンを使用せず、表1に示すようにポリアミ
ドとエチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物を混合し
、240 ℃に加熱、溶融したものを用いたほかは、実
施例1と同様にしてフィルムを作製した。
にして調べた。その結果を表1に示す。
ず、表1に示すように不飽和カルボン酸変性ポリオレフ
ィンとエチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物を混合
し、200 ℃に加熱、溶融したものを用いたほかは、
実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
にして調べた。その結果を表1に示す。
物を同時に混合し(比較例3)、またはベースAとケン
化物をまず溶融し、ついでポリアミドを混合し(比較例
4)、またはケン化物とポリアミドをまず混合し、つい
でベースAを混合した(比較例5)ほかは実施例1と同
様にして組成物をつくり、フィルムの物性を調べた。そ
の結果を表1に示す。
ンホール性 ゲルボフレックステスターを用い、12インチ×8イン
チのフィルムを直径3.5インチの円筒状となし、両端
を把持し、初期把持間隔7インチ、最大屈曲時の把持間
隔1インチ、ストロークの最初の3.5 インチで44
0度の角度のひねりを加え、その後の2.5 インチで
は直線水平動である動作の繰り返し往復運動を40回/
分の速さで20℃、65%RH(相対湿度)の条件で5
00 回繰り返したあとのフィルムのピンホール数をカ
ウントし、以下の評価基準に基づいて評価した。
/min)で5×5倍に延伸を行ない、その様子を観察
し、以下の評価基準に基づいて評価した。
にて均一に安定して延伸可能C:130 ℃にて均一に
安定して延伸可能D:延伸不可能 (ハ)酸素透過性 フィルムを25℃、75%RH(相対湿度)の雰囲気中
に入れ、モダン・コントロール(Modern Con
trol)社製のOX−TRAN10−50を用いて測
定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
未満B:5〜10(cc・20μm/m2 ・day
・atm )未満C:10〜50(cc・20μm/m
2 ・day ・atm )未満D:50(cc・20
μm/m2 ・day ・atm )以上(ニ)ロング
ラン加工性 成形温度240 ℃で押出成形する際のゲルの発生また
はフィルム外観の不良が認められるまでの時間を測定し
、以下の評価基準に基づいて評価した。
6− ナイロン−66 共重合体:相対粘度2.4ナイ
ロン−12 :相対粘度2.1 E−Ac■:エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物
(エチレン含量:44モル%、ケン化度:99.7モル
%、極限粘度:0.9dl/g) E−Ac■:エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物
(エチレン含量:30モル%、ケン化度:96.5モル
%、極限粘度:1.0dl/g) E−Ac■: エチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化
物(エチレン含量:35モル%、ケン化度:99.6モ
ル%、極限粘度:0.8dl/g)
よれば、耐ピンホール性、延伸性、酸素透過性、透明性
およびロングラン加工性のいずれにもすぐれたフィルム
を供しうる組成物がえられることがわかる。
ィルムに要求される酸素遮断性、透明性、延伸性および
耐ピンホール性を同時に併せもち、しかもロングラン加
工性にすぐれた組成物がえられる。
Claims (1)
- 【請求項1】 不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン
とポリアミドとを不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン
100 重量部に対してポリアミド1〜100 重量部
の割合で混合して溶融し、えられた溶融混合物とエチレ
ン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物とをエチレン− 酢
酸ビニル共重合体ケン化物100 重量部に対して溶融
混合物0.2 〜100 重量部の割合で混合すること
を特徴とするエチレン− 酢酸ビニル共重合体ケン化物
系組成物の製造法。
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1991
- 1991-06-17 JP JP3144831A patent/JP3032042B2/ja not_active Expired - Fee Related
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