JPH04366151A - 蛍光色に着色されたポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は蛍光色に着色され、且つ
耐候性が良好なポリプロピレン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は成形性が優れ、且
つ機械的強度、耐熱性、耐薬品性が優れ、又、吸湿性が
無く、しかも他樹脂に較べ安価で軽量であることから広
く家電部品や自動車部品、雑貨等に使用されている。

【０００３】これら用途において、外観を向上させ、商
品価値を上げる為に各種顔料による着色が成されている
。更に、より鮮やかな外観を得る為には蛍光色の着色が
考えられる。蛍光を発する樹脂を得る為には蛍光染料の
樹脂への添加が考えられる。しかしながら、ポリプロピ
レン樹脂は可染性が悪く、鮮やかな外観が得られないこ
と、及び、長期使用で染料の浮き出しが生じる等の問題
がある。又、一般に蛍光染料は通常の樹脂用顔料と併用
されることが多く、この場合にはその樹脂成形品の外観
はあまり鮮やかにはならない。

【０００４】又、蛍光染料のみで着色した場合には、耐
候性が大幅に低下する為、戸外で使用する部品等への適
用が出来ない。即ち、非常に優れた蛍光色を有し、且つ
、耐候性が良好で、あらゆる用途に適合するポリプロピ
レン樹脂が無いのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決すること、即ち非常に優れた蛍光色を有し、
且つ、耐候性が良好であらゆる用途に適合するポリプロ
ピレン樹脂組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記欠点を
解消し、非常に優れた蛍光色を有し、且つ耐候性が良好
であるポリプロピレン樹脂組成物を得るべく鋭意検討を
重ねた結果、１〜２０重量％の非晶性エチレン−プロピ
レン共重合体及び／又は１〜３０重量％のポリエチレン
と残余量のポリプロピレン樹脂とからなる基本樹脂成分
１００重量部に（ａ）ペリレン系蛍光化合物、（ｂ）ベ
ンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物及び
ベンゾフェノン系化合物からなる群から選ばれた少なく
とも一種類、及び（ｃ）ラジカル重合性不飽和化合物を
グラフト重合させたポリプロピレン樹脂を添加した組成
物が、これらの要求性能を満たすことを見出し本発明に
到達した。

【０００７】即ち、本発明は、１〜２０重量％の非晶性
エチレン−プロピレン共重合体及び／又は１〜３０重量
％のポリエチレンと残余量のポリプロピレン樹脂とから
なる基本樹脂成分１００重量部に対して、（ａ）ペリレ
ン系蛍光化合物を０．００１〜１．０重量部、（ｂ）ベ
ンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物及び
ベンゾフェノン系化合物からなる群から選ばれた少なく
とも一種類を０．０１〜１．０重量部、及び（ｃ）ラジ
カル重合性不飽和化合物をグラフト重合させたポリプロ
ピレン樹脂を０．０１〜５．０重量部添加したことを特
徴とするポリプロピレン樹脂組成物である。

【０００８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物におけ
る基本樹脂成分はポリプロピレン樹脂と非晶性エチレン
−プロピレン共重合体及び／又はポリエチレンである。 本発明で用いるポリプロピレン樹脂はプロピレンホモポ
リマー、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−α−
オレフィン共重合体等のいずれでもよく、またこれらの
共重合体はいかなる製造方法によって得られたものでも
よく、ランダム共重合体であってもブロック共重合体で
あってもよい。本発明においては、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体を用いると特に好ましい結果を与え
、その共重合部にゴム成分が多量にある場合には本発明
のポリプロピレン樹脂組成物の蛍光性が鮮やかになり、
またポリエチレン成分が多量にある場合には本発明のポ
リプロピレン樹脂組成物の光沢が良好になる。このプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体は例えばプロピレン
のホモ重合の後にプロピレンとエチレンを種々の比率で
共重合させる公知の方法で製造されたものでも、市販さ
れているいずれのプロピレン−エチレンブロック共重合
体でもよい。

【０００９】本発明において用いることのできる非晶性
エチレン−プロピレン共重合体としては市販されている
ゴム状のエチレン−プロピレン共重合体やエチレン−プ
ロピレン−ジエン三元共重合体がある。非晶性エチレン
−プロピレン共重合体を用いる場合には一般的に基本樹
脂成分の重量基準で１〜２０重量％、好ましくは５〜１
５重量％の量で用いられ、その場合に本発明のポリプロ
ピレン樹脂組成物の蛍光色が鮮やかになり更に遮光性が
付与される。

【００１０】本発明において用いることのできるポリエ
チレンとしては市販の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
や低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）がある
。ポリエチレンを用いる場合には一般的に基本樹脂成分
の重量基準で１〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重
量％の量で用いられ、その場合に本発明のポリプロピレ
ン樹脂組成物の蛍光色が鮮やかになり、遮光性が付与さ
れ、更に光沢が良好になる。

【００１１】本発明において非晶性エチレン−プロピレ
ン共重合体及びポリエチレンの両者を併用すると、本発
明のポリプロピレン樹脂組成物は光沢が良好で、蛍光色
が鮮やかになり、しかも遮光性が付与されるので、この
併用は特に好ましい。

【００１２】本発明で用いるペリレン系蛍光化合物は公
知のいかなるペリレン系蛍光化合物であってよく、例え
ば下記の一般式で表される化合物：

【００１３】

【化１】 （式中、Ｒ１はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオハロゲン、特にＣｌ
　、Ｂｒ　又はＦ及び／又はシアノ基で置換されたＣ１
　　〜Ｃ１８アルキル基、２、６−ジイソプロピルベン
ゼン基、Ｒ２　〜Ｒ５　はそれぞれハロゲン原子、アル
コキシ基、フェノキシ基であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝０〜
５であり、Ｒ６　及びＲ７は水素原子、ハロゲン原子、
低級アルキル基又は低級アルコキシ基である）、具体的
には或いは特開昭５８−４０３５９号公報に開示されて
いるペリレン系蛍光化合物がある。

【００１４】これらのペリレン系蛍光化合物の添加量は
基本樹脂成分１００重量部に対して０．００１〜１．０
重量部、好ましくは０．１〜０．７重量部である。０．
００１重量部未満で使用した場合には、良好な蛍光を発
する製品が得られない。又、１．０重量部を越えて使用
した場合にその効果はその使用量に比例して改良される
ものではなく、コスト高になるのみで好ましくない。

【００１５】本発明で用いることのできるベンゾトリア
ゾール系化合物の添加量は基本樹脂成分１００重量部に
対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜
０．６重量部である。０．０１重量部未満では耐候性の
改良効果が不充分であり、又、１．０重量部を越えて使
用した場合にその効果はその使用量に比例して改良され
るものではなく、コスト高になり、又、成形品に浮き出
しが生じる等の問題がある。本発明で用いるベンゾトリ
アゾール系化合物としては特に２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾールが好ましい。

【００１６】本発明で用いることのできるベンゾエート
系化合物の添加量は基本樹脂成分１００重量部に対して
０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．６
重量部である。０．０１重量部未満では耐候性の改良効
果が不充分であり、又、１．０重量部を越えて使用した
場合にその効果はその使用量に比例して改良されるもの
ではなく、コスト高になり、又、成形品に浮き出しが生
じる等の問題がある。本発明で用いるベンゾエート系化
合物としては特に２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−ベン
ゾエートが好ましい。

【００１７】本発明で用いることのできるベンゾフェノ
ン系化合物の添加量は基本樹脂成分１００重量部に対し
て０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．
６重量部である。０．０１重量部未満では耐候性の改良
効果が不充分であり、又、１．０重量部を越えて使用し
た場合にその効果はその使用量に比例して改良されるも
のではなく、コスト高になり、又、成形品に浮き出しが
生じる等の問題がある。本発明で用いるベンゾフェノン
系化合物としては特に２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
−ベンゾフェノンが好ましい。

【００１８】本発明で用いるグラフト化ポリプロピレン
樹脂は、結晶性ポリプロピレン樹脂に有機過酸化物触媒
によりラジカル性不飽和化合物をグラフト重合させる公
知の方法、例えば上記反応を有機溶媒中で行う方法、同
様に押出機中で行う方法などで製造できる。ここに使用
する結晶性ポリプロピレン樹脂としては主要構成部分が
ポリプロピレン樹脂であり且つ結晶性を有するものであ
れば良い。また炭化水素溶媒は、芳香族炭化水素、アル
キル芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水
素等である。

【００１９】グラフト重合の際に使用する有機過酸化物
としては通常のラジカル重合に使用されるものはいずれ
でも使用出来る。又、ラジカル重合性不飽和化合物とし
ては、α、β−不飽和脂肪族モノカルボン酸およびその
誘導体、α、β−不飽和脂肪族ジカルボン酸およびその
誘導体、アルケニルベンゼンおよびその誘導体、アルケ
ニルピリジンおよびその誘導体、α−オレフィン等が上
げられ、これらは単独で、あるいは２種以上混合して用
いることが出来る。これらラジカル重合性不飽和化合物
の使用量は結晶性ポリプロピレン樹脂１００重量部に対
して０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．５〜３．
０重量部の範囲で使用される。

【００２０】本発明で用いるグラフト化ポリプロピレン
樹脂は基本樹脂成分１００重量部に対して０．０１〜５
．０重量部、好ましくは０．５〜３．０重量部である。 ０．０１重量％未満では可染性が悪く、又５．０重量％
を越えて添加しても効果はそれ程向上せず、コスト高に
なる。

【００２１】尚、本発明の効果を損なわない範囲で、他
の熱可塑性樹脂、ゴム、無機充填剤を混合してもよい。 更に必要に応じて、ポリプロピレン樹脂に一般に用いら
れている熱安定剤、滑剤、中和剤、帯電防止剤、結晶核
剤等を添加してもよい。しかしながら上記各種安定剤の
なかには、蛍光色を阻害する化合物が多く、とりわけヒ
ンダードフェノール系熱安定剤にその傾向がつよいので
、それらの使用は避けることが望ましい。

【００２２】本発明の組成物は、ポリプロピレン樹脂を
造粒する一般的方法を用いて製造することが出来る。即
ち、所定量をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、
ドラムブレンダー等で混合し、更にスクリュー型押出機
等を用いて溶融混練して製造することができる。この溶
融混練は一般に１７０〜３００℃で実施される。

【００２３】本発明の組成物を用い、射出成形、吹込成
形、シート成形、フィルム成形等の既存の成形法を用い
て製品を得ることができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。以下の実施例及び比較例において用いた基本樹脂成
分、ペリレン系蛍光化合物、耐候性改良安定剤及びラジ
カル重合性不飽和化合物をグラフト重合させたポリプロ
ピレン樹脂は次の通りである：プロピレンホモポリマー
（以下ＰＨＰと略記）：三井東圧化学株式会社製“三井
ノーブレン−ＪＨＨ”、メルトインデックス（２３０℃
、荷重２．１６ｋｇで測定）８．０ｇ／１０ｍｉｎ　；
プロピレン−エチレンブロック共重合体（以下ＰＥＢＣ
と略記）：全重合量の８５重量％に相当する量のプロピ
レンを公知の方法でヘプタンを溶媒としてホモ重合し、
次いで残りの１５重量％に相当する量の気相のプロピレ
ン／エチレンを該ホモポリマーに共重合させて得た、エ
チレン含有率が９重量％、メルトインデックス（２３０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定）が８．０ｇ／１０ｍｉｎ
　のプロピレン−エチレンブロック共重合体；非晶性エ
チレン−プロピレン共重合体（以下ＥＰＲと略記）：日
本合成ゴム株式会社製“ＥＰ０２Ｐ”；高密度ポリエチ
レン（以下ＨＤＰＥと略記）：日本石油化学株式会社製
“スタフレンＥ−７９２”、メルトインデックス（１９
０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）１７ｇ／１０ｍｉｎ　
；低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥと略記）：日本石
油化学株式会社製“スタフレンＦ−３１”、メルトイン
デックス（１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）２．０
ｇ／１０ｍｉｎ　；リニアー低密度ポリエチレン（以下
ＬＬＤＰＥと略記）：日本石油化学株式会社製“ＬＬＤ
ＰＥ”、メルトインデックス（１９０℃、荷重２．１６
ｋｇで測定）１．０ｇ／１０ｍｉｎ　；ペリレン系蛍光
化合物（以下蛍光化合物と略記）：ＢＡＳＦ社製“ルモ
ゲン（Ｌｕｍｏｇｅｎ）　Ｆ　Ｒｅｄ　３００　”；ベ
ンゾトリアゾール系化合物（以下安定剤Ａと略記）：２
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール；ベンゾエート
化合物（以下安定剤Ｂと略記）：２，４−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェニル−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシ−ベンゾエート；ベンゾフェノン系化合物（以
下安定剤Ｃと略記）：２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
−ベンゾフェノン；無水マレイン酸グラフトポリプロピ
レン（以下ＭＧＰＰと略記）：無水マレイン酸グラフト
率１０重量％のもの。

【００２５】実施例１〜１１及び比較例１〜３表１及び
表２に示した種類及び量の基本樹脂成分に、表１及び表
２に示した量の蛍光化合物、安定剤Ａ、安定剤Ｂ、安定
剤Ｃ、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、ステア
リン酸カルシウム０．１重量部及びテトラキス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジ
ホスホネート０．０５重量部をヘンシェルミキサーにて
混合し、この混合物をスクリュー型押出機にて２４０℃
の樹脂温度で溶融混練し、次いで造粒した。 このペレットから１００トンの型締力を有する射出成形
機を用いて長さ１７０ｍｍ、幅８０ｍｍ、厚み２ｍｍの
シートを製造した。この際の樹脂温度は２３０℃であり
、金型温度は５０℃であった。

【００２６】製造されたシートの蛍光性能について目視
をもって評価を行った。目視による評価の評点は下記に
よる： ◎：製品が蛍光を発して極めて鮮やかである、○：製品
が蛍光を発して鮮やかである、△：製品がある程度蛍光
を発している、×：製品が蛍光を発していない。

【００２７】又、同様に製造されたシートの蛍光性能を
光沢を測定して評価した。光沢の測定はＡＳＴＭ　　Ｄ
−５２３に準じて行った。その結果を表１及び表２に示
す。

【００２８】製造されたシートの耐候性について、サン
シャインウェザーメーターにて評価を行った。暴露条件
は６３℃、１８分／２時間の降雨であった。シート表面
にチョーキングが生じる時間を耐候時間とした。その結
果を表１及び表２に示す。

【００２９】製造されたシートの染色性についてガソリ
ン浸漬による蛍光化合物の浮き出しを目視により観察す
ることにより評価した。浸漬条件は１０分間で、ガソリ
ンの着色の度合により下記にて評点をつけた：○：ガソ
リンの着色無し、 △：ガソリンの着色わずかに有り、 ×：ガソリンの着色有り。 その結果を表１及び表２に示す。

【００３０】又、同様に製造されたシートの透明性能を
霞度を測定して評価した。霞度の測定はヘイズメーター
（東京電色製ＴＣ−Ｈ２型）にて行った。その結果を表
１及び表２に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】 上記の表中において“◎＋”は比較例２の場合の“◎”
よりも蛍光が更に鮮やかであったことを示す。

【００３３】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明のポリプ
ロピレン樹脂組成物は非常に優れた鮮やかな蛍光色を有
し、且つ耐候性が良好であり、あらゆる用途に適合する
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　１〜２０重量％の非晶性エチレン−プ
   ロピレン共重合体及び／又は１〜３０重量％のポリエチ
   レンと残余量のポリプロピレン樹脂とからなる基本樹脂
   成分１００重量部に対して、（ａ）ペリレン系蛍光化合
   物を０．００１〜１．０重量部、（ｂ）ベンゾトリアゾ
   ール系化合物、ベンゾエート系化合物及びベンゾフェノ
   ン系化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種類を
   ０．０１〜１．０重量部、及び（ｃ）ラジカル重合性不
   飽和化合物をグラフト重合させたポリプロピレン樹脂を
   ０．０１〜５．０重量部添加したことを特徴とするポリ
   プロピレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　上記のベンゾトリアゾール系化合物が
   ２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフ
   ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールであることを
   特徴とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　上記のベンゾエート化合物が２，４−
   ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
   ル−４′−ヒドロキシ−ベンゾエートであることを特徴
   とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　上記のベンゾフェノン系化合物が２−
   ヒドロキシ−４−オクトキシ−ベンゾフェノンであるこ
   とを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成
   物。