JPH04346973A - マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送及び貯蔵方法 - Google Patents
マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送及び貯蔵方法Info
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- JPH04346973A JPH04346973A JP11638691A JP11638691A JPH04346973A JP H04346973 A JPH04346973 A JP H04346973A JP 11638691 A JP11638691 A JP 11638691A JP 11638691 A JP11638691 A JP 11638691A JP H04346973 A JPH04346973 A JP H04346973A
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- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】マレイミド類はABS樹脂等の耐
熱性向上剤、さらには農薬、医薬などの原料として有用
な化合物であるが、本発明は取扱いが容易で安全かつ簡
単なマレイミド類の輸送ならびに貯蔵方法に関するもの
である。
熱性向上剤、さらには農薬、医薬などの原料として有用
な化合物であるが、本発明は取扱いが容易で安全かつ簡
単なマレイミド類の輸送ならびに貯蔵方法に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】従来、常温で固体のマレイミド類は、粉
体、フレーク、タブレットなどの形状で輸送及び貯蔵の
取り扱いが行われているのが一般的である。
体、フレーク、タブレットなどの形状で輸送及び貯蔵の
取り扱いが行われているのが一般的である。
【0003】また、最近ではマレイミド類をアクリロニ
トリル溶液として取扱う方法において、重合禁止剤を添
加する方法(特公平3−12057)、酸分を0.3重
量%以下とする方法(特公昭64−61456)、10
0以上の平均分子量を有し、且つ、マレイミド類とアク
リロニトリルに対して不活性な化合物を共存させる方法
(特開平1−156958)、及びこれらの組み合わせ
による方法(特開平1−250346、1−25034
7、1−250348、1−265073)の出願があ
る。
トリル溶液として取扱う方法において、重合禁止剤を添
加する方法(特公平3−12057)、酸分を0.3重
量%以下とする方法(特公昭64−61456)、10
0以上の平均分子量を有し、且つ、マレイミド類とアク
リロニトリルに対して不活性な化合物を共存させる方法
(特開平1−156958)、及びこれらの組み合わせ
による方法(特開平1−250346、1−25034
7、1−250348、1−265073)の出願があ
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】マレイミド類は人体に
対して刺激性があり、特に微粉末を吸入すると鼻腔、咽
喉を刺激し、咳、くしゃみが出、また皮膚に付着したま
ま放置すると炎症を起こすなど好ましくない性質を有す
る。
対して刺激性があり、特に微粉末を吸入すると鼻腔、咽
喉を刺激し、咳、くしゃみが出、また皮膚に付着したま
ま放置すると炎症を起こすなど好ましくない性質を有す
る。
【0005】従来技術における粉体・フレーク・タブレ
ット等の固体状マレイミド類の移送・貯蔵時にはマレイ
ミド類の粉化が進み、微粉末が多量に発生する。こうし
た微粉末はマレイミド類を取り扱う場合に飛散し易く、
人体との接触を回避することが極めて困難であった。
ット等の固体状マレイミド類の移送・貯蔵時にはマレイ
ミド類の粉化が進み、微粉末が多量に発生する。こうし
た微粉末はマレイミド類を取り扱う場合に飛散し易く、
人体との接触を回避することが極めて困難であった。
【0006】マレイミド類をアクリロニトリル溶液とし
て取り扱う公知の方法によれば、マレイミド類の微粉末
の発生は無く上記問題は解決される。しかし、マレイミ
ド類をアクリロニトリル溶液として取扱う場合、公知の
技術ではマレイミド類の純度低下あるいは溶液の変色が
起る場合があり未だ満足な方法とは言えなかった。
て取り扱う公知の方法によれば、マレイミド類の微粉末
の発生は無く上記問題は解決される。しかし、マレイミ
ド類をアクリロニトリル溶液として取扱う場合、公知の
技術ではマレイミド類の純度低下あるいは溶液の変色が
起る場合があり未だ満足な方法とは言えなかった。
【0007】また、重合禁止剤を添加する場合は実際に
ABS樹脂原料と混合しラジカル重合する際に重合禁止
剤に打ち勝つ分だけ過剰の重合開始剤を必要とし、10
0以上の平均分子量を有しマレイミド類とアクリロニト
リルに対して不活性な化合物の添加はマレイミド類の純
度を低下させABS樹脂等の物性を損なう可能性が有り
好ましい方法とは言えなかった。
ABS樹脂原料と混合しラジカル重合する際に重合禁止
剤に打ち勝つ分だけ過剰の重合開始剤を必要とし、10
0以上の平均分子量を有しマレイミド類とアクリロニト
リルに対して不活性な化合物の添加はマレイミド類の純
度を低下させABS樹脂等の物性を損なう可能性が有り
好ましい方法とは言えなかった。
【0008】
【発明を解決するための手段】本発明者らは、マレイミ
ド類をアクリロニトリル溶液として安定に輸送及び貯蔵
する方法に付き検討した結果、マレイミド類中の塩基性
不純物がマレイミド類のアクリロニトリル溶液の安定性
に大きな影響を与えることを見出した。
ド類をアクリロニトリル溶液として安定に輸送及び貯蔵
する方法に付き検討した結果、マレイミド類中の塩基性
不純物がマレイミド類のアクリロニトリル溶液の安定性
に大きな影響を与えることを見出した。
【0009】さらに詳細に検討した結果、マレイミド類
をクロロホルムとエタノールの混合溶媒中で塩酸で電位
差滴定し、マレイミド類1g当りに要する塩化水素のm
g数で定義されるアミン価が0.01以下のマレイミド
類はアクリロニトリル溶液として安定であり、重合で変
色が起こらない事を見出し、本発明を完成するに至った
。
をクロロホルムとエタノールの混合溶媒中で塩酸で電位
差滴定し、マレイミド類1g当りに要する塩化水素のm
g数で定義されるアミン価が0.01以下のマレイミド
類はアクリロニトリル溶液として安定であり、重合で変
色が起こらない事を見出し、本発明を完成するに至った
。
【0010】本発明の方法により輸送ならびに貯蔵でき
るマレイミド類としては、例えば、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、
N−オクチルマレイミド、N−ドデシルマレイミド、N
−ベンジルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
、N−フェニルマレイミド、N−ニトロフェニルマレイ
ミド、N−メトキシフェニルマレイミド、N−カルボキ
シフェニルマレイミド、N−ヒドロキシフェニルマレイ
ミド、N−クロルフェニルマレイミド、N−ジメチルフ
ェニルマレイミド、N−ジクロルフェニルマレイミド、
N−ブロムフェニルマレイミド、N−ジブロムフェニル
マレイミド、N−トリクロルフェニルマレイミド、N−
トリブロムフェニルマレイミド等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
るマレイミド類としては、例えば、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、
N−オクチルマレイミド、N−ドデシルマレイミド、N
−ベンジルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
、N−フェニルマレイミド、N−ニトロフェニルマレイ
ミド、N−メトキシフェニルマレイミド、N−カルボキ
シフェニルマレイミド、N−ヒドロキシフェニルマレイ
ミド、N−クロルフェニルマレイミド、N−ジメチルフ
ェニルマレイミド、N−ジクロルフェニルマレイミド、
N−ブロムフェニルマレイミド、N−ジブロムフェニル
マレイミド、N−トリクロルフェニルマレイミド、N−
トリブロムフェニルマレイミド等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
【0011】アミン価に寄与するマレイミド類中の不純
物としては、マレイミド類の原料である1級アミンの他
、この1級アミンがマレイミド類、中間体であるマレア
ミド酸に付加した化合物などの他、精製工程によっては
、マレアミド酸、マレイン酸、フマル酸等の金属塩や有
機アミン塩がある。
物としては、マレイミド類の原料である1級アミンの他
、この1級アミンがマレイミド類、中間体であるマレア
ミド酸に付加した化合物などの他、精製工程によっては
、マレアミド酸、マレイン酸、フマル酸等の金属塩や有
機アミン塩がある。
【0012】さらに、クロルコハク酸イミドの脱塩酸反
応で製造されたマレイミド類中には脱塩酸剤として使用
された有機アミン類がある。これらの塩基性不純物によ
るアミン価は精製法によっても違うが、一般に0.1〜
0.001の範囲にある。
応で製造されたマレイミド類中には脱塩酸剤として使用
された有機アミン類がある。これらの塩基性不純物によ
るアミン価は精製法によっても違うが、一般に0.1〜
0.001の範囲にある。
【0013】マレイミド類のアミン価を低減する方法と
しては、再結晶、蒸留、活性炭処理、水洗等の通常の手
段が適用し得る。中でもマレイミド類を有機溶媒溶液と
し洗浄後の水層のpHが0.5未満となる鉱酸水溶液で
洗浄する方法が簡単で、容易にアミン価を0.01以下
に低減出来る。
しては、再結晶、蒸留、活性炭処理、水洗等の通常の手
段が適用し得る。中でもマレイミド類を有機溶媒溶液と
し洗浄後の水層のpHが0.5未満となる鉱酸水溶液で
洗浄する方法が簡単で、容易にアミン価を0.01以下
に低減出来る。
【0014】マレイミド類のアクリロニトリル溶液濃度
は当該アクリロニトリル溶液を使用してなる最終重合体
の種類、重合方法、条件などを勘案して選択されるが、
通常40〜90重量%の濃度が好んで用いられる。
は当該アクリロニトリル溶液を使用してなる最終重合体
の種類、重合方法、条件などを勘案して選択されるが、
通常40〜90重量%の濃度が好んで用いられる。
【0015】また、マレイミド類のアクリロニトリルへ
の溶解方法は基本的にいずれの方法も採用でき、マレイ
ミド類にアクリロニトリルを投入しても良いし、アクリ
ロニトリル中にマレイミド類を投入しても良い。この時
使用するマレイミド類は固体でも良いし、溶融状態の液
体でも良い。これらの溶解時の溶液温度はマレイミド類
の濃度によっても異なるが、大体20〜60℃である。 また、この時の気相は窒素置換されているほうが好まし
く、常圧でも差支えない。
の溶解方法は基本的にいずれの方法も採用でき、マレイ
ミド類にアクリロニトリルを投入しても良いし、アクリ
ロニトリル中にマレイミド類を投入しても良い。この時
使用するマレイミド類は固体でも良いし、溶融状態の液
体でも良い。これらの溶解時の溶液温度はマレイミド類
の濃度によっても異なるが、大体20〜60℃である。 また、この時の気相は窒素置換されているほうが好まし
く、常圧でも差支えない。
【0016】本発明によるマレイミド類のアクリロニト
リル溶液は実用上十分に安定であるが、所望により重合
禁止剤を添加しても良く、重合禁止剤としてはハイドロ
キノン、p−メトキシフェノール、メトキシベンゾキノ
ン、フェノチアジン、アルキル化ジフェニルアミン類、
メチレンブルー、tert−ブチルカテコール、ter
t−ブチルハイドロキノン、ジメチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、チジブチルジ
チオカルバミン酸銅、サルチル酸銅、チオジプロピオン
酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、トリフ
ェニルホスファイト、アルキルフェノール類、アルキル
ビスフェノール類等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
リル溶液は実用上十分に安定であるが、所望により重合
禁止剤を添加しても良く、重合禁止剤としてはハイドロ
キノン、p−メトキシフェノール、メトキシベンゾキノ
ン、フェノチアジン、アルキル化ジフェニルアミン類、
メチレンブルー、tert−ブチルカテコール、ter
t−ブチルハイドロキノン、ジメチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、チジブチルジ
チオカルバミン酸銅、サルチル酸銅、チオジプロピオン
酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、トリフ
ェニルホスファイト、アルキルフェノール類、アルキル
ビスフェノール類等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
【0017】その使用量はマレイミド類のアクリロニト
リル溶液に対して0.0001〜0.5重量%、好まし
くは0.001〜0.1重量%である。
リル溶液に対して0.0001〜0.5重量%、好まし
くは0.001〜0.1重量%である。
【0018】尚、重合禁止剤の種類と量については、製
造する重合体の種類、重合の方法、使用する開始剤など
を勘案して選択される。
造する重合体の種類、重合の方法、使用する開始剤など
を勘案して選択される。
【0019】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
く説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
【0020】参考例1(アミン価の測定方法)N−フェ
ニルマレイミド4gを100mlビーカーに取り、クロ
ロホルム35mlを加えて溶解し、エタノール20ml
を加え2〜3分撹拌する。メトロノームを用いて0.0
1規定塩酸(ファクターf)で電位差滴定を行い要した
塩酸量をAmlとする。同様にしてブランクテストを行
い要した塩酸量をBmlとする。試料1g当りに要した
塩化水素のmg数で定義されるアミン価を下記数式(数
1)によって求める。
ニルマレイミド4gを100mlビーカーに取り、クロ
ロホルム35mlを加えて溶解し、エタノール20ml
を加え2〜3分撹拌する。メトロノームを用いて0.0
1規定塩酸(ファクターf)で電位差滴定を行い要した
塩酸量をAmlとする。同様にしてブランクテストを行
い要した塩酸量をBmlとする。試料1g当りに要した
塩化水素のmg数で定義されるアミン価を下記数式(数
1)によって求める。
【0021】
【数1】
【0022】実施例1
純度99.5%、アミン価0.01のN−フェニルマレ
イミド100gにアクリロニトリル100gを加えて黄
色均一溶液とした。この溶液を50℃で30日間保存し
たが、保存後も溶液の色相及び澄明度に変化は見られな
かった。次に、この保存後の溶液からアクリロニトリル
を蒸発させたところ、彩やかな黄色結晶を得た。この結
晶の純度は99.5%であり、全く重合は見られなかっ
た。
イミド100gにアクリロニトリル100gを加えて黄
色均一溶液とした。この溶液を50℃で30日間保存し
たが、保存後も溶液の色相及び澄明度に変化は見られな
かった。次に、この保存後の溶液からアクリロニトリル
を蒸発させたところ、彩やかな黄色結晶を得た。この結
晶の純度は99.5%であり、全く重合は見られなかっ
た。
【0023】実施例2
実施例1において、N−フェニルマレイミドの代わりに
純度99.5%のアミン価0.01のN−(o−メチル
フェニル)マレイミドを用いた以外は同様の操作を行い
、澄明な淡黄色溶液を得た。この溶液を50℃で30日
間保存したが、保存後も溶液の色相及び澄明度に変化は
見られなかった。 保存後の溶液からアクリロニトリ
ルを蒸発させたところ、彩やかな淡黄色の結晶を得た。 この結晶の純度は99.5%であり、重合による変化は
全く見られなかった。
純度99.5%のアミン価0.01のN−(o−メチル
フェニル)マレイミドを用いた以外は同様の操作を行い
、澄明な淡黄色溶液を得た。この溶液を50℃で30日
間保存したが、保存後も溶液の色相及び澄明度に変化は
見られなかった。 保存後の溶液からアクリロニトリ
ルを蒸発させたところ、彩やかな淡黄色の結晶を得た。 この結晶の純度は99.5%であり、重合による変化は
全く見られなかった。
【0024】比較例1
純度99.5%、アミン価0.02のN−フェニルマレ
イミド100gにアクリロニトリル100gを加えて黄
色均一溶液とした。この溶液を50℃で30日間保存し
たところ、保存後の溶液は赤褐色に変色し不純物が認め
られた。この溶液からアクリロニトリルを蒸発させたと
ころ、黄褐色の結晶を得た。この結晶の純度は97.5
%であり、明らかに変質していることが判った。
イミド100gにアクリロニトリル100gを加えて黄
色均一溶液とした。この溶液を50℃で30日間保存し
たところ、保存後の溶液は赤褐色に変色し不純物が認め
られた。この溶液からアクリロニトリルを蒸発させたと
ころ、黄褐色の結晶を得た。この結晶の純度は97.5
%であり、明らかに変質していることが判った。
【0025】比較例2
純度99.5%、アミン価0.02のN−フェニルマレ
イミド100gとp−メトキシフェノール10mgをア
クリロニトリル100gに溶解し黄色均一溶液とした。 この溶液を50℃で30日間保存したところ、保存後の
溶液は黄褐色に変色していた。この溶液からアクリロニ
トリルを蒸発させたところ、くすんだ黄色結晶を得た。 この結晶の純度は98.3%であり、若干の変質が認め
られた。
イミド100gとp−メトキシフェノール10mgをア
クリロニトリル100gに溶解し黄色均一溶液とした。 この溶液を50℃で30日間保存したところ、保存後の
溶液は黄褐色に変色していた。この溶液からアクリロニ
トリルを蒸発させたところ、くすんだ黄色結晶を得た。 この結晶の純度は98.3%であり、若干の変質が認め
られた。
【0026】
【発明の効果】本発明により得られるマレイミド類のア
クリロニトリル溶液は重合禁止剤やマレイミド類の純度
を低下させる添加物を加えなくとも安定であり、マレイ
ミド類の輸送及び貯蔵方法として好適である。
クリロニトリル溶液は重合禁止剤やマレイミド類の純度
を低下させる添加物を加えなくとも安定であり、マレイ
ミド類の輸送及び貯蔵方法として好適である。
Claims (1)
- 【請求項1】 アミン価が0.01以下のマレイミド
類をアクリロニトリル溶液として輸送及び貯蔵する方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11638691A JPH04346973A (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送及び貯蔵方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11638691A JPH04346973A (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送及び貯蔵方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04346973A true JPH04346973A (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=14685739
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11638691A Pending JPH04346973A (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送及び貯蔵方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04346973A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0627420A1 (en) * | 1992-01-30 | 1994-12-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Maleimide compound improved in storage stability |
US5556991A (en) * | 1992-01-30 | 1996-09-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Maleimide compounds having improved in storage stability |
-
1991
- 1991-05-22 JP JP11638691A patent/JPH04346973A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0627420A1 (en) * | 1992-01-30 | 1994-12-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Maleimide compound improved in storage stability |
EP0627420A4 (en) * | 1992-01-30 | 1995-05-10 | Nippon Catalytic Chem Ind | MALEIMIDE COMPOUND WITH IMPROVED STORAGE DURATION. |
US5556991A (en) * | 1992-01-30 | 1996-09-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Maleimide compounds having improved in storage stability |
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