JPH04340711A - Manufacture of semiconductor device - Google Patents

Manufacture of semiconductor device

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JPH04340711A
JPH04340711A JP11203791A JP11203791A JPH04340711A JP H04340711 A JPH04340711 A JP H04340711A JP 11203791 A JP11203791 A JP 11203791A JP 11203791 A JP11203791 A JP 11203791A JP H04340711 A JPH04340711 A JP H04340711A
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Abstract

PURPOSE:To obtain a method capable of normally growing high melting point metal, when the high melting point metal is selectively grown on a noble metal silicide film by a CVD method. CONSTITUTION:After a diffusion layer 2 and a platinum silicide film 4b are formed on the surface of a silicon substrate 1, in a self-alignment manner for an aperture part formed in a silicon oxide film 2 on the silicon substrate 1, pretreatment by dry etching using CF4 gas is performed, and tungsten 6b is deposited by a CVD method.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は半導体装置の製造方法に
関し、特に貴金属シリサイド膜上に高融点金属をCVD
法により選択的に成長させる工程を含む半導体装置の製
造方法に関する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a method of manufacturing a semiconductor device, and in particular to a method of manufacturing a high melting point metal on a noble metal silicide film by CVD.
The present invention relates to a method of manufacturing a semiconductor device including a step of selectively growing it by a method.

【0002】0002

【従来の技術】半導体装置の高速化,微細化のため、図
4に示す断面模式図のように、シリコン基板1表面に形
成された拡散層12表面,あるいはシリコン基板1上に
形成された多結晶シリコン膜表面にシリサイド膜を形成
し、低抵抗化することが行なわれている。また、シリコ
ン基板1表面をシリサイド化することにより、金属配線
との接続抵抗が小さくできるという利点がある。このシ
リサイド膜として、白金シリサイド膜4bやパラジウム
シリサイド膜等の貴金属シリサイド膜がよく用いられて
いる。また、半導体装置の微細化により、この白金シリ
サイド膜4bに達するシリコン酸化膜2の開口部は微細
で深くなってくるため、この開口部にタングステン6d
等の高融点金属をCVD法により選択に成長させて埋め
込むことが行なわれている。
2. Description of the Related Art In order to increase the speed and miniaturize semiconductor devices, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. A silicide film is formed on the surface of a crystalline silicon film to lower the resistance. Further, by siliciding the surface of the silicon substrate 1, there is an advantage that connection resistance with metal wiring can be reduced. As this silicide film, a noble metal silicide film such as a platinum silicide film 4b or a palladium silicide film is often used. Furthermore, as semiconductor devices become finer, the opening in the silicon oxide film 2 that reaches the platinum silicide film 4b becomes finer and deeper.
High-melting point metals such as metals are selectively grown and embedded using the CVD method.

【0003】貴金属シリサイド膜上に高融点金属を選択
的に成長させるためには、貴金属シリサイド膜表面に形
成された自然酸化膜を除去する必要がある。この自然酸
化膜の除去方法としては、弗化水素を含む水溶液でエッ
チングすることがよく行なわれているが、この方法だけ
では貴金属シリサイド膜の表面の自然酸化膜を完全に除
去することはできず、図4に示したように、貴金属シリ
サイド膜上に高融点金属が均一に成長されず、粒状にな
ってしまう。図4では、貴金属シリサイド膜としては白
金シリサイド膜4bが,高融点金属としてはタングステ
ン6dが用いられた場合、CVD法での選択成長による
タングステン6dの成長状態を模式的に示してある。
In order to selectively grow a high melting point metal on a noble metal silicide film, it is necessary to remove the natural oxide film formed on the surface of the noble metal silicide film. Etching with an aqueous solution containing hydrogen fluoride is often used to remove this natural oxide film, but this method alone cannot completely remove the natural oxide film on the surface of the noble metal silicide film. , as shown in FIG. 4, the refractory metal does not grow uniformly on the noble metal silicide film and becomes granular. FIG. 4 schematically shows the state of growth of tungsten 6d by selective growth using the CVD method when a platinum silicide film 4b is used as the noble metal silicide film and tungsten 6d is used as the high melting point metal.

【0004】この問題を解決するために、弗化水素を含
む水溶液でのエッチングを行なった後、高融点金属の選
択成長前に同一真空装置中でアルゴンによるスパッタリ
ングエッチを行なことにより完全に貴金属シリサイド膜
上の自然酸化膜を除去し、500℃,4時間程度の熱処
理を行ない、スパッタリングエッチにより発生したダメ
ージを取り除くという方法が、1990年発行のジャー
ナル・オブ・アプライド・フィジックス67巻,2号,
1055−1061ページ(Jornal  of  
Applied  Physics  Vol.67,
No.2,pp1055−1061,1990)に報告
されている。
In order to solve this problem, after performing etching with an aqueous solution containing hydrogen fluoride, sputtering etching with argon in the same vacuum apparatus before selectively growing the high melting point metal completely removes the precious metal. A method of removing the natural oxide film on the silicide film and performing heat treatment at 500°C for about 4 hours to remove damage caused by sputtering etching is described in the Journal of Applied Physics Vol. 67, No. 2 published in 1990. ,
Pages 1055-1061 (Journal of
Applied Physics Vol. 67,
No. 2, pp. 1055-1061, 1990).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上述の報
告による方法では、アルゴンによるスパッタリングエッ
チにより貴金属シリサイド膜以外のシリコン酸化膜等に
ダメージが入り、その後の熱処理によってもこのダメー
ジの回復は十分に行なわれず、シリコン酸化膜上にも高
融点金属が成長してしまい、選択成長が困難になる。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in the method reported above, sputtering etching with argon damages the silicon oxide film, etc. other than the noble metal silicide film, and this damage cannot be sufficiently recovered even by subsequent heat treatment. , the high melting point metal also grows on the silicon oxide film, making selective growth difficult.

【0006】また、選択成長が困難になる理由として、
アルゴンのスパッタリングエッチによる貴金属シリサイ
ドのシリコン酸化膜表面への再付着という問題点がある
[0006] Also, reasons why selective growth becomes difficult are as follows.
There is a problem in that noble metal silicide is redeposited onto the silicon oxide film surface due to argon sputtering etching.

【0007】さらに、選択成長が可能となっても工程が
複雑のなり、時間がかかるため作業効率が悪いという問
題点がある。
Furthermore, even if selective growth becomes possible, there is a problem that the process is complicated and time consuming, resulting in poor working efficiency.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の半導体装置の製
造方法は、貴金属シリサイド膜上にCVD法による高融
点金属の選択成長を行なうに際して、選択成長の前にC
F4 プラズマによる表面処理を行なっている。
[Means for Solving the Problems] In the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, when performing selective growth of a high melting point metal on a noble metal silicide film by CVD method, carbon dioxide is added before the selective growth.
Surface treatment is performed using F4 plasma.

【0009】[0009]

【実施例】次に本発明について図面を参照して説明する
。図1は本発明の第1の実施例を説明するための工程順
の断面図である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, the present invention will be explained with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of the process order for explaining the first embodiment of the present invention.

【0010】まず、シリコン基板1上にシリコン酸化膜
2を形成し、所定位置のシリコン酸化膜2に開口部を形
成し、例えば砒素が添加された多結晶シリコン膜3(例
えばバイポーラトランジスタにおけるエミッタ用)によ
りこの開口部を覆い、さらに全面にシリコン酸化膜5を
堆積し、多結晶シリコン膜3に達する開口部を設ける。 全面に白金膜を形成した後、熱処理を行なう。この熱処
理により、シリコン酸化膜5に設けられた開口部では、
多結晶シリコン膜3の表面にのみ白金シリサイド膜4a
が形成される。同時に、シリコン基板1表面には、シリ
コン酸化膜2に設けられた開口部と自己整合的に拡散層
12が形成される。その後、未反応の白金膜をエッチン
グ除去する〔図1(a)〕。
First, a silicon oxide film 2 is formed on a silicon substrate 1, and openings are formed in the silicon oxide film 2 at predetermined positions. ), and a silicon oxide film 5 is further deposited on the entire surface to form an opening reaching the polycrystalline silicon film 3. After forming a platinum film on the entire surface, heat treatment is performed. By this heat treatment, in the opening provided in the silicon oxide film 5,
A platinum silicide film 4a is formed only on the surface of the polycrystalline silicon film 3.
is formed. At the same time, a diffusion layer 12 is formed on the surface of the silicon substrate 1 in a self-aligned manner with the opening provided in the silicon oxide film 2. Thereafter, the unreacted platinum film is removed by etching [FIG. 1(a)].

【0011】次に、CF4 ガスを用いたドライエッチ
ング(例えば数mTorrの圧力,100〜500W程
度のパワー)でシリコン酸化膜の膜厚に換算して2〜2
0nm程度エッチングする。その後、同一真空中でタン
グステン成長用のチャンバーに移動し、WF6 ガスお
よびSiH4 ガスを用いたシラン還元法による減圧C
VD法で、白金シリサイド膜4a上に膜厚20〜100
nm程度のタングステン6aを選択的に形成する〔図1
(b)〕。
Next, dry etching using CF4 gas (for example, a pressure of several mTorr and a power of about 100 to 500 W) is performed to reduce the thickness of the silicon oxide film by 2 to 2.
Etch approximately 0 nm. After that, the chamber was moved to a chamber for tungsten growth in the same vacuum, and reduced pressure C was applied using the silane reduction method using WF6 gas and SiH4 gas.
By VD method, a film thickness of 20 to 100 mm is formed on the platinum silicide film 4a.
Selectively form tungsten 6a with a thickness of about nm [Figure 1
(b)].

【0012】次に、スパッタリングによりアルミニウム
・シリコン合金膜7を形成し、所望の形状にパターニン
グして配線を形成する〔図1(c)〕。
Next, an aluminum-silicon alloy film 7 is formed by sputtering and patterned into a desired shape to form wiring [FIG. 1(c)].

【0013】図2は本発明の構成を説明するための断面
模式図である。シリコン基板1上のシリコン酸化膜3に
形成された開口部に対して、拡散層12,白金シリサイ
ド膜4bをシリコン基板1表面に自己整合的に形成した
後、CF4 ガスを用いたドライエッチングによる前処
理を行ない、タングステン6bをCVD法で堆積する。 このとき、タングステン6bは、図4に示したようなタ
ングステン6dのような形状に成長はせず、図2に示し
たように良好な形状に成長する。これは、CF4 プラ
ズマにより白金シリサイド膜4b上の自然酸化膜がエッ
チングされ、白金シリサイドが完全に露出するためであ
る。 また、シリコン酸化膜2上にはタングステン6bが成長
せず選択性が良好な理由は、比較的低パワーで小量のエ
ッチングで効果があるため、シリコン酸化膜2にダメー
ジが入らず、CF4 では自然酸化膜,シリコン酸化膜
のみがエッチングされ、白金シリサイドがシリコン酸化
膜2等に再付着することが無く、シリコン酸化膜2の表
面は清浄な状態となるためである。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining the configuration of the present invention. After forming the diffusion layer 12 and the platinum silicide film 4b on the surface of the silicon substrate 1 in a self-aligned manner with respect to the opening formed in the silicon oxide film 3 on the silicon substrate 1, before performing dry etching using CF4 gas. After processing, tungsten 6b is deposited by CVD. At this time, tungsten 6b does not grow into a shape like tungsten 6d shown in FIG. 4, but grows into a good shape as shown in FIG. This is because the natural oxide film on the platinum silicide film 4b is etched by the CF4 plasma, and the platinum silicide is completely exposed. Moreover, the reason why tungsten 6b does not grow on the silicon oxide film 2 and the selectivity is good is because it is effective with relatively low power and a small amount of etching, so the silicon oxide film 2 is not damaged. This is because only the natural oxide film and the silicon oxide film are etched, and platinum silicide does not re-adhere to the silicon oxide film 2 etc., leaving the surface of the silicon oxide film 2 in a clean state.

【0014】図3は、本発明の第2の実施例を説明する
ための工程順の断面図である。まず、シリコン基板1表
面に選択酸化によるシリコン酸化膜8を形成し、シリコ
ン基板1表面に拡散層12を形成する。全面にパラジウ
ム膜を形成し、シリサイド化反応のとめの熱処理を行な
い、未反応のパラジウム膜をエッチング除去して表面に
自己整合的にパラジウムシリサイド膜9を形成する。続
いて、全面にBPSG膜10を堆積し、フォトレジスト
膜(図示せず)をマスクにして、例えばCF4 ガスに
よるドライエッチングによりパラジウムシリサイド膜9
に達する開口部をBPSG膜10に形成する。引き続い
て、フォトレジスト膜を例えばO2 プラズマにより除
去する〔図3(a)〕。
FIG. 3 is a cross-sectional view of the process order for explaining a second embodiment of the present invention. First, a silicon oxide film 8 is formed on the surface of the silicon substrate 1 by selective oxidation, and a diffusion layer 12 is formed on the surface of the silicon substrate 1. A palladium film is formed on the entire surface, heat treatment is performed to finish the silicidation reaction, and unreacted palladium film is etched away to form a palladium silicide film 9 on the surface in a self-aligned manner. Subsequently, a BPSG film 10 is deposited on the entire surface, and a palladium silicide film 9 is etched by dry etching using, for example, CF4 gas using a photoresist film (not shown) as a mask.
An opening reaching the BPSG film 10 is formed in the BPSG film 10. Subsequently, the photoresist film is removed using, for example, O2 plasma [FIG. 3(a)].

【0015】次に、全面に数十nmのシリコン酸化膜1
1を堆積し、開口部における接続抵抗を下るため、拡散
層12と同一導電型の不純物のイオン注入を行ない、活
性化のための800℃〜1000℃の熱処理を施し、拡
散層13を形成する。シリコン酸化膜11は、この熱処
理の際、BPSG膜10から開口部のパラジウムシリサ
イド膜9にボロン,もしくはリンが拡散されるのを防い
でいる〔図3(b)〕。
Next, a silicon oxide film 1 of several tens of nanometers is spread over the entire surface.
In order to reduce the connection resistance at the opening, impurity ions of the same conductivity type as the diffusion layer 12 are implanted, and heat treatment is performed at 800° C. to 1000° C. for activation to form the diffusion layer 13. . The silicon oxide film 11 prevents boron or phosphorus from being diffused from the BPSG film 10 into the palladium silicide film 9 in the opening during this heat treatment [FIG. 3(b)].

【0016】次に、CF4 ガスを用いたドライエッチ
ングにより、シリコン酸化膜11をエッチング除去し、
開口部においてパラジウムシリサイド膜9の表面を露出
させる〔図3(c)〕。
Next, the silicon oxide film 11 is etched away by dry etching using CF4 gas.
The surface of the palladium silicide film 9 is exposed in the opening [FIG. 3(c)].

【0017】その後、同一真空中でタングステン成長用
のチャンバーに移動し、WF6 ガスとH2 ガスとを
用いたうわゆる水素還元法による減圧CVD法により、
タングステン6cを選択成長し、開口部を埋め込む〔図
3(d)〕。
[0017] Thereafter, the process was moved to a chamber for tungsten growth in the same vacuum, and a low pressure CVD method using a so-called hydrogen reduction method using WF6 gas and H2 gas was performed.
Tungsten 6c is selectively grown to fill the opening [FIG. 3(d)].

【0018】続いて、スパッタリングによりアルミニウ
ム・シリコン合金膜7を形成し、所望の形状にパターニ
ングして配線を形成する〔図3(e)〕。
Subsequently, an aluminum-silicon alloy film 7 is formed by sputtering and patterned into a desired shape to form wiring [FIG. 3(e)].

【0019】本実施例では、タングステン6cの成長前
処理としてのみCF4 によるプラズマエッチングを行
なうのでは無く、シリコン酸化膜11を除去する工程を
兼ねているので、特に工程数が増加することは無い。
In this embodiment, plasma etching with CF4 is not performed only as a pre-growth treatment for tungsten 6c, but also serves as a step for removing the silicon oxide film 11, so that the number of steps does not particularly increase.

【0020】また本実施例で用いる水素還元法では、シ
ラン還元法に比べて成長速度は遅いが、BPSG膜10
上ではタングステンの成長はしにくいため、タングステ
ン6cを厚く成長してもBPSG膜11上には全くタン
グステンは成長しない。
Although the hydrogen reduction method used in this example has a slower growth rate than the silane reduction method, the BPSG film 10
Since tungsten is difficult to grow on the BPSG film 11, no tungsten will grow on the BPSG film 11 even if the tungsten 6c is grown thickly.

【0021】[0021]

【発明の効果】以上説明したように本発明は、貴金属シ
リサイド膜上にCVD法による高融点金属の選択成長を
行なうに際して、選択成長の前にCF4 プラズマによ
る表面処理を行なうことにより、貴金属シリサイド膜表
面の自然酸化膜を除去し、絶縁膜の表面にダメージが与
えられることなく清浄になるため、貴金属シリサイドの
絶縁膜表面への再付着は発生せず、選択性良く,かつ安
定して貴金属シリサイド膜上に高融点金属を成長するこ
とができる。
Effects of the Invention As explained above, in the present invention, when performing selective growth of a high melting point metal on a noble metal silicide film by CVD method, the noble metal silicide film can be grown by surface treatment using CF4 plasma before the selective growth. Since the natural oxide film on the surface is removed and the surface of the insulating film is cleaned without damaging it, the precious metal silicide does not re-deposit on the surface of the insulating film, and the noble metal silicide is produced with good selectivity and stability. Refractory metals can be grown on the film.

【0022】また、このCF4 プラズマによる表面処
理は、高融点金属の成長装置と同一装置,同一真空中で
連続して行なえるため、工程数が増加することが無いと
いう利点を有している。
[0022] Furthermore, this surface treatment using CF4 plasma can be carried out continuously in the same vacuum and in the same apparatus as the high melting point metal growth apparatus, so it has the advantage that the number of steps does not increase.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

【図1】本発明の第1の実施例を説明するための工程順
の断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the order of steps for explaining a first embodiment of the present invention.

【図2】本発明の構成を説明するための断面模式図であ
る。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining the configuration of the present invention.

【図3】本発明の第2の実施例を説明するための工程順
の断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view of the process order for explaining a second embodiment of the present invention.

【図4】従来の半導体装置の製造方法の問題点を説明す
るための断面模式図である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining problems in the conventional semiconductor device manufacturing method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1    シリコン基板 2,5,8,11    シリコン酸化膜3    多
結晶シリコン膜 4a,4b,4c    白金シリサイド膜6a,6b
,6c,6d    タングステン7    アルミニ
ウム・シリコン合金膜9    パラジウムシリサイド
膜 10    BPSG膜 12,13    拡散層
1 Silicon substrate 2, 5, 8, 11 Silicon oxide film 3 Polycrystalline silicon film 4a, 4b, 4c Platinum silicide film 6a, 6b
, 6c, 6d Tungsten 7 Aluminum-silicon alloy film 9 Palladium silicide film 10 BPSG film 12, 13 Diffusion layer

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  シリコン層上に貴金属シリサイド膜を
形成し、絶縁膜を形成し、前記貴金属シリサイド膜に達
する開口部を前記絶縁膜に形成する工程と、CF4 プ
ラズマによる表面処理を行なう工程と、前記開口部に選
択的に高融点金属を埋め込む工程と、を有することを特
徴とする半導体装置の製造方法。
1. A step of forming a noble metal silicide film on a silicon layer, forming an insulating film, forming an opening in the insulating film reaching the noble metal silicide film, and performing surface treatment with CF4 plasma, A method for manufacturing a semiconductor device, comprising the step of selectively embedding a high melting point metal in the opening.
【請求項2】  前記開口部を形成した後、全面にシリ
コン酸化膜を形成し、導電性不純物のイオン注入を行な
う工程と、前記CF4 プラズマによる表面処理により
前記シリコン酸化膜を除去する工程と、を有することを
特徴とする請求項1記載の半導体装置の製造方法。
2. After forming the opening, forming a silicon oxide film on the entire surface and implanting conductive impurity ions, and removing the silicon oxide film by surface treatment using the CF4 plasma. 2. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, further comprising:
【請求項3】  シリコン層上に絶縁膜を形成し、前記
シリコン層に達する開口部を前記絶縁膜に形成する工程
と、前記開口部に露呈した前記シリコン層表面に選択的
に貴金属シリサイド膜を形成する工程と、CF4 プラ
ズマによる表面処理を行なう工程と、前記開口部に選択
的に高融点金属を埋め込む工程と、を有することを特徴
とする半導体装置の製造方法。
3. Forming an insulating film on a silicon layer, forming an opening in the insulating film reaching the silicon layer, and selectively forming a noble metal silicide film on the surface of the silicon layer exposed in the opening. 1. A method for manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of forming a semiconductor device, performing surface treatment using CF4 plasma, and selectively embedding a high melting point metal into the opening.
【請求項4】  前記貴金属シリサイド膜を形成した後
、全面にシリコン酸化膜を形成し、導電性不純物のイオ
ン注入を行なう工程と、前記CF4 プラズマによる表
面処理により前記シリコン酸化膜を除去する工程と、を
有することを特徴とする請求項3記載の半導体装置の製
造方法。
4. After forming the noble metal silicide film, forming a silicon oxide film on the entire surface and implanting conductive impurity ions, and removing the silicon oxide film by surface treatment using the CF4 plasma. 4. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 3, further comprising the steps of: .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020507207A (en) * 2017-01-19 2020-03-05 日本テキサス・インスツルメンツ合同会社 Etching of platinum-containing thin films using protective cap layers

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