JPH0433969A - カチオン電着組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、低温硬化性と耐候性に優れたカチオン電着組
成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来カチオン電着塗装は、その優れた防錆力、塗装作業
性の観点より、自動車用途を中心に汎用されている。

これ等に使用されているカチオン電着組成物は、トリレ
ンジイソシアネートとポリオールとを反応させ、末端に
インシアネート基を有するプレポリマーに、通常アルコ
ールまたはε−カプロラクタム等でブロック化したブロ
ックイソシアネートを硬化剤として含有するものである
。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、カチオン電着塗装膜上に、直接上塗り塗料を塗
装した場合、得られた塗膜は紫外線等により黄変（耐候
性が低下）する問題点を有していた。

かかる問題を解決する手段として、トリレンジイソシア
ネートの代わりに、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤｌ等の耐候性に
優れる脂肪族あるいは脂環式イソシアネートを使用する
と、通常焼付温度が１８０℃以上必要であった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記の問題点に鑑みて鋭意検討しり結果、
α−（３−メチルイソシナトフェニル）エチルイソシア
ネート又は２．５−及び／又は２．６−ジイソシアナト
メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタンまたはこれらイ
ソシアネートの変成体より合成されるフ゛口・ンクイソ
シアネート（Ａ）と３級アミノ基及び活性水素含有化合
物（Ｂ）との組合せにおいて、耐候性及び低温焼付性に
優れる事を見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明はα−（３−メチルイソシアナトフェ
ニル）−エチルイソシアネート或いは２．５−及び／又
は２，６−ジイツシアナトメチルビシクロ［２，１〕ヘ
プタンまたはこれらイソシアネートの変成体より合成さ
れるブロックイソシアネート（Ａ）と３級アミノ基及び
活性水素含有化合物（Ｂ）とを、焼付は温度において、
Ａのブロックイソシアネートが外れ、解離するイソシア
ネート基（ＮＣＯ基）に対し、Ｂの活性水素（Ｈ）の当
量比（Ｈ／ＮＣＯ基）が０．８〜１．３の割合で配合し
てなるカチオン電着塗料組成物に関するや 本発明に使用される一つのブロックイソシアネート（Ａ
）は、α−（３−メチルイソシアナトフェニル）−エチ
ルイソシアネート、または　α−（３−メチルイソシア
ナトフェニル）−エチルイソシアネートとグリコール、
ポリオールあるいは水との反応により得られる末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマー、あるいはα−（
３−メチルイソシアナトフェニル）−エチルイソシアネ
ートのイソシアヌレート結合を含有するポリイソシアネ
ートを、分子中に活性水素を少なくとも１個有するブロ
ック剤よりブロック化することにより合成される。

もう一つのブロックイソシアネート（Ａ）は、２．５−
及び／又は２，６−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２
，２，１〕ヘプタン、または、２，５−及び／又は２．
６−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプ
タンとグリコール、ポリオールあるいは水との反応によ
り得られる末端にイソシアネート基を有するプレポリマ
ー、あるいは２゜５−及び／又は２．６ジイソシアナト
メチルビシクロ（２，１〕ヘプタンのイソシアヌレート
結合を含有するポリイソシアネートを、分子中に活性水
素を少なくとも１個有するブロック剤よりブロック化す
ることにより合成される。

上記のα−（３−メチルイソシアナトフェニル）エチル
イソシアネートは、例えば、　特願平１９０６７６に記
載の方法で製造される。

また、２，５−及び／又は２，６−ジイツシアナトメチ
ルビシクロ［２，１〕ヘプタンは、例えば、特願平２−
１１８０１号の方法で製造される。

また、上記イソシアネート等のプレポリマーまタハイソ
シアヌレート結合を含有するポリイソシアネートは、通
常用いられるイソシアネートのプレポリマーまたはイソ
シアヌレート結合を含有するポリイソシアネートと同様
の方法で容易に合成できる。

上記プレポリマーに用いられるグリコールまたはポリオ
ールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングＩＪ−１−ル、ポリプロピレ
ングリコール、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペ
ンタエリドツト、ポリエステルポリオール、エポキシポ
リオール等が挙げられる。

また、分子中に活性水素を少なくとも１個有するブロッ
ク剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、メチルエ
チルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセト
酢酸エチル、フェノール等が挙げられるが、安定性より
ε−カプロラクタム、メチルエチルケトオキシム、シク
ロヘキサノンオキシム等が好ましい。

本発明に用いられる３級アミノ基及び活性水素含有化合
物（Ｂ）は、例えばビスフェノールＡ型エポキシ、ビス
フェノールＦ型エポキシ、更にこれ等をジアミン、二塩
酸等で分子量を増大したエポキシ、ＥＰＵ−３（旭電化
製）の様なポリウレタン、Ｅ−１８００−６，５（日本
石油化学■製）の欅なエポキシ化ポリブタジェン等のエ
ポキシ基に２級アミンを導入して、３級アミノ基を持た
せたものが挙げられる。

またジメチルアミノエチルメタクリレートやジエチルア
ミノエチルメタクリレートの様な３級アミノ基を有する
アクリルモノマーと２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト等の水酸基を有する七ツマ−とスチレン、プチメメタ
クリレートの様な共重合可能なモノマーを共重合させて
得られる３級アミノ基有するアクリル樹脂を挙げること
ができる。

本発明のブロックイソシアネート（Ａ）と３級アミノ基
及び活性水素含有化合物（Ｂ）の使用量は、電着塗膜を
焼付けた場合、Ａ中のブロック剤が外れて遊離するイソ
シアネート基（有効ＮＣ○基）と、Ｂ中の活性水素（Ｈ
）と反応硬化するに十分なりの量（Ｈ／ＮＣＯ基）が０
．８〜１．３が適当であり、好ましくは０．９〜１．２
である。

通常、Ｂの固型分１００重量部に対して、Ａの固型分１
０〜２００重量部が好ましい。

本発明のカチオン電着塗料用組成物を調製するには、成
分Ａ及び成分Ｂを混合し、これを適宜の酸、例えば硼酸
、燐酸、硫酸、塩酸等の無機酸、乳酸、酢酸等の有機酸
で、好ましくは有機酸を単独または併用して中和後、水
に溶解または分散させる。

本発明によるカチオン電着塗料用組成物には上記成分の
他に、必要により、顔料、溶媒活性剤等の常套の添加剤
を適宜配合する。

好ましい顔料としては、常套のいかなるものを用いても
よく、無機顔料としては、例えば、酸化鉄、ストロンチ
ウムクロメート、カーボンブラック２、コールダスト、
二酸化チタン、タルク、硫酸バリウム、または色顔料、
例えばカドミウムイエロー、カドミウムレッド、クロミ
ウムイエロー等が挙げられる。

また、有Ｉｌ顔料としては、例えば、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン等を用いてもよい、また
、複数の顔料の混合物等が挙げられる。

本発明のカチオン電着組成物を用いる電着方法において
、本発明のカチオン電着組成物を、導電性のアノードお
よび導電性のカソード（塗装されるべき表面を有する）
に接触させ、通常の方法で電着塗装する。

塗装後、一般には、６０″Ｃ〜１２０°Ｃで焼き付ける
が、従来の電着塗料との同様の高温焼き付けも可能であ
る。

従来のカチオン電着組成物を用いる電着方法においては
、耐候性を重視すれば、１８０’Ｃ以上の焼付は温度が
必要になり、１５０″Ｃ焼付は温度まで低下させれば耐
候性が劣る欠点があった。

本発明によれば、このような欠点は解消され、１５０℃
の様な比較的低温の焼付は温度条件下に於いても、耐候
性に優れるカチオン電着塗料が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例及
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

上旦旦上葛金底 参考例１ α−３−アミノフェニル　エチルアミンの入内容積５０
０ｄの攪拌機付５ｔｌＳ　３１６Ｌ製オートクレーブに
ｍ−ニトロアセトフェノン３３．０　ｇ　（０，２モル
）、メタノール２００ｙｄ及びラネーニッケル４．６ｇ
にッケル分として）を仕込んだ後、窒素で置換してしば
らく攪拌する。

オートクレーブを氷水で冷却しながらアンモニアを約４
０ｇ導入した。引き続き、水素を圧入し、４０ｋｇ／ｃ
ｊＧとした後、昇温しで７０“Ｃにした。

その温度で５５分間反応させ、水素を１６．５Ｎｉ、吸
収したところで吸収が停止したので反応を終了した。室
温まで放冷した後反応液を取り出して濾過し、濾液を５
〜５ｔｍｄｇの圧力で真空蒸留して留出温度１２０〜１
２２℃の留分２３．９ｇ　（収率８８．０％）を得た。

この液体は無色透明であり、元素分析値、ＧＣＭＳスペ
クトル、ＩＲ−スペクトル、　’Ｈ−ＮＭＲスペクトル
の分析値を調べたところ下記のデータが得られたことが
らα−（３−アミノフェニル）エチルアミンであると同
定した。

ガスクロマトグラフィーによる純度は９９．３％であっ
た。

（１）　　’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（１００ＭＨ
ｚ　、　ＤＭＳＯ−６６）δｐｐｍ　　： １．０〜１．５ニーｃ島プロトン　　　３Ｈ４，２〜５
．３　　：　　ＣＮＮｚ　　　　　　　　２Ｈ６，１〜
７．２：ベンゼン環プロトン４Ｂ（２）ＩＲスペクトル
（岩塩板、液膜法）波数　ＣＩ−’：　　３４００．３
３４０．３１９０．２９４０．１６００．１４８５．１
４５５．１３６０．１３１０．１１６０（３）ＧＣ−Ｍ
Ｓスペクトル Ｅｌ−ＭＳスペクトル：　（Ｍつ＝１３６（注、ＡＰＥ
Ａの分子量ＣＪ＋ｄｂ＝１３６．２）（４）元素分析値
　（Ｃｓ　Ｈ＋ｚＮｚ　）ＣＨＮ 計算値（χ”）　　７０．４８　　　Ｂ、８１　　２０
．５６実測値（χ）７０．４５　　８．９１　　２０．
３８上記で得られたα−（３−アミノフェニル）エチル
アミンを原料として冷熱２段法でホスゲン化を行った。

攪拌機、温度計、ホスゲンガス導入管、冷却管、滴下ロ
ートを装備した２！反応フラスコにオルトジクロルベン
ゼン８００ｇを装入し、攪拌上反応フラスコを氷水浴に
つけ、内温を約２°Ｃに保ち、ホスゲンガスを７５　ｇ
　／　ｈの割合で１時間フラスコ内に導入した。

次いでオルトジクロルベンゼン３０７ｇに熔解した上記
ジアミン（ｎ　）　４０　ｇ　（０，２９４ｍｏｌ）を
１時間で滴下した。アミン滴下時にはホスゲンガスを７
５ｇ／ｈの割合で導入しながら、２〜７°Ｃで冷ホスゲ
ン化を行い、滴下後更に７〜１６°Ｃで３０分間ホスゲ
ンを５０　ｇ　／　ｈの割合で導入した。アミン滴下後
、フラスコ内は淡黄白色スラリー状液となった。

次いでホスゲンを５０ｇ／ｈの割合で導入しながら反応
フラスコ内液を２．５時間で７４°Ｃに昇温した。

昇温後更にホスゲンの導入を続けながら、反応温度７４
〜１００°Ｃで２時間熱ホスゲン化を行った。

熱ホスゲン化の過程でフラスコ内液は淡褐色透明溶液と
なった。冷熱２段ホスゲン化で合計２１０ｇのホスゲン
ガスを導入した。これは理論量の約３．６倍であった。

熱ホスゲン化終了後、９０°Ｃで窒素ガスを２時間導入
し脱ガスを行った。

冷却後濾過した後、減圧下で溶媒のオルトジクロルベン
ゼンの留去を行い、褐色の反応液約５５ｇを得た。更に
減圧蒸留により、若干量副生ずるα−（３−イソシアナ
トフェニル）エチルクロリドを除去することによって、
約４４．７　ｇの沸点１３６°Ｃ／１０ｍＨｇの留分を
得た（無色透明液体、８００％４４．６１）。この留分
の元素分析値は下記の通りであった。

元素分析値（％）（Ｃ３゜ＨｓＮｚＯ□として）ＣＨＮ 計算値　　６３．７６　　　４．２５　　　１４．８８
分析値　　６３．８６　　　４．２２　　　１４．９１
また、第１図に示すＴＲスペクトル、第２図のＨ−ＮＭ
Ｒスペクトルが得られた。更に、ＧＣ−ＭＳスペクトル
では（Ｍ”″）−１８８が観測され、式（１）で表され
る化合物の分子量１８８．２と一致した。以上よりこの
留分は目的物であるα−（３−イソシアナトフェニル）
エチルイソシアナートと同定した。

１工」」」Ｊ【遣 参考例２ 溶媒として酢酸イソアミル６８７　ｇ　、　０ＤＣＢ２
１８９　ｇを混合し、造塩及びホスゲン化の溶媒（以下
混合溶媒と称す）として準備した。この場合、溶媒酢酸
イソアミルに当たる０ＤＣＢの比率は７６．１％である
。

混合溶媒１１２６ｇを３２の四ツロフラスコに入れ、攪
拌しながら氷水で５　”Ｃまで冷却した。これに塩化水
素ガスを１．６Ｎ！／ｗｉｎの割合で３０分間吹き込ん
だのち、別途用意した原料ジアミン２，５−異性体約６
０％と２．６−異性体約４０％の混合物であるジアミノ
メチル−ビシクロ（２，１〕ヘプタン（ＢＨＣＡ）　２
５０．０　ｇ　（１，６２ｍｏｌ）を混合溶媒１７５０
ｇに熔解した溶液（原料ジアミン濃度：　１２．５重量
％）をフラスコ内液中に２時間かけて滴下した０滴下中
も冷却をつづけフラスコ内温を１０〜１５°Ｃに保った
。

また塩化水素ガスの吹き込みをＩＮＩ／＋ｉｎの割合で
続行した。原料ジアミン溶液の滴下が終わったのちも、
フラスコ内温を２５℃以下に保ちながら、塩化水素ガス
の吹き込みを０．４Ｎｌ／ｗｉｎの割合で２時間続行し
、造塩反応を完結させた。

造塩反応では、塩酸塩粒子の塊りが生成するようなこと
はなく、極めてスムースに推移し、白色の均一な微粒子
のスラリーが得られた。

造塩反応終了後、フラスコ内温を２５℃から１６０°Ｃ
まで５０分間で昇温しなから１００’Ｃの時点からホス
ゲンを徐々に吹き込んでホスゲン化反応を開始した。マ
ントルヒーターで内温を１６０部１℃に調節しながら、
ホスゲンの吹き込みを１００ｇ／ｈ〜１２０ｇ／ｈの割
合で続行した。

ホスゲン吹き込み開始後、約６時間で反応液の性状がス
ラリー状（白色）から澄明（とう赤色）となったので、
更に３０分間ホスゲンガスを５０ｇ／ｈの割合で吹き込
んだのち、ホスゲン化反応を終了した。ホスゲン化反応
時間は合計６．５時間であった。使用したホスゲンガス
は理論量の約２．２倍であった。

その後、フラスコ内反応液に、Ｎ２ガスを１．３Ｎ］／
＋ｌ１ｉｎの割合で８０分間吹き込脱ガスを行なった。

この間液温は１６０部１°Ｃとした０反応液を脱ガス後
冷却し極微量の固形分を除くため、ろ紙（５Ｃ）でろ過
した。ろ液を脱溶媒したのち、真空下で精留し１１０〜
１１６℃１０．４〜０．６ｔｏｒｒの主留分３０６．５
ｇを得た。

このものの分析値は次の通りであった。

ＮＣ０％　　　　　　　　　４０．７２加水分解性塩素
（ＨＣと略す）　　０．０３２％ガスクロマトグラフ純
度％　９９．８ 脱溶媒後のＨＣＯ，２０２ｇ／１００ｇ　−ＢＣＨＩ元
素分析　　　　　ＣＩ（Ｎ 計算値％　　６４．０６　６．８４　１３．５８実測値
％　　６４．１１　６．８９　１３．４７元素分析、Ｔ
Ｒスペクトル、ＮＭＲスペクトル等の結果より得られた
主留分は、目的物であることを確認した。また、主留分
の収率は理論値（１，６２ｍｏｌ、３３４．２　ｇ　）
に対して９１，７％であった。

プロ　クイソシアネ−Ａ　のム 製造例１ ヒ　Ａ−１の４ 反応容器に窒素ガスを吹き込みながら、プラクセル３０
８（ダイセル化学■製）を８００部とトルエ７５００部
を仕込み攪拌しながら８０°Ｃ迄昇温し、α−（３−イ
ソシアナトフェニル）−エチルイソシアネート（以下Ｉ
ＥＢＩと略す”）　１６６４部を１時間かけて仕込んだ
、更に８０°Ｃで４時間反応させた後、ε−カプロラク
タムを３１２部加え８０℃で２時間反応させ樹！Ｉ！１
（Ａ−１）を得た。

製造例２ Ａ−２のム 反応容器に窒素ガスを吹き込みながら、トリメチロール
プロパン１３４部とトルエン３００部ヲ仕込み攪拌しな
がら８０℃迄昇温させた後、ＩＥＢ１１４１０部を１時
間かけて仕込んだ後、４時間８０°Ｃで反応させた。５
０℃まで冷却し、メチルエチルケトオキシム１４７部を
１時間かけて５分割で仕込み、更に１時間、５０℃で反
応させ樹脂（Ａ−２）を得た。

製造例３ Ａ−３のム 通常の方法で合成されたＩＥＢＩイソシアヌレート（不
揮発分５０％、Ｎ００％９％）を５００部とトルエン５
００部を仕込み、撹拌しながら５０°Ｃ迄昇温した後、
メチルエチルケトオキシム９５部を１時間かけて仕込み
、更に５０℃１時間反応させ樹脂（Ａ−３）を得た。

製造例４ ヒ　Ａ−の人 反応容器に窒素ガスを吹き込みながらプラクセル３０８
を８００部とトルエン５００部を仕込み、攪拌しながら
８０°Ｃ迄昇温した後トリレンジイソシアネ−）１５２
２部を１時間かけて滴下し、更に８０°Ｃ２時間反応さ
せた。更にε−カプロラクタム３３９部を加え８０°Ｃ
２時間反応させ樹脂（Ａ−４）を得た。

製造例５ Ａ−のＡ 反応容器に窒素ガスを吹き込みながら、トリメチロール
プロパン１３４部とトルエン３００部、イソホロンジイ
ソシアネー）　１６６６部を仕込み攪拌しながら８時間
反応させた。次に５０℃迄冷却した後、メチルエチルケ
トオキシム１４７部を１時間かけて５分割で仕込み、更
に１時間、５０’Ｃで反応させ、樹脂（Ａ−５）を得た
。

製造例６ Ａ−のム 反応容器に窒素ガスを吹き込みながら、プラクセル３０
８（ダイセル化学■製）を８００部とトルエン５００部
を仕込み攪拌しながら８０°Ｃ迄昇温しＢＣＨＩ（２，
５−異性体が約６０％と２．６−異性体が約４０％のジ
イソシアナトメチルビシクロ［２，１〕ヘプタンの混合
物、以下同じ、　）　１８０２部を１時間かけて仕込ん
だ、更に８０℃で４時間反応させた後、ε−カプロラク
タムを３３９部加え８０℃で２時間反応させ樹脂（Ａ−
６）を得た。

製造例７ Ａ−７の４ 反応容器に窒素ガスを吹き込みながら、トリメチロール
プロパン１３４部とトルエン３００部ヲ仕込み撹拌しな
がら８０℃迄昇温させた後、ＢＣＨ１１５４６部を１時
間かけて仕込んだ後、４時間８０℃で反応させた。５０
℃まで冷却し、メチルエチルケトオキシム１４７部を１
時間かけて５分割で仕込み、更に１時間、５０°Ｃで反
応さセ樹脂（Ａ−７）を得た。

製造例８ Ａ−８のム 通常方法で合成されたＢＣＨＩイソシアヌレート（不揮
発分５０％、ＮＣ０％８．８％）を５００部とトルエン
５００部を仕込み、攪拌しながら５０°Ｃ迄昇温した後
、メチルエチルケトオキシム９３部を１時間かけて仕込
み、更に５０°Ｃ１時間反応させ樹脂（Ａ−８）を得た
。

製造例９ Ａ−９のム 反応容器に窒素ガスを吹き込みながらプラクセル３０８
を８００部とトルエン５００部を仕込み、攪拌しながら
８０°Ｃ迄昇温した後トリレンジイソシアネーＨ５２２
部を１時間かけて滴下し、更に８０”Ｃ２時間反応させ
た。更にε−カプロラクタム３１２部を加え８０°Ｃ２
時間反応させ樹脂（Ａ−９）を得た。

製造例１０ Ａ−１０のム 反応容器に窒素ガスを吹き込みながら、トリメチロール
プロパン１３４部とトルエン３００部、イソホロンジイ
ソシアネート１６６６部を仕込み撹拌しながら８時間反
応させた。次に５０°Ｃ迄冷却した後、メチルエチルケ
トオキシム１４７部を１時間かけて５分割で仕込み、更
に１時間、５０℃で反応させ、樹脂（Ａ−１０）を得た
。

３　アミノ　　び　　　　４　八　　Ｂ　の人製造例１
１ Ｂ−のム 反応容器にブチルセロソルブ４０２部、エポキシ当量９
４０のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂９４０部を仕込
み、加温溶解させた。８０℃に冷却してジェタノールア
ミン１０５部を投入し、４時間反応させて樹脂（Ｂ−１
）を得た。

製造例１２ ヒ　Ｂ−のＡ 反応容器に分子量１８００、エポキシ当量２５０のポリ
ブタジェン型エポキシ樹脂１８００部を仕込み、１５０
°Ｃに昇温して、ジェタノールアミン７３５部を投入し
５時間反応させた後、ブチルセロソルブ７００部を仕込
み樹脂（Ｂ−２）を得た。

製造例１３ 一人 反応容器にトルエン３３０部を仕込み還流攪拌下、スチ
レン２００部、ブチルメタクリレート３００部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１００部、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート５０部、アゾビスイソブチロニ
トリル２０部を混合して、５時間かけて滴下重合させ、
更に１００℃でアゾビスイソブチロニトリル２０部を５
分割し１時間毎に仕込んだ後、更に２時間反応させて樹
Ｄ　（Ｂ−３）を得た。

実施例１〜１０および比較例１〜９ 第１表に記載した配合処方でカチオン電着組成物を調製
し、実施例および比較例について下記の様に鋼板に塗装
して焼付試験を行った。

製造例で示した上記の樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）と硬化触
媒、顔料、エチルセロソルブを混合し、サンドグライン
ドミルで１時間分散した。

次に酢酸を加え十分に混合した後、脱イオン水を少しず
づ加えながらデイスパーを用いて乳化させ、塗料化を行
った。この様にして得られたカチオン電着塗料は常法に
従い、リン酸亜鉛処理した鋼板に塗装して、１６０℃、
１８０℃、２００℃で２０分間焼付た。塗装膜厚は２０
±５μｍである。

〔発明の効果〕

従来耐候性を重視すれば、１８０°Ｃ以上の焼付は温度
が必要になり、１５０°Ｃ焼付は温度まで低下させれば
耐候性が劣る欠点があったが、本発明によれば、１５０
°Ｃ焼付は温度条件下に於いても耐候性に優れるカチオ
ン電着塗料が得られる事が表−１及び表−２より明らか
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α−（３−イソシアナトフェニル）−エチルイソシ
   アネート或いは２，５−及び／又は２，６−ジイソシア
   ナトメチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタンまたはこれ
   らイソシアネートの変成体より合成されるブロックイソ
   シアネート（Ａ）と３級アミノ基及び活性水素含有化合
   物（Ｂ）とを、焼付け温度において、Ａのブロックイソ
   シアネートが外れ、解離するイソシアネート基（ＮＣＯ
   基）に対し、Ｂの活性水素（Ｈ）の当量比（Ｈ／ＮＣＯ
   基）が０．８〜１．３の割合で配合してなるカチオン電
   着塗料組成物。 ２、イソシアネートの変成体が、α−（３−イソシアナ
   トフェニル）−エチルイソシアネートと水またはグリコ
   ール、ポリオールとの反応により得られる活性イソシア
   ネート基を有するプレポリマー、或いはα−（３−イソ
   シアナトフェニル）−エチルイソシアネートの環状三量
   化によって得られるイソシアヌレート結合を有するポリ
   イソシアネートである請求項第１記載のカチオン電着塗
   料組成物。 ３、イソシアネートの変成体が、２，５−及び／又は２
   ，６−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕ヘ
   プタンと水またはグリコール、ポリオールとの反応によ
   り得られる活性イソシアネート基を有するプレポリマー
   、あるいは２，５−及び／又は２，６−ジイソシアナト
   メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタンの環状三量化に
   よって得られるイソシアヌレート結合を有するポリイソ
   シアネートである請求項第１記載のカチオン電着塗料組
   成物。 ４、３級アミノ基及び活性水素含有化合物が、ビスフェ
   ノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキシ、ポ
   リブタジエン型エポキシ、ポリウレタン、アクリル、ポ
   リエステル及び又はポリアミドから誘導される３級アミ
   ノ基含有活性水素含有化合物である請求項第１記載のカ
   チオン電着塗料組成物。