JPH04338966A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に光導電性材料として特定のチタニルフタロシアニン
顔料と特定の化合物とを用い、プリンタ、複写機等に有
効であって、露光手段として半導体レーザー光及びＬＥ
Ｄ光等を用いて像形成を行うときにも好適な電子写真感
光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体に用いられる光導
電性材料として、無機光導電性材料に代えて有機光導電
性材料が多く用いられるようになった。その理由は、有
機光導電性材料においては、合成物質及び合成条件の組
合せにより多種多様の材料を得ることができ、材料の選
択の自由度が大きく、目的に応じて所望の感光体を容易
に作製できるからである。

【０００３】更にまた、前記有機光導電性材料を用いた
感光体においては、キャリア発生機能とキャリア輸送機
能とを異なる材料に分担させた機能分離型とすることに
より、材料の選択の自由度が一層拡大され、帯電能、感
度及び耐久性等の電子写真特性の改善が期待されるよう
になった。

【０００４】他方、複写業界において、一層の画質の改
善及び画像の編集機能が要請され、これに対応したデジ
タル方式の複写機又はプリンター等の記録装置の開発が
進められており、そのための記録媒体としての感光体の
改善が切望されている。前記デジタル方式の記録装置に
おいては、一般に、画像信号により変調されたレーザー
光を用いてドット状に露光して感光体上にドット潜像を
形成し、これを反転現像方式により現像して像形成を行
うようにしている。この場合、前記レーザー光としては
、露光装置の単純化、小型化及び低価格化が可能な半導
体レーザー装置が好ましく用いられ、その発振波長は７
５０ｎｍ以上の赤外領域とされている。従って、用いら
れる感光体としては、少なくとも７５０〜８５０ｎｍの
波長領域に高感度を有することが要求される。

【０００５】ところで、前記機能分離型の感光体に用い
られるキャリア発生物質として、種々の有機染料又は有
機顔料が提案されており、例えば、ジブロムアンスアン
スロンに代表される多環キノン顔料、ピリリウム染料、
及び該ピリリウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体
、スクェアリウム顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料
等が実用化されている。なかでもフタロシアニン顔料は
光電変換の量子効率が高く、また近赤外領域まで高い分
光感度を示すため、特に半導体レーザ光源に対応する電
子写真感光体用として注目されてきた。

【０００６】そのような目的に対して、銅フタロシアニ
ン、無金属フタロシアニン、クロルインジウムフタロシ
アニン、クロルガリウムフタロシアニンなどを用いた電
子写真感光体が報告されているが、近年特にチタニルフ
タロシアニンが注目されるようになり、例えば特開昭６
１−２３９２４８号、同６２−６７０９４３号、同６２
−２７２２７２号、同６３−１１６１５８号のようにチ
タニルフタロシアニンの種々の結晶型を用いた電子写真
感光体が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】一般にフタロシアニン
を電子写真感光体に用いる場合、その結晶型によって特
性は著しく変化することは良く知られている。従って、
電子写真感光体用のフタロシアニンとしては高感度で帯
電能に優れた安定な結晶型が必要である。しかしながら
、従来開示されているチタニルフタロシアニンは、高感
度で、かつ高温高湿環境下における繰り返し使用の安定
性のよいものがない。すなわち、α型チタニルフタロシ
アニンは高感度ではあるが、安定性が悪く、またβ型チ
タニルフタロシアニンは感度が劣るという欠点を有して
いる。

【０００８】本発明はこのような従来の課題に鑑みなさ
れたもので、高感度でしかも外部環境の影響を受けにく
く、繰り返し使用特性も良好な電子写真感光体を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の電子写真感光体は、真空中での吸着ガスの
成分分析において分子数で水分子が最も多く含まれてい
るチタニルフタロシアニン顔料と、下記一般式［Ｉ］〜
［ＩＩＩ］で表わされる化合物の少なくとも一種とを含
有する構成を特徴としたものである。

【００１０】

【化４】 式中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれアルキル基又はアリ
ール基を表わし、Ａｒ３はフェニレン基を表わし、Ａｒ
１，Ａｒ２の一方とＡｒ３とが結合して環を形成しても
よい。 Ｒ１，Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基又
はアリール基を表わし、Ｒ２とＲ３とが結合して環を形
成してもよい。

【００１１】

【化５】 式中、Ａｒ４はアルキル基又はアリール基を表わし、Ａ
ｒ５はフェニレン基を表わす。Ｒ４及びＲ５はそれぞれ
水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ４と
Ｒ５とが結合して環を形成してもよい。

【００１２】

【化６】 式中、Ａｒ６及びＡｒ７はそれぞれアルキル基又はアリ
ール基を表わし、Ａｒ６，Ａｒ７の一方と窒素原子に結
合しているフェニレン基とが結合して環を形成してもよ
い。 Ｒ６は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、
Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表わす。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料
は、前記した各公報で知られたチタニルフタロシアニン
顔料とは顔料結晶の凝集状態が異なり、さらに真空中で
の吸着ガスの成分分析において分子数で水分子が最も多
く含まれているという特徴を有していて、可視及び近赤
外の吸収スペクトルが７８０ｎｍ〜８６０ｎｍに最大吸
収を示す凝集状態を有し、半導体レーザー光等に対して
極めて高感度な特性を発揮しうるものである。

【００１５】本発明において、上記の吸着ガスの成分分
析は次の方法で測定することができる。

【００１６】チタニルフタロシアニン顔料０．５ｇを大
気下湿度６０％の条件にて内容積３．０ｃｍ３のガラス
管に封入したアンプルを測定室に装着し、真空度２×１
０−８Ｔｏｒｒの測定室中にてアンプルの破断を行ない
、四重極質量分析管にてアンプル中より放出されるガス
の分子量を検出して成分分析を行なう。

【００１７】また、感光ドラムからのキャリア発生物質
中のチタニルフタロシアニン顔料の水分子量を測定でき
る。

【００１８】すなわち、感光ドラムをメタノール（純度
９８％以上）中に常温で浸漬し、感光層をアルミニウム
基体から分離する。次に基体から分離した感光層をメチ
レンクロライド中で溶解し、濾紙を用いてメチレンクロ
ライド（純度９８％以上）の洗浄を繰り返しながらろ過
する。ろ紙上の析出物を酢酸−ｔ−ブチル（純度９８％
以上）に溶解し、得られた液を遠心分離器により沈澱物
を分離する。

【００１９】このようにして得られたチタニルフタロシ
アニンを洗浄し、１２０℃で乾燥後、前述の方法により
吸着分子の定量を行う事ができる。

【００２０】この成分分析の結果、チタニルフタロシア
ニン顔料では、水、水素、窒素、酸素、二酸化炭素等の
各分子が検出されるが、本発明に係るチタニルフタロシ
アニン顔料は水分子が最も多く含まれていることが特徴
である。

【００２１】また、本発明に係るチタニルフタロシアニ
ン顔料は示差熱分析において８０℃から１２０℃の間に
吸熱ピークを有することが感度、繰り返し特性の点から
好ましい。

【００２２】ここで、上記示差熱分析は、チタニルフタ
ロシアニン顔料１０ｍｇを大気下湿度６０％、昇温速度
毎分１０℃の条件にて行ない、上記吸熱ピークは半値幅
３０度以上の吸熱ピークをいう。

【００２３】本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料
として特に好ましくは、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折
スペクトルが、ブラッグ角２θの９．５°±０．２°，
２７．２°±０．２°にピークを持つチタニルフタロシ
アニン顔料である。

【００２４】本発明に用いられるチタニルフタロシアニ
ン顔料の基本構造は次の一般式で表される。

【００２５】

【化７】 式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ
、ｍ、ｌ及びｋはそれぞれ０〜４の整数を表す。

【００２６】本発明に用いられる前記チタニルフタロシ
アニンの製造方法を次に説明する。例えば、１，３−ジ
イミノイソインドリンとスルホランを混合し、これにチ
タニウムテトラプロポキシドを加え、窒素雰囲気下に反
応させる。反応温度は８０℃〜３００℃で、特に１００
℃〜２６０℃が好ましい。反応終了後、放冷した後析出
物を濾取し、チタニルフタロシアニンを得ることができ
る。次にこれを混合溶媒処理することによって、目的の
チタニルフタロシアニンを得ることができるが、処理に
用いられる装置としては一般的な攪拌装置の他に、ホモ
ミキサ、ディスパーサ、アジター、或いはボールミル、
サンドミル、アトライタ等を用いることができる。

【００２７】本発明では、キャリア発生物質として本発
明のチタニルフタロシアニン顔料の他に、本発明の効果
を損わない範囲で他のキャリア発生物質を併用してもよ
い。そのような併用可能なキャリア発生物質としては、
本発明のチタニルフタロシアニンとは結晶型において異
なる、例えばα型、β型、α，β混合型、アモルファス
型等のチタニルフタロシアニンをはじめ、アゾ顔料、ア
ントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、ス
クエアリウム顔料等が挙げられる。

【００２８】本発明の感光体を作製するには、例えば、
溶媒にバインダー樹脂を溶解した溶液中に本発明に係る
前記チタニルフタロシアニン顔料を混合分散し、かつこ
れに後述するキャリア輸送物質を溶解してなる塗布液を
、必要に応じて予め中間層（下引層）を設けた導電性支
持体上に例えばディップコーティング、スプレーコーテ
ィング、スパイラルコーティング等の方法により塗布加
工して、図１又は図２の単層構成の感光体を得る。なお
、図中の１は導電性支持体、４″は単層構成の感光層、
５は中間層である。

【００２９】しかしながら、高感度特性及び高耐久性の
感光体を得る上から、機能分離型の図３乃至図６の積層
構成の感光体とするのが好ましい。この場合、バインダ
ー樹脂を溶解した溶液中に前記顔料を混合分散してなる
塗布液を、必要に応じて前記中間層５を有する導電性支
持体１上に塗布してキャリア発生層２を形成した後、該
キャリア発生層２上にキャリア輸送物質を含む塗布液を
塗布加工してキャリア輸送層３を積層して、２層構成の
感光層４（図３、図５）、もしくはこれとは逆層構成の
感光層４′（図４、図６）を形成する。以下、二層構成
の感光層を有する感光体を中心に説明する。

【００３０】二層構成の感光層を形成する場合における
キャリア発生層２及びキャリア輸送層３は、次のごとき
方法によって設けることができる。 （イ）キャリア発生物質、キャリア輸送物質を適当な溶
剤に夫々溶解した溶液或いはこれにバインダを加えて混
合溶解した溶液を塗布する方法。 （ロ）キャリア発生物質、キャリア輸送物質をボールミ
ル、ホモミキサー、超音波等によって夫々分散媒中で微
細粒子とし、必要に応じてバインダを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。

【００３１】キャリア発生層及びキャリア輸送層の形成
に使用される溶剤或は分散媒としては、ブチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、ジク
ロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢
酸ブチル、ジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。キャリア発生層若しくはキャリア輸送層の形成にバ
インダを用いる場合に、このバインダとしては任意のも
のを用いることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が
高い電気絶縁性のフィルム形成能を有する高分子重合体
が好ましい。こうした重合体としては、例えば次のもの
を挙げることができるが、勿論これらに限定されるもの
ではない。

【００３２】１）ポリカーボネート ２）ポリエステル ３）メタクリル樹脂 ４）アクリル樹脂 ５）ポリ塩化ビニル ６）ポリ塩化ビニリデン ７）ポリスチレン ８）ポリビニルアセテート ９）スチレン−ブタジエン共重合体 １０）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１１
）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１２）塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体１３）シリコーン
樹脂 １４）シリコーン−アルキッド樹脂 １５）フェノール−ホルムアルデヒド樹脂１６）スチレ
ン−アクリル共重合樹脂 １７）スチレン−アルキッド樹脂 １８）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール １９）ポリビニルブチラール ２０）ポリカーボネートＺ樹脂 これらのバインダは、単独或いは２種以上の混合物とし
て用いることができる。

【００３３】またバインダー樹脂に対するキャリア発生
物質の割合は好ましくは１０〜６００重量％、更に好ま
しくは５０〜４００重量％とされる。

【００３４】このようにして形成されるキャリア発生層
２の厚さは０．０１〜２０μｍであることが好ましいが
、更に好ましくは０．０５〜５μｍである。

【００３５】上記キャリア発生物質を分散せしめてキャ
リア発生層２を形成する場合においては、当該キャリア
発生物質は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒
径の粉粒体とされるのが好ましい。即ち、粒径が余り大
きいと、層中への分散が悪くなるとともに、粒子が表面
に一部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によって
は粒子の突出部分で放電が生じたり、あるいはそこにト
ナー粒子が付着してトナーフィルミング現象が生じ易い
。

【００３６】本発明では、キャリア輸送物質として、前
記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で表わされる化合物の少な
くとも一種が用いられる。

【００３７】以下、前記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で表
わされる化合物について順に説明する。

【００３８】前記一般式［Ｉ］において、Ａｒ１，Ａｒ
２で表わされるアルキル基は例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等であり、Ａｒ１，Ａｒ２で表
わされるアリール基は例えばフェニル基、ナフチル基等
である。これらの基は置換基を有していてもよく、この
場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子等が挙げられる。また、Ａｒ１，Ａｒ２の一
方とＡｒ３とが結合して、例えばカルバゾール環、イン
ドリン環などの環を形成してもよい。

【００３９】前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１，Ｒ２，
Ｒ３で表わされるアルキル基又はアリール基としては前
記Ａｒ１，Ａｒ２で表わされるアルキル基又はアリール
基と同様なものが挙げられ、これらの基は置換基を有し
ていてもよく、置換基としては、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、置換アミノ基等が挙げられる。ま
た、Ｒ２とＲ３とが結合して、例えばインデン環、テト
ラリン環、アントラセン環などの環を形成してもよい。

【００４０】以下に前記一般式［Ｉ］の化合物の代表的
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】次に前記一般式［ＩＩ］において、Ａｒ４
で表わされるアルキル基は例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等であり、またＡｒ４で表わされ
るアリール基は例えばフェニル基、ナフチル基、アント
ラニル基等である。これらの基は置換基を有していても
よく、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、置
換アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。

【００４９】前記一般式［ＩＩ］において、Ｒ４，Ｒ５
で表わされるアルキル基又はアリール基としては前記Ａ
ｒ４で表わされるアルキル基又はアリール基と同様なも
のが挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよく
、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基等が挙げられる。またＲ４とＲ
５とが結合して５〜７員の炭素環又は複素環を形成して
もよい。

【００５０】以下に前記一般式［ＩＩ］の化合物の代表
的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】また、前記一般式［ＩＩＩ］において、Ａ
ｒ６，Ａｒ７で表わされるアルキル基は例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等であり、Ａｒ６，
Ａｒ７で表わされるアリール基は例えばフェニル基、ナ
フチル基等である。これらの基は置換基を有していても
よく、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子等が挙げられる。また、Ａｒ６，Ａｒ７の一方
と窒素原子に結合しているフェニレン基とが結合して、
例えばカルバゾール環などの環を形成してもよい。

【００５８】前記一般式［ＩＩＩ］において、Ｒ６，Ｒ
７で表わされるアルキル基は例えばメチル基、エチル基
、プロピル基等であり、Ｒ６で表わされるアリール基は
例えばフェニル基等であり、Ｒ７で表わされるアルコキ
シ基は例えばメトキシ基、エトキシ基等である。これら
の基はさらに置換基を有していてもよい。

【００５９】以下に前記一般式［ＩＩＩ］の化合物の代
表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】本発明では、キャリア輸送物質として前記
本発明の化合物の他に、本発明の効果を損わない範囲で
他のキャリア輸送物質を併用してもよい。

【００６４】バインダー樹脂に対するキャリア輸送物質
の割合は好ましくは１０〜５００重量％とされ、また、
キャリア輸送層の厚みは好ましくは１〜１００μｍ、更
に好ましくは５〜３０μｍとされる。

【００６５】本発明の感光体の感光層には感度の向上や
残留電位の減少、或いは反復使用時の疲労の低減を目的
として、電子受容性物質を含有させることができる。こ
のような電子受容性物質としては例えば、無水コハク酸
、無水マレイン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタ
ル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロ
ベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニ
トロベンゼン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ピクリルク
ロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニ
ル、ジクロルジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、アントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、９−フルオレニリデン
マロノジニトリル、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
マロノジニトリル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、
ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペン
タフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−
ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の
電子親和力の大きい化合物を挙げることができる。 電子受容性物質の添加割合はキャリア発生物質の重量１
００に対して０．０１〜２００が望ましく、更には０．
１〜１００が好ましい。

【００６６】また、上記感光層中には、保存性、耐久性
を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止
剤を含有させることができる。

【００６７】なお、図１及び図２に示した単層構成の感
光体においては、感光層４″に用いるキャリア発生物質
は本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料等であり、
キャリア輸送物質は上述したものから選択してよい。ま
た、感光層４″のバインダー樹脂、その他の添加物質も
上述したものと同様であってよい。

【００６８】前記導電性支持体としては、金属板、金属
ドラム等が用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジ
ウム等の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジ
ウム等の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段
により紙やプラスチックフィルムなどの上に設けてなる
ものが用いられる。

【００６９】また、接着層或いはバリヤ層等として機能
する前記中間層５としては、上記のバインダ樹脂として
説明したような高分子重合体、ポリビニルアルコール、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アミドなどの有機高分子物質又は酸化アルミニウムなど
より成るものが用いられる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明する。

【００７１】まず、各種のチタニルフタロシアニン顔料
の合成例を述べる。

【００７２】（合成例１）１，３−ジイミノイソインド
リン２９．２ｇとスルホラン２００ｍｌを混合し、チタ
ニウムテトライソプロポキシド１７．０ｇを加え、窒素
雰囲気下に１４０℃で２時間反応させた。放冷した後析
出物を濾取し、クロロホルムで洗浄、２％の塩酸水溶液
で洗浄、水洗、メタノール洗浄して、乾燥の後２５．５
ｇ（８８．５％）のチタニルフタロシアニンを得た。生
成物１００ｇを２ｋｇの濃硫酸に溶解し、２０リットル
の水にあけて析出させて濾取し、アモルファス状態のウ
ェットペーストを得た。

【００７３】このウェットペースト２ｇに、１，２−ジ
クロロエタン２００ｍｌとメタノール１００ｍｌの混合
溶媒を加え、室温下で３時間撹拌を行なった。メタノー
ルで希釈して濾過し、メタノール洗浄後、乾燥して、ブ
ラッグ角２θの９．５°±０．２°，２７．２°±０．
２°にピークを有するＸ線回折スペクトルをもつ結晶を
得た。なお、Ｘ線回折スペクトルはＸ線回折装置ＪＤＸ
−８２００（日本電子社製）を用い、次の条件で測定し
たもの（以下同様）である。

【００７４】 Ｘ線管球　　　　　　　　Ｃｕ（Ｃｕ−Ｋα線）電圧　
　　　　　　　　　　　４０．０　　ＫＶ電流　　　　
　　　　　　　１００．０　　　ｍＡスタート角度　　
　　　６．００　　ｄｅｇ．ストップ角度　　　　３５
．００　　ｄｅｇ．ステップ角度　　　　　０．０２０
　ｄｅｇ．測定時間　　　　　　　　　０．５０　　ｄ
ｅｇ．

【００７５】また、この結晶の示差熱分析におい
て図７に示す示差熱曲線が得られ、９９．６℃に吸熱ピ
ークが認められた。示差熱分析は前述の方法に従った（
以下同様）。

【００７６】（合成例２）１，３−ジイミノイソインド
リン２９．２ｇとスルホラン２００ｍｌを混合し、チタ
ニウムテトライソプロポキシド１７．０ｇ　を加え、窒
素雰囲気下に１４０℃で２時間反応させた。放冷した後
析出物を濾取し、クロロホルムで洗浄、２％の塩酸水溶
液で洗浄、水洗、メタノール洗浄して、乾燥の後２５．
５ｇ（８８．５％）のチタニルフタロシアニンを得た。

【００７７】生成物１００ｇを２ｋｇの濃硫酸に溶解し
、２０リットルの水にあけて析出させて濾取し、アモル
ファス状態のウェットペーストを得た。

【００７８】このウェットペースト２ｇに１，２−ジク
ロロエタン２００ｍｌとアセトン１００ｍｌの混合溶媒
を加え、室温下で３時間撹拌を行なった。メタノールで
希釈して濾過し、メタノール洗浄後乾燥して、ブラッグ
角２θの９．５°±０．２°，２７．２°±０．２°に
ピークを有するＸ線回折スペクトルをもつ結晶を得た。 また、この結晶の示差熱分析において図８に示す示差熱
曲線が得られた。

【００７９】（比較合成例１）合成例１のウェットペー
ストを乾燥後、α−クロロナフタレンを用いて、加熱撹
拌することによって、β型のチタニルフタロシアニンを
得た。Ｘ線回折スペクトルはブラッグ角２θの９．３°
±０．２°，１０．６°±０．２°，１３．２°±０．
２°，１５．１°±０．２°，１５．７°±０．２°，
１６．１°±０．２°，２０．８°±０．２°，２３．
３°±０．２°，２６．３°±０．２°，２７．１°±
０．２°にピークを有していた。また示差熱曲線を図９
に示した。

【００８０】上記合成例１，２及び比較合成例１で得ら
れた各々のチタニルフタロシアニンを前述の方法に従っ
て真空中での吸着ガスの成分分析を行なったところ、以
下の結果が得られた。

【００８１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　分子数％　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｈ２　　　　Ｈ２Ｏ　　　　　
ＣＯ　　　　Ｎ２　　　　　Ｏ２　　　　　ＣＯ２　　
　　　合成例１　　　　　　　２．２　　　　　６８．
５　　　　　　０．０　　　　２３．３　　　　４．２
　　　　　　１．８　　　　合成例２　　　　　　　２
．０　　　　　５９．３　　　　　　０．０　　　　３
１．３　　　　５．６　　　　　　１．８　　比較合成
例１　　　　　０．０　　　　　　２．６　　　　　　
０．０　　　　７９．５　　　１３．９　　　　　　４
．０合成例１，２において得られたチタニルフタロシア
ニンは水分子が最も多く含まれていることがわかる。

【００８２】（合成例３）合成例２と同様にしてチタニ
ルフタロシアニンのアモルファス状態のウェットペース
ト２ｇに１，２−ジクロロエタン２００ｍｌとＨ２Ｏ５
０ｍｌの混合溶媒を加え、６０℃で４時間攪拌を行った
。次にメタノールで希釈してろ過し、メタノール洗浄後
乾燥して結晶を得た。

【００８３】（合成例４）合成例２と同様にしてチタニ
ルフタロシアニンのアモルファス状態のウェットペース
トを水洗乾燥後、チタニルフタロシアニン１２部と塩化
ナトリウム１８部とジエチレングリコール８部を混合し
、８０℃の加熱下で自動乳鉢により６０時間ミリングし
た。次に上記処理品を水洗し、減圧乾燥した後に乾燥品
１部にシクロヘキサノン２０部とガラスビーズ２部を加
えて１時間サンドグラインダーにより分散を行なった。 その後ろ過、乾燥を行い結晶を得た。

【００８４】（比較合成例２）合成例２と同様にしてチ
タニルフタロシアニンのアモルファス状態のウェットペ
ースト２ｇに１，２−ジクロロエタン２００ｍｌとＨ２
Ｏ１００ｍｌの混合溶媒を加え、８０℃で４時間半攪拌
を行った。次にメタノールで希釈してろ過し、メタノー
ル洗浄後乾燥して結晶を得た。

【００８５】上記合成例３，４及び比較合成例２で得ら
れた各々のチタニルフタロシアニンをこれを用いて作製
した感光ドラムから前述の方法に従って真空中での吸着
ガスの成分分析を行なったところ、以下の結果が得られ
た。

【００８６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　分子数％　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｈ２　　　　Ｈ２Ｏ　　　　　
ＣＯ　　　　Ｎ２　　　　　Ｏ２　　　　　ＣＯ２　　
　　　合成例３　　　　　　　２．３　　　　　４３．
５　　　　　　０．０　　　　４２．４　　　　９．３
　　　　　　２．５　　　　合成例４　　　　　　　１
．８　　　　　６３．４　　　　　　０．０　　　　２
７．５　　　　５．３　　　　　　２．０　　比較合成
例２　　　　　２．７　　　　　３４．７　　　　　　
０．０　　　　４７．０　　　１２．２　　　　　　３
．４

【００８７】（実施例１）共重合ポリアミド「ラッ
カマイド５００３」（大日本インキ社製）３部（部は重
量部を示す；以下同じ）をメタノール１００部に加熱溶
解し、０．６μｍフィルタで濾過した後、浸透塗布法に
よって、アルミニウムドラム上に塗布し、膜厚０．５μ
ｍの下引層を形成した。

【００８８】一方、合成例１において得られた本発明に
係るチタニルフタロシアニン３部、バインダ樹脂として
セルロース変性シリコーン樹脂「ＫＲ５２４０」（信越
化学社製）固形分３部、分散媒としてメチルイソブチル
ケトン１００部、をサンドミルを用いて分散した液を、
先の下引層の上に、浸透塗布法によって塗布して、膜厚
０．２μｍのキャリア発生層を形成した。次いで、前記
例示キャリア輸送物質Ｉ−１の１部、ポリカーボネート
樹脂「ユーピロンＺ２００」（三菱瓦斯化学社製）１．
５部、微量のシリコーンオイル「ＫＦ−５４」（信越化
学社製）を、１，２−ジクロロエタン１０部に溶解した
液を用いて先のキャリア発生層の上に浸透塗布し乾燥の
後、膜厚２５μｍのキャリア輸送層を形成して本発明の
感光体試料を得た。

【００８９】（実施例２）キャリア輸送物質Ｉ−１の代
わりに前記例示キャリア輸送物質Ｉ−３を用いた以外は
実施例１と同様にして感光体試料を作製した。

【００９０】（実施例３）キャリア輸送物質Ｉ−１の代
わりに前記例示キャリア輸送物質Ｉ−２０を用いた以外
は実施例１と同様にして感光体試料を作製した。

【００９１】（実施例４）キャリア輸送物質Ｉ−１の代
わりに前記例示キャリア輸送物質ＩＩ−１６を用いた以
外は実施例１と同様にして感光体試料を作製した。

【００９２】（実施例５）キャリア輸送物質Ｉ−１の代
わりに前記例示キャリア輸送物質ＩＩＩ−１を用いた以
外は実施例１と同様にして感光体試料を作製した。

【００９３】（実施例６）合成例１のチタニルフタロシ
アニンの代わりに合成例２のチタニルフタロシアニンを
用い、キャリア輸送物質Ｉ−１の代わりに前記例示キャ
リア輸送物質Ｉ−２を用いた以外は実施例１と同様にし
て感光体試料を作製した。

【００９４】（実施例７）キャリア輸送物質Ｉ−２の代
わりに前記例示キャリア輸送物質Ｉ−４を用いた以外は
実施例６と同様にして感光体試料を作製した。

【００９５】（実施例８）キャリア輸送物質Ｉ−２の代
わりに前記例示キャリア輸送物質ＩＩ−１４を用いた以
外は実施例６と同様にして感光体試料を作製した。

【００９６】（実施例９）キャリア輸送物質Ｉ−２の代
わりに前記例示キャリア輸送物質ＩＩ−２２を用いた以
外は実施例６と同様にして感光体試料を作製した。

【００９７】（実施例１０）キャリア輸送物質Ｉ−２の
代わりに前記例示キャリア輸送物質ＩＩＩ−６を用いた
以外は実施例６と同様にして感光体試料を作製した。

【００９８】（実施例１１）合成例１のチタニルフタロ
シアニンの代わりに合成例３のチタニルフタロシアニン
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体試料を作製
した。

【００９９】（実施例１２）合成例１のチタニルフタロ
シアニンの代わりに合成例４のチタニルフタロシアニン
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体試料を作製
した。

【０１００】（比較例１）合成例１のチタニルフタロシ
アニンの代わりに比較合成例１のチタニルフタロシアニ
ンを用いた以外は実施例１と同様にして感光体試料を作
製した。

【０１０１】（比較例２）合成例２のチタニルフタロシ
アニンの代わりに比較合成例１のチタニルフタロシアニ
ンを用いた以外は実施例６と同様にして感光体試料を作
製した。

【０１０２】（比較例３）キャリア輸送物質Ｉ−１の代
わりに下記キャリア輸送物質を用いた以外は実施例１と
同様にして感光体試料を作製した。

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】（比較例４）合成例１のチタニルフタロシ
アニンの代わりに比較合成例２のチタニルフタロシアニ
ンを用いた以外は実施例１と同様にして感光体試料を作
製した。

【０１０５】（評価）前記本発明の試料及び比較試料を
「Ｕ−Ｂｉｘ１５５０」（コニカ社製）（半導体レーザ
光源搭載）改造機に搭載し、グリッド電圧ＶＧを６００
［Ｖ］に調節し、未露光部電位ＶＨ及び０．７ｍＷの照
射時の露光部の電位ＶＬを測定した。また、３３℃８０
％ＲＨの環境下において、５万プリント後のＶＨ及びＶ
Ｌについても合わせて測定し、その結果を下記表１に示
す。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】上記の結果から、本発明の感光体は高感度
で、しかも高温高湿環境下において繰り返し使用による
安定性が良好であることがわかる。これに対し比較感光
体は低感度で繰り返し使用による安定性が著しく劣って
いる。

【０１０８】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の電
子写真感光体によれば、高感度でしかも外部環境の影響
を受けにくく、繰り返し使用特性が非常に良好であると
いう優れた効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の層構成を例示する断面図であ
る。

【図２】本発明の感光体の層構成を例示する断面図であ
る。

【図３】本発明の感光体の層構成を例示する断面図であ
る。

【図４】本発明の感光体の層構成を例示する断面図であ
る。

【図５】本発明の感光体の層構成を例示する断面図であ
る。

【図６】本発明の感光体の層構成を例示する断面図であ
る。

【図７】本発明に係るフタロシアニン顔料の示差熱曲線
図である。

【図８】本発明に係るフタロシアニン顔料の示差熱曲線
図である。

【図９】β型チタニルフタロシアニン顔料の示差熱曲線
図である。

【符号の説明】

１　　導電性支持体 ２　　キャリア発生層 ３　　キャリア輸送層 ４，４′，４″　　感光層 ５　　中間層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　真空中での吸着ガスの成分分析におい
   て分子数で水分子が最も多く含まれているチタニルフタ
   ロシアニン顔料と、下記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で表
   わされる化合物の少なくとも一種とを含有することを特
   徴とする電子写真感光体。 【化１】 ［式中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれアルキル基又はア
   リール基を表わし、Ａｒ３はフェニレン基を表わし、Ａ
   ｒ１，Ａｒ２の一方とＡｒ３とが結合して環を形成して
   もよい。Ｒ１，Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、アル
   キル基又はアリール基を表わし、Ｒ２とＲ３とが結合し
   て環を形成してもよい。］ 【化２】 ［式中、Ａｒ４はアルキル基又はアリール基を表わし、
   Ａｒ５はフェニレン基を表わす。Ｒ４及びＲ５はそれぞ
   れ水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ４
   とＲ５とが結合して環を形成してもよい。］【化３】 ［式中、Ａｒ６及びＡｒ７はそれぞれアルキル基又はア
   リール基を表わし、Ａｒ６，Ａｒ７の一方と窒素原子に
   結合しているフェニレン基とが結合して環を形成しても
   よい。Ｒ６は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   わし、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は
   ハロゲン原子を表わす。］
2. 【請求項２】　　前記チタニルフタロシアニン顔料が示
   差熱分析において８０℃から１２０℃の間に吸熱ピーク
   を有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。