JPH0431475A - 皮膜形成材組成物 - Google Patents
皮膜形成材組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[発明の目的]
(産業上の利用分野)
本発明は、耐候性が優れた皮膜を、常温で形成し得る皮
膜形成材組成物に関する。
膜形成材組成物に関する。
(従来の技術)
建造物又は輸送機械等の外装材には、美観の付与及び基
材の保護を目的としてアクリル系、ウレタン系、アルギ
ド系等各種塗刺が使用される。
材の保護を目的としてアクリル系、ウレタン系、アルギ
ド系等各種塗刺が使用される。
しかしこれら塗料は一般的に耐候性が悪いという問題点
がある。
がある。
また、この欠点のない塗料としてケイ素原子に結合した
アルコキシ基を有するケイ素化合物又はその部分加水分
解物を主成分とするものが検討されているが、この種の
ものは加熱して硬化することが必要で、常温で皮膜を形
成することができないという問題点があった0例えば、
特開昭53=130732号公報では触媒としてギ酸カ
リのようなカルボン酸のアルカリ金属塩、カルボン酸ア
ミン、カルボン酸第四級アンモニウム塩;特開昭63−
168470号公報ではヲ゛フテン酸、オクチル酸、亜
硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸、酢酸などのアルカリ
金属塩又は有機スズ化合物:特開昭64−168号公報
ではジシクロペンタジェニルジルコニウムジクロリド、
ジシクロペンタジェニルチタニウムジクロリド等シクロ
ペンタジェン系触媒、無機酸若しくは有機酸の金属塩(
金属としては、Pb、Fe、Co、Mn又はZn)、第
四級アンモニウム塩又はアミン塩(アミンとしては、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン又はn−ブヂルアミ
ン)を使用することが開示されている。しかしながらこ
れらの触媒では、常温ですみやかに硬化皮膜を形成し、
かつ硬度と強靭性が優れた皮膜を得ることはできない8
例えば、特開昭64−168号公報には前記の触媒を用
いても、50℃以下で硬化させることは好ましくないと
している。
アルコキシ基を有するケイ素化合物又はその部分加水分
解物を主成分とするものが検討されているが、この種の
ものは加熱して硬化することが必要で、常温で皮膜を形
成することができないという問題点があった0例えば、
特開昭53=130732号公報では触媒としてギ酸カ
リのようなカルボン酸のアルカリ金属塩、カルボン酸ア
ミン、カルボン酸第四級アンモニウム塩;特開昭63−
168470号公報ではヲ゛フテン酸、オクチル酸、亜
硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸、酢酸などのアルカリ
金属塩又は有機スズ化合物:特開昭64−168号公報
ではジシクロペンタジェニルジルコニウムジクロリド、
ジシクロペンタジェニルチタニウムジクロリド等シクロ
ペンタジェン系触媒、無機酸若しくは有機酸の金属塩(
金属としては、Pb、Fe、Co、Mn又はZn)、第
四級アンモニウム塩又はアミン塩(アミンとしては、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン又はn−ブヂルアミ
ン)を使用することが開示されている。しかしながらこ
れらの触媒では、常温ですみやかに硬化皮膜を形成し、
かつ硬度と強靭性が優れた皮膜を得ることはできない8
例えば、特開昭64−168号公報には前記の触媒を用
いても、50℃以下で硬化させることは好ましくないと
している。
(発明が解決しようとする課題)
上記のような問題を解消するため、本発明は、耐候性が
優れた皮膜を、常温で形成し得る皮膜形成材組成物を提
供することを目的とする。
優れた皮膜を、常温で形成し得る皮膜形成材組成物を提
供することを目的とする。
[発明の構成]
(課題を解決するための手段)
本発明者らは、特定のチタンキレ−1・化合物を触媒と
して用いると、アルコキシシラン混合物又はその部分加
水分解物が、常温ですみやかに硬化し、硬度1強靭性及
び耐候性が優れた皮膜を形成することを見出し、本発明
を完成した。
して用いると、アルコキシシラン混合物又はその部分加
水分解物が、常温ですみやかに硬化し、硬度1強靭性及
び耐候性が優れた皮膜を形成することを見出し、本発明
を完成した。
すなわち本発明は、下記の成分(A、)及び(B)並び
に組成からなる皮膜形成材組成物である。
に組成からなる皮膜形成材組成物である。
(A)(イ)一般式: R’ S i (OR”)=
(式中、R’は置換又は非置換の1価の炭化水素基、R
2は各々炭素数1〜4のアルキル基を表わす)で示され
るオルガノトリアルコキシシランlOO重量部、 (ロ)一般式 1(1□Si (OR”)2(式中、
各R’及びR2は前記と同じ)で示されるオルガノジア
ルコキ99925〜100重量部、 (ハ)一般式: S i(OR2)4 (式中、各R2は前記と同じ)で示されるデ)−ラアル
コギシシラン及び/又はコロイド状ンリカ10〜200
重量部、 の混合物及び/又はその部分加水分解物100重量部 +8)一般式 (式中、R3は炭素数2〜20の2価の炭化水素基、R
’、R6及びR9は炭素数1〜8の1価の炭化水素基、
R5及びR”は水素原子又は炭素数1〜8の1価の炭化
水素基、R1は炭素数1〜8の炭化水素基、アミノ基又
はエーテル若しくはポリエーテルの一部からなる基、a
は0〜2の数を表わす) で示されるチタンキレート化合物 0.5〜50重量部 以下に、本発明の詳細な説明する。
(式中、R’は置換又は非置換の1価の炭化水素基、R
2は各々炭素数1〜4のアルキル基を表わす)で示され
るオルガノトリアルコキシシランlOO重量部、 (ロ)一般式 1(1□Si (OR”)2(式中、
各R’及びR2は前記と同じ)で示されるオルガノジア
ルコキ99925〜100重量部、 (ハ)一般式: S i(OR2)4 (式中、各R2は前記と同じ)で示されるデ)−ラアル
コギシシラン及び/又はコロイド状ンリカ10〜200
重量部、 の混合物及び/又はその部分加水分解物100重量部 +8)一般式 (式中、R3は炭素数2〜20の2価の炭化水素基、R
’、R6及びR9は炭素数1〜8の1価の炭化水素基、
R5及びR”は水素原子又は炭素数1〜8の1価の炭化
水素基、R1は炭素数1〜8の炭化水素基、アミノ基又
はエーテル若しくはポリエーテルの一部からなる基、a
は0〜2の数を表わす) で示されるチタンキレート化合物 0.5〜50重量部 以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明の成分(A)は、(イ)オルガノトリアルコキシ
シランR’ S i (OR2)−5(ロ)オルガノジ
アルコキシシランR1□S i (OR”)2、(ハ)
テトラアルコキシシランS i (OR”)4及び/又
はコロイド状シリカから構成されたケイ素化合物の混合
物又はその部分加水分解物が、本組成物のベースとなる
ものである。
シランR’ S i (OR2)−5(ロ)オルガノジ
アルコキシシランR1□S i (OR”)2、(ハ)
テトラアルコキシシランS i (OR”)4及び/又
はコロイド状シリカから構成されたケイ素化合物の混合
物又はその部分加水分解物が、本組成物のベースとなる
ものである。
ここに、R′の置換又は非置換の炭化水素基の例として
は、メチル、エチル、n−プロピル、1−プロピルなど
のアルキル基:γ−クロルプロピル、3,3.3−)−
リフルオルブロビル基などのハロゲン化アルキル基;ビ
ニルなどのアルケニル基:γ−グリシジルオキシブロビ
ル、γ−メタクリルオキシプロピル、γ−メルカプトプ
ロピル、3.4−エポキシシクロヘキシルエチル、γ−
アミノプロピルなどの置換アルキル基:フェニルなどの
アリール基などが挙げられる。
は、メチル、エチル、n−プロピル、1−プロピルなど
のアルキル基:γ−クロルプロピル、3,3.3−)−
リフルオルブロビル基などのハロゲン化アルキル基;ビ
ニルなどのアルケニル基:γ−グリシジルオキシブロビ
ル、γ−メタクリルオキシプロピル、γ−メルカプトプ
ロピル、3.4−エポキシシクロヘキシルエチル、γ−
アミノプロピルなどの置換アルキル基:フェニルなどの
アリール基などが挙げられる。
また、R2のアルキル基の例としては、メチル、エチル
、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、5eC−
ブチル、t−ブチルなどが挙げられる。
、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、5eC−
ブチル、t−ブチルなどが挙げられる。
なお、RI′の炭素数が5以上の場合には、オルガノア
ルコキシシランの加水分解速度が遅く実用的でない。
ルコキシシランの加水分解速度が遅く実用的でない。
(イ)のオルガノトリアルコキシシランの具体例として
は、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオ
キシブロビルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、γ−クロルプロピルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、3.3.3−トリフルオルプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシブロビ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン シラン、3.4−エポキシシクロヘキシルエチルトリエ
トキシシラン、メチルトリーn−プロポキシシラン、メ
チルトリブトキシシラン、メチルトリーミープロポキシ
シランなどを挙げることができる。
は、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオ
キシブロビルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、γ−クロルプロピルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、3.3.3−トリフルオルプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシブロビ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン シラン、3.4−エポキシシクロヘキシルエチルトリエ
トキシシラン、メチルトリーn−プロポキシシラン、メ
チルトリブトキシシラン、メチルトリーミープロポキシ
シランなどを挙げることができる。
(口)のオルガノジアルコキシシランの具体例としては
、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチル−γーグ
リシジルオキシブロビルジメトキシシラン、ジメチルジ
ェトキシシラン、メチル−γークロルプロピルジェトキ
シシラン、メチルビニルジェトキシシラン、メチル−3
.3.3−トリフルオルプロピルジェトキシシラン、メ
チル−γーグリシジルオキシブロビルジエトキシシラン
、メチル−γーメタクリルオキシプロピルジェトキシシ
ラン、メチル−γーメルカプトプロピルジェトキシシラ
ン、メチルフエニルジエトキシシラン、メチル−3.4
−エボキシシクロヘキシルエチルジエトキシシうン、ジ
メチルジ−n−プロポキシシラン、ジメチルジブトキシ
シラン、ジメヂルジーiープロポキシシランなどを挙げ
ることができる。
、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチル−γーグ
リシジルオキシブロビルジメトキシシラン、ジメチルジ
ェトキシシラン、メチル−γークロルプロピルジェトキ
シシラン、メチルビニルジェトキシシラン、メチル−3
.3.3−トリフルオルプロピルジェトキシシラン、メ
チル−γーグリシジルオキシブロビルジエトキシシラン
、メチル−γーメタクリルオキシプロピルジェトキシシ
ラン、メチル−γーメルカプトプロピルジェトキシシラ
ン、メチルフエニルジエトキシシラン、メチル−3.4
−エボキシシクロヘキシルエチルジエトキシシうン、ジ
メチルジ−n−プロポキシシラン、ジメチルジブトキシ
シラン、ジメヂルジーiープロポキシシランなどを挙げ
ることができる。
(ハ)のテトラアルコキシシランの具体例どしては、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−
ri−プロポキシシラン、テトラ−i−プロポキシシラ
ン、テトラ−n−ブトキシシラン、テトラ−Sec−ブ
トキシシラン、テトラ−t−ブトキシシランなどが挙げ
られる。
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−
ri−プロポキシシラン、テトラ−i−プロポキシシラ
ン、テトラ−n−ブトキシシラン、テトラ−Sec−ブ
トキシシラン、テトラ−t−ブトキシシランなどが挙げ
られる。
また、コロイド状シリカは、高純度の無水ケイ酸を親水
性有機溶媒に分散させた分散液として使用し、通常、無
水ケイ酸の平均粒径は5〜30mp、好ましくは10〜
20m11であり、固形分濃度は10〜40重量%であ
る。このような、親水性有機溶媒を分敢媒とするコロイ
ド状シリカとして、例えば日産化学工業■製メタノール
シリカゾル又はイソプロパツール(IPA)シリカゾル
、あるいは触媒化成工業株製オスカルなどが市販されて
いる。
性有機溶媒に分散させた分散液として使用し、通常、無
水ケイ酸の平均粒径は5〜30mp、好ましくは10〜
20m11であり、固形分濃度は10〜40重量%であ
る。このような、親水性有機溶媒を分敢媒とするコロイ
ド状シリカとして、例えば日産化学工業■製メタノール
シリカゾル又はイソプロパツール(IPA)シリカゾル
、あるいは触媒化成工業株製オスカルなどが市販されて
いる。
これらの配分量は、成分(イ)100重量部に対して、
成分(口)は5〜100重量部であるが、皮膜の柔軟性
が特に必要とされる場合は、10〜100重量部が好ま
しい.成分(口)が100重量部を越えると、皮膜が軟
らかくなり過ぎて傷つき易くなる.また、成分(ハ)は
成分(イ)100重量部に対して、10〜200重量部
である。10重量部未満では皮膜の強度が不充分で、皮
膜に傷がつき易く、200重量部を越えると皮膜がもろ
くなる。
成分(口)は5〜100重量部であるが、皮膜の柔軟性
が特に必要とされる場合は、10〜100重量部が好ま
しい.成分(口)が100重量部を越えると、皮膜が軟
らかくなり過ぎて傷つき易くなる.また、成分(ハ)は
成分(イ)100重量部に対して、10〜200重量部
である。10重量部未満では皮膜の強度が不充分で、皮
膜に傷がつき易く、200重量部を越えると皮膜がもろ
くなる。
これらのアルコキシシランは、各成分毎に、それぞれ1
種又は2種以上を混合して使用することができる。また
、成分(イ)、(ロ)及び(ハ)は、モノマー状態の混
合物でも使用できるが、部分加水分解を進めた状態のも
のが、硬化速度の速い皮膜形成材を得る点で有利である
。
種又は2種以上を混合して使用することができる。また
、成分(イ)、(ロ)及び(ハ)は、モノマー状態の混
合物でも使用できるが、部分加水分解を進めた状態のも
のが、硬化速度の速い皮膜形成材を得る点で有利である
。
本発明で使用する成分(B)のチタンキレート化合物は
、常温ですみやかに皮膜を形成させるために必要な本発
明の特徴ある成分である。
、常温ですみやかに皮膜を形成させるために必要な本発
明の特徴ある成分である。
本キレート化合物は、例えば特開昭47〜14131号
又は同57−47353号各公報にによる方法、すなわ
ぢ第1ケトン化合物及び/又は第2ケトン化合物とチタ
ンオルトエステルを反応させ、更にジオールとの縮合反
応により得ることができる。このチタンキレート化合物
は、例えばシーラントなど室温硬化性シリコーンゴム組
成物の硬化性触媒として、保存安定性が優れた組成物等
を与えることは知られているが、本発明の組成物におけ
るような構成において、使用されることは未知であった
。
又は同57−47353号各公報にによる方法、すなわ
ぢ第1ケトン化合物及び/又は第2ケトン化合物とチタ
ンオルトエステルを反応させ、更にジオールとの縮合反
応により得ることができる。このチタンキレート化合物
は、例えばシーラントなど室温硬化性シリコーンゴム組
成物の硬化性触媒として、保存安定性が優れた組成物等
を与えることは知られているが、本発明の組成物におけ
るような構成において、使用されることは未知であった
。
これらチタンキレート化合物(B)の使用量は、成分(
A)100重量部に対して0.5〜50重量部である。
A)100重量部に対して0.5〜50重量部である。
使用量が0,5重量部未満では、硬化速度が遅く実用性
が失われ、逆に50重量部を超えると硬化皮膜の強靭性
が失われる。
が失われ、逆に50重量部を超えると硬化皮膜の強靭性
が失われる。
本発明の組成物成分は、成分(A)及び(B)をそれぞ
れ別の容器に充填して、使用前に混合する2成分包装型
又は成分(A)及び(B)をあらかじめ混合して容器に
充填する1成分包装型として使用される。
れ別の容器に充填して、使用前に混合する2成分包装型
又は成分(A)及び(B)をあらかじめ混合して容器に
充填する1成分包装型として使用される。
本発明の組成物は有機溶剤で適宜希釈して使用しても良
い、その 溶剤としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール(IPA)のようなアルコール:酢酸エ
チル、酢酸ブチルのようなカルボン酸エステル;エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブのようなアルコキシアル
コール:アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン
;ジエヂルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
のようなエーテル又は酸素を含も複素環式化合物、トル
エン、キシレン、ベンゼン等の芳flJ化水素等が例示
される。
い、その 溶剤としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール(IPA)のようなアルコール:酢酸エ
チル、酢酸ブチルのようなカルボン酸エステル;エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブのようなアルコキシアル
コール:アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン
;ジエヂルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
のようなエーテル又は酸素を含も複素環式化合物、トル
エン、キシレン、ベンゼン等の芳flJ化水素等が例示
される。
更に本発明の組成物には、各種着色剤、充填材、界面活
性剤、増粘剤、紫外線吸収剤等を用いることができる。
性剤、増粘剤、紫外線吸収剤等を用いることができる。
本発明の組成物の塗布方法は、スプレー塗装、ロール塗
装、フローコーター塗装及び浸漬塗装等であり、特に限
定されない。
装、フローコーター塗装及び浸漬塗装等であり、特に限
定されない。
本発明組成物を塗布する基材としては、金属、プラスチ
ック、石材、コンクリート等であり、特に限定されない
。
ック、石材、コンクリート等であり、特に限定されない
。
(発明の効果)
本発明の組成物は、耐候性、硬度及び強靭性が優れた皮
膜を常温ですみやかに形成することができ、金属、プラ
スチック、石材、コンクリート等各種基材に塗布して保
護皮膜を形成することができるため、建造物又は輸送機
械等の外装のように長期にわたる耐久・耐候性の要求さ
れる分野のコーテイング材として有用である。中でも、
補修塗装のような現場での塗布を必要とする場合、特に
有用である。
膜を常温ですみやかに形成することができ、金属、プラ
スチック、石材、コンクリート等各種基材に塗布して保
護皮膜を形成することができるため、建造物又は輸送機
械等の外装のように長期にわたる耐久・耐候性の要求さ
れる分野のコーテイング材として有用である。中でも、
補修塗装のような現場での塗布を必要とする場合、特に
有用である。
(実施例)
以下、実施例を挙げ本発明を更に具体的に説明する。な
お、実施例中の「部」は「重量部」を示す。
お、実施例中の「部」は「重量部」を示す。
調製例1
メチルトリメトキシシラン100部、ジメチルジメトキ
シシラン5部、テトラエトキシシラン20部、IPAシ
リカゾル(S iOv含量30%)100部、IPA1
00部、水4部及びIN塩酸1部を加え、25℃で1時
間撹拌して、ケイ素化合物の部分加水分解物溶液(S−
1)を調製した。
シシラン5部、テトラエトキシシラン20部、IPAシ
リカゾル(S iOv含量30%)100部、IPA1
00部、水4部及びIN塩酸1部を加え、25℃で1時
間撹拌して、ケイ素化合物の部分加水分解物溶液(S−
1)を調製した。
調製例2
メチルトリメトキシシラン100部、ジメチルジメトキ
シシラン20部、テトラエトキシシラン10部、IPA
シリカゾル(Sin、含量30%)120部、IPA1
00部、水4.5部及びIN塩酸1部を加え、25℃で
1時間撹拌して、ケイ素化合物の部分加水分解物溶液(
S−2)を調製した。
シシラン20部、テトラエトキシシラン10部、IPA
シリカゾル(Sin、含量30%)120部、IPA1
00部、水4.5部及びIN塩酸1部を加え、25℃で
1時間撹拌して、ケイ素化合物の部分加水分解物溶液(
S−2)を調製した。
調製例3
コーテイング液(S−1)100部に対して、酸化チタ
ン10部及び煙露質シリカ1部を加え、サンドミルで分
散させて(S−3)を得た。
ン10部及び煙露質シリカ1部を加え、サンドミルで分
散させて(S−3)を得た。
実施例1〜11及び比較例1〜4
調製例1〜3で得た(S−1)〜(S−3)、表1に示
すケイ素化合物及びチタンキレート化合物を同配合量で
皮膜形成材組成物を調製した。なお、比較例1〜4は本
発明のチタンキレート化合物とは異なる加水分触触媒を
用いた。これら組成物をスプレーを用いてアルミナ板上
に約10P厚になるように塗布した後、25℃の雰囲気
における指触乾燥時間を測定した。更に、同雰囲気にて
7日間硬化させた後のエンピッ硬度と鏡面反射率を測定
し、次いでIPAを浸した綿布にて、塗装面を強く50
回こすった後再度鏡面反射率を測定した。また、試料塗
布後25℃で7日間硬化させた塗装板の一部なデユーサ
イクルウェザ−メータにて、3000時間照射を行った
後の60°鏡面反射率を測定した。結果を表1に示す0
表1中のチタンキレート化合物1〜3は、下記のとおり
である。
すケイ素化合物及びチタンキレート化合物を同配合量で
皮膜形成材組成物を調製した。なお、比較例1〜4は本
発明のチタンキレート化合物とは異なる加水分触触媒を
用いた。これら組成物をスプレーを用いてアルミナ板上
に約10P厚になるように塗布した後、25℃の雰囲気
における指触乾燥時間を測定した。更に、同雰囲気にて
7日間硬化させた後のエンピッ硬度と鏡面反射率を測定
し、次いでIPAを浸した綿布にて、塗装面を強く50
回こすった後再度鏡面反射率を測定した。また、試料塗
布後25℃で7日間硬化させた塗装板の一部なデユーサ
イクルウェザ−メータにて、3000時間照射を行った
後の60°鏡面反射率を測定した。結果を表1に示す0
表1中のチタンキレート化合物1〜3は、下記のとおり
である。
チタンキレート化合物1:
チタンキレート化合物2:
チタンキレート化合物3:
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の成分(A)及び(B)並びに組成からなる皮膜形
成材組成物。 (A)(イ)一般式:R^1Si(OR^2)_3(式
中、R^1は置換又は非置換の1価の炭化水素基、R^
2は各々炭素数1〜4のアルキル基を表わす)で示され
るオルガノトリアルコキシシラン100重量部、 (ロ)一般式:R^1_2Si(OR^2)_2(式中
、各R^1及びR^2は前記と同じ)で示されるオルガ
ノジアルコキシシラン5〜100重量部、 (ハ)一般式:Si(OR^2)_4 (式中、各R^2は前記と同じ)で示されるテトラアル
コキシシラン及び/又はコロイド状シリカ10〜200
重量部、 の混合物及び/又はその部分加水分解物 100重量部 (B)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^3は炭素数2〜20の2価の炭化水素基、
R^4、R^6及びR^9は炭素数1〜8の1価の炭化
水素基、R^5及びR^8は水素原子又は炭素数1〜8
の1価の炭化水素基、R^7は炭素数1〜8の炭化水素
基、アミノ基又はエーテル若しくはポリエーテルの一部
からなる基、aは0〜2の数を表わす) で示されるチタンキレート化合物 0.5〜50重量部
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13544990A JPH0431475A (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | 皮膜形成材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13544990A JPH0431475A (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | 皮膜形成材組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0431475A true JPH0431475A (ja) | 1992-02-03 |
Family
ID=15151976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13544990A Pending JPH0431475A (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | 皮膜形成材組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0431475A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11335625A (ja) * | 1998-05-25 | 1999-12-07 | Matsushita Electric Works Ltd | コーティング用樹脂組成物とこれを用いた塗装品 |
KR100381717B1 (ko) * | 1995-12-29 | 2003-08-14 | 고려화학 주식회사 | 세라믹 결합제의 제조방법 |
KR100435816B1 (ko) * | 2001-01-19 | 2004-06-12 | 한국과학기술연구원 | 화학증착용 유기티탄 전구체 및 그의 제조 방법 |
JP2013516538A (ja) * | 2010-01-07 | 2013-05-13 | ユニヴァーシティー オブ ハワイ | 防食被膜及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-05-28 JP JP13544990A patent/JPH0431475A/ja active Pending
Cited By (4)
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