JPH04297427A - ハロゲン化炭化水素組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン（以下、１４１ｂと略称）の安定化組
成物に関する。

【０００２】

【従来技術】１４１ｂは、その優れた洗浄能のため精密
機械部品、電子材料部品等の洗浄、またはドライクリー
ニング等の洗浄用途に有用な溶剤である。

【０００３】１４１ｂの工業的製法においては、いずれ
も１，１−ジクロロエチレン（以下、ビニリデンと略称
）を微量含むことは避けられない。このビニリデンは空
気中の酸素により自動酸化を受け、過酸化物となること
が知られている。さらに水分による加水分解作用により
塩酸および種々の有機酸が発生するため、金属との長期
間の接触においては腐食の原因となる。特に湿度が高い
条件下において１４１ｂを洗浄剤として用いる場合は、
金属腐食の機会は増大し、酸発生を抑制する必要がある
。

【０００４】従来、１４１ｂを含む共沸組成物において
熱安定性に着目して種々の添加物による安定化が検討さ
れている（特開平１−２２１３３３号）が、１４１ｂ中
のビニリデンの影響を排除するための安定剤の添加は報
告されていない。

【０００５】ビニリデンによる金属腐食作用は、主に１
４１ｂ中に含まれるビニリデン量に依存する。従って、
防止作用としては、■ビニリデンを極力除去する。■安
定剤の添加によりビニリデンの酸化を防ぐ。■発生した
酸を中和することの３方法が考えられる。

【０００６】ビニリデンは、また毒性面からも極力低濃
度に抑える必要がある（ＴＬＶ５ｐｐｍ）。その除去方
法は、活性炭による方法（米国特許明細書第４９５０８
１６号）、アルミナまたシリカゲルを高温で接触させる
方法（米国特許明細書第２８７９２２８号）、カーボン
モレキュラーシーブを用いる方法（米国特許明細書第４
９４０８２４号）等が提案されている。

【０００７】これらの方法によれば、ビニリデンは５０
〜２００ｗｔｐｐｍまで低減化しうるとされるが、製造
装置上の負荷が増加すること、および完全には除去でき
ないことから、ビニリデンによる悪影響を防ぐためには
安定剤の添加が必要とされる。

【０００８】

【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らは、
かかる問題点に鑑み、ビニリデンの影響による金属腐食
に対する安定化について鋭意検討の結果本発明に到達し
たものである。

【０００９】すなわち本発明は、１４１ｂに、アミレン
類、フェノール類、トリアゾール類、ピロール類、ピリ
ジン類、イミダゾール類またはエ─テル類から選ばれる
少なくとも１種とアミン類とを添加してなることを特徴
とするハロゲン化炭化水素組成物である。

【００１０】本発明において１４１ｂ中に含まれるビニ
リデンの量は、１００〜５００ｗｔｐｐｍの範囲のもの
が対象になる。この範囲未満では、ビニリデンの影響に
よる金属腐食は特に問題とはならないため特殊な用途等
以外は必ずしも安定剤の添加を必要としない。また、こ
の範囲を越える場合にはビニリデンそのものの存在によ
る種々の悪影響および１４１ｂの純度の点からも予めこ
の範囲以下となるようにビニリデンを除去すべきであり
、この範囲程度とするには、種々の方法で容易に除去可
能である。

【００１１】本発明においては、第１成分としてアミン
類の添加が必須であり、これに加えて第２成分としてア
ミレン類、フェノール類、トリアゾール類、ピロール類
、ピリジン類、イミダゾール類またはエーテル類から選
ばれる少なくとも１種を添加するもので、第１成分と第
２成分の相乗作用により、確実にかつ効率的に金属腐食
を防止することができるものである。

【００１２】第１成分としてのアミン類としては、ジエ
チルアミン、トリメチルアミン、ジイソプロピルアミン
、プチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン等の
脂肪族アミン類、モルホリン、ピペラジン等の環状アミ
ン類およびアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ，
ｍ，ｐ−トルイジン等の芳香族アミン類が広く使用可能
であるが、このうち脂肪族アミン類、特にトリエチルア
ミン、ジエチルアミン等が最も好ましい。

【００１３】これらアミン類の添加量は、ビニリデンの
量によっても異なるが、本発明が対象とする１００〜５
００ｗｔｐｐｍ程度において、５〜５０ｗｔｐｐｍ程度
で十分である。

【００１４】第２成分のアミレン類としては、α，β，
またはγ−アミレン、αまたはβイソアミレン等、フェ
ノール類としては、２−メトキシ−４−プロペニルフェ
ノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２
−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール等、トリアゾル
ール類としては、１，２，３−ベンゾトリゾール、３−
アミノ−５−フェニルトリアゾール、３−アミノトリア
ゾール、１，２，４−ベンゾトリアゾール等、ピロール
類としてはピロール、１，２または３−メチルピロール
、ジメチルピロール、１，２または３−エチルジエチル
ピロール等、ピリジン類としてはピリジン、２，３また
は４−ピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン等、
イミダゾール類としてはイミダゾール、２−メチルイミ
ダゾール、２−エチルイミダゾール等、またエーテル類
としては、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジ
ルエーテル、アリルエチルエーテル、ＴＨＦ等が例示さ
れる。

【００１５】これらのうち、最も効果が高いのは、アミ
レン類であり、その中でも特にβ−アミレンが最も好ま
しい。次いでフェノール類、トリアゾール類、エーテル
類の順で効果がある。これら第二成分の添加量は種類に
よっても異なるが、第一成分のアミン類の添加量に対し
て１０〜５０ｗｔ％の範囲が好ましい。

【００１６】本発明において、これらの安定剤の添加に
よる金属腐食に対する安定化寄与の機構については必ず
しも明確ではないが、微量に存在するビニリデンが酸化
され過酸化物になる過程と、加水分解により酸となる過
程の両者を阻害、中和することで安定剤の併用により相
乗的に安定化効果を発揮するものと考えられる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ 水分含量３１１ｐｐｍおよび４７ｐｐｍの１４１ｂ（ビ
ニリデン５００ｐｐｍ）を用いて、ボトム温度４０〜４
５℃、気相部を水冷（５〜１０℃）し、テストピース（
鉄）を液相および気相部に置き７日間、加熱還流試験を
おこない、テストピースの表面状態を観察した。この結
果を表１に示した。

【００１８】

【表１】

【００１９】実施例２ 水分含量の高い（３１１ｐｐｍ）１４１ｂ（ビニリデン
５００ｐｐｍ）を用いて、常温において液中にテストピ
ース（銅）を浸漬し、２週間後にテストピース表面の状
態を観察した。この結果を表２に示した。

【００２０】

【表２】

【００２１】

【発明の効果】本発明の組成物は、精密機械部品、電子
材料部品等の洗浄またはドライクリーニング等の洗浄用
途に有用な１４１ｂの金属に対する腐食性を抑えること
のできるものであり、また安定剤として加える化合物の
量を少なくできるため各使用場面での悪影響を回避でき
るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンに
   、アミレン類、フェノール類、トリアゾール類、ピロー
   ル類、ピリジン類、イミダゾール類またはエーテル類か
   ら選ばれる少なくとも１種とアミン類とを添加してなる
   ことを特徴とするハロゲン化炭化水素組成物。