JPH04295009A - 塩化ナトリウムの製造方法 - Google Patents
塩化ナトリウムの製造方法Info
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- JPH04295009A JPH04295009A JP3360383A JP36038391A JPH04295009A JP H04295009 A JPH04295009 A JP H04295009A JP 3360383 A JP3360383 A JP 3360383A JP 36038391 A JP36038391 A JP 36038391A JP H04295009 A JPH04295009 A JP H04295009A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
-
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- C01D3/16—Purification by precipitation or adsorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルシウム及びマグネ
シウムを不溶性化合物の形で沈殿及び分離し、次いで得
られた精製ブラインから水を蒸発させ、この工程で結晶
化した塩化ナトリウムを分離し、次いで母液中に存在す
る硫酸ナトリウムを粗ブラインに戻すことによる、粗ブ
ラインを精製する工程を含む塩化ナトリウムの製造方法
に関する。
シウムを不溶性化合物の形で沈殿及び分離し、次いで得
られた精製ブラインから水を蒸発させ、この工程で結晶
化した塩化ナトリウムを分離し、次いで母液中に存在す
る硫酸ナトリウムを粗ブラインに戻すことによる、粗ブ
ラインを精製する工程を含む塩化ナトリウムの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び解決すべき課題】このような方法は米
国特許第２，７６４，４７２ 号により公知である。こ
の特許明細書には、硫酸ナトリウムを含む母液を粗ブラ
インに戻す方法が記載されている。
国特許第２，７６４，４７２ 号により公知である。こ
の特許明細書には、硫酸ナトリウムを含む母液を粗ブラ
インに戻す方法が記載されている。
【０００３】この方法の欠点は、種々の処理を受ける溶
液中のＫ＋ 及びＢｒ− のようなイオンの濃度が高く
なること、これらのイオンが、ＮａＣｌの結晶化の際に
その結晶格子中に組み込まれる傾向があるために、結果
として目的生成物ＮａＣｌが比較的高い濃度のカリウム
と臭素イオンを含むことになる、というものである。
液中のＫ＋ 及びＢｒ− のようなイオンの濃度が高く
なること、これらのイオンが、ＮａＣｌの結晶化の際に
その結晶格子中に組み込まれる傾向があるために、結果
として目的生成物ＮａＣｌが比較的高い濃度のカリウム
と臭素イオンを含むことになる、というものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような欠点のない方
法が見出された。本発明は冒頭に説明したような方法に
関するものであり、硫酸ナトリウムを粗ブラインに戻す
前に、硫酸ナトリウムを結晶化させ母液から分離するこ
とを特徴とする方法である。
法が見出された。本発明は冒頭に説明したような方法に
関するものであり、硫酸ナトリウムを粗ブラインに戻す
前に、硫酸ナトリウムを結晶化させ母液から分離するこ
とを特徴とする方法である。
【０００５】この方法では、粗ブラインから極めて純度
の高いＮａＣｌを抽出することができる。この方法によ
り得られるＮａＣｌ塩は、臭素含量が極めて低く、従っ
て、様々な用途に使用するのに適している。
の高いＮａＣｌを抽出することができる。この方法によ
り得られるＮａＣｌ塩は、臭素含量が極めて低く、従っ
て、様々な用途に使用するのに適している。
【０００６】粗ブラインが本発明の方法の原料として使
用される。粗ブラインは、Ｎａ＋ 及びＣｌ− の他、
カルシウム、マグネシウム、硫酸イオン、カリウム及び
臭素イオンのような非常に多種の他のイオンを含んでい
る。このブラインからカルシウム及びマグネシウムイオ
ンを除去するために、炭酸ナトリウム及び水酸化カルシ
ルムを加えて、それぞれ炭酸カルシウム及び水酸化マグ
ネシウムを生成させ、次いでこれを除去することができ
る。しかし、もう一つの有効な方法として、硫酸イオン
を加えて不溶性の硫酸カルシウムを生成させることによ
り、カルシウムイオンを沈殿、除去することもできる。 カルシウムとマグネシウムが除去されたブラインを以下
、精製ブラインと呼ぶ。次に、ＮａＣｌは結晶化するが
、Ｎａ２ ＳＯ４ の溶解限度を超えない程度まで、水
をこの精製ブラインから蒸発させる。これにより、結晶
化するＮａＣｌが硫酸塩により汚染されるのを防止する
ことができる。結晶化ＮａＣｌを除去すると、母液が残
る。
用される。粗ブラインは、Ｎａ＋ 及びＣｌ− の他、
カルシウム、マグネシウム、硫酸イオン、カリウム及び
臭素イオンのような非常に多種の他のイオンを含んでい
る。このブラインからカルシウム及びマグネシウムイオ
ンを除去するために、炭酸ナトリウム及び水酸化カルシ
ルムを加えて、それぞれ炭酸カルシウム及び水酸化マグ
ネシウムを生成させ、次いでこれを除去することができ
る。しかし、もう一つの有効な方法として、硫酸イオン
を加えて不溶性の硫酸カルシウムを生成させることによ
り、カルシウムイオンを沈殿、除去することもできる。 カルシウムとマグネシウムが除去されたブラインを以下
、精製ブラインと呼ぶ。次に、ＮａＣｌは結晶化するが
、Ｎａ２ ＳＯ４ の溶解限度を超えない程度まで、水
をこの精製ブラインから蒸発させる。これにより、結晶
化するＮａＣｌが硫酸塩により汚染されるのを防止する
ことができる。結晶化ＮａＣｌを除去すると、母液が残
る。
【０００７】望ましい場合には、母液の一部をブライン
精製工程に戻し、塩化ナトリウム生成物の品質を調整す
ることができる。
精製工程に戻し、塩化ナトリウム生成物の品質を調整す
ることができる。
【０００８】このように戻されなかった母液から、さら
に水を蒸発させる。この蒸発工程においてＮａ２ ＳＯ
４ の溶解限度が超えられ、母液中にまだ存在するＮａ
ＣｌとともにＮａ２ ＳＯ４ の結晶化が起こる。母液
がさらに濃縮されるにしたがって、溶解不純物の含量が
さらに高くなる。好ましい実施態様において、この蒸発
は複塩 Ｋ３ Ｎａ（ＳＯ４ ）２ の溶解限度に到達
するまで継続することができる。この溶解限度を超える
と、精製ＮａＣｌの収率低下をもたらすおそれがある。 硫酸ナトリウム結晶を塩化ナトリウム結晶とともに液か
ら分離する。このようにして得られた残存液は、これを
以下“濃縮母液”と呼ぶが、容積は小さいが、高濃度の
溶解不純物を含んでいる。この濃縮母液は、この工程サ
イクルから除去される。水は、精製ブラインの蒸発に普
通に使用される任意の温度で母液から蒸発させることが
できる。このような温度は３５〜１６０ ℃の範囲であ
る。
に水を蒸発させる。この蒸発工程においてＮａ２ ＳＯ
４ の溶解限度が超えられ、母液中にまだ存在するＮａ
ＣｌとともにＮａ２ ＳＯ４ の結晶化が起こる。母液
がさらに濃縮されるにしたがって、溶解不純物の含量が
さらに高くなる。好ましい実施態様において、この蒸発
は複塩 Ｋ３ Ｎａ（ＳＯ４ ）２ の溶解限度に到達
するまで継続することができる。この溶解限度を超える
と、精製ＮａＣｌの収率低下をもたらすおそれがある。 硫酸ナトリウム結晶を塩化ナトリウム結晶とともに液か
ら分離する。このようにして得られた残存液は、これを
以下“濃縮母液”と呼ぶが、容積は小さいが、高濃度の
溶解不純物を含んでいる。この濃縮母液は、この工程サ
イクルから除去される。水は、精製ブラインの蒸発に普
通に使用される任意の温度で母液から蒸発させることが
できる。このような温度は３５〜１６０ ℃の範囲であ
る。
【０００９】硫酸塩を石膏の沈殿にできる限り使用する
ためには、母液の蒸発の際に得られるＮａ２ ＳＯ４
を、溶解した状態でサイクルに戻すことがこのましい。 実際には、このことは少なくとも３つの方法で行うこと
ができる。 １．得られたＮａ２ ＳＯ４ とＮａＣｌ結晶混合物を
水に溶解する。得られた溶液をブライン精製工程に導く
。 ２．得られたＮａ２ ＳＯ４ とＮａＣｌ結晶混合物を
、Ｎａ２ ＳＯ４ のすべてが溶解するような量の精製
ブラインに懸濁する。 このとき得られる溶液は、ＮａＣｌで飽和され、かつ高
くてもＮａ２ ＳＯ４ の溶解度に等しいＮａ２ ＳＯ
４ 含量を有する溶液である。一般に、精製ブラインの
ＮａＣｌ含量はＮａＣｌの溶解度よりずっと低いもので
はないので、この工程では、ＮａＣｌ結晶のほんの一部
が溶解するだけである。残存するＮａＣｌ結晶を生成物
として取り出した後、得られた溶液をブライン精製工程
に導く。この工程は、後に蒸発させる必要がある水をサ
イクルに添加する工程を含まないこと、従って、エネル
ギー消費の余分な増加をもたらさないので、好ましいも
のである。 ３．得られたＮａ２ ＳＯ４ とＮａＣｌ結晶混合物を
、Ｎａ２ ＳＯ４ のすべてが溶解するような量の粗ブ
ラインに懸濁する。このとき得られる溶液は、ＮａＣｌ
で飽和され、かつ高くてもＮａ２ ＳＯ４ の溶解度に
等しいＮａ２ ＳＯ４ 含量を有する溶液である。一般
に、精製ブラインのＮａＣｌ含量はＮａＣｌの溶解度よ
りずっと低いものではないので、この工程では、ＮａＣ
ｌ結晶のほんの一部が溶解するだけである。残存するＮ
ａＣｌ結晶を生成物として取りだした後、得られた溶液
をブライン精製工程に導く。
ためには、母液の蒸発の際に得られるＮａ２ ＳＯ４
を、溶解した状態でサイクルに戻すことがこのましい。 実際には、このことは少なくとも３つの方法で行うこと
ができる。 １．得られたＮａ２ ＳＯ４ とＮａＣｌ結晶混合物を
水に溶解する。得られた溶液をブライン精製工程に導く
。 ２．得られたＮａ２ ＳＯ４ とＮａＣｌ結晶混合物を
、Ｎａ２ ＳＯ４ のすべてが溶解するような量の精製
ブラインに懸濁する。 このとき得られる溶液は、ＮａＣｌで飽和され、かつ高
くてもＮａ２ ＳＯ４ の溶解度に等しいＮａ２ ＳＯ
４ 含量を有する溶液である。一般に、精製ブラインの
ＮａＣｌ含量はＮａＣｌの溶解度よりずっと低いもので
はないので、この工程では、ＮａＣｌ結晶のほんの一部
が溶解するだけである。残存するＮａＣｌ結晶を生成物
として取り出した後、得られた溶液をブライン精製工程
に導く。この工程は、後に蒸発させる必要がある水をサ
イクルに添加する工程を含まないこと、従って、エネル
ギー消費の余分な増加をもたらさないので、好ましいも
のである。 ３．得られたＮａ２ ＳＯ４ とＮａＣｌ結晶混合物を
、Ｎａ２ ＳＯ４ のすべてが溶解するような量の粗ブ
ラインに懸濁する。このとき得られる溶液は、ＮａＣｌ
で飽和され、かつ高くてもＮａ２ ＳＯ４ の溶解度に
等しいＮａ２ ＳＯ４ 含量を有する溶液である。一般
に、精製ブラインのＮａＣｌ含量はＮａＣｌの溶解度よ
りずっと低いものではないので、この工程では、ＮａＣ
ｌ結晶のほんの一部が溶解するだけである。残存するＮ
ａＣｌ結晶を生成物として取りだした後、得られた溶液
をブライン精製工程に導く。
【００１０】ＮａＣｌとＮａ２ ＳＯ４ の混合物が添
加される粗ブラインの量は、室温においてＮａ２ ＳＯ
４ が完全に溶解した後のブラインの硫酸イオン含量が
、０．２２グラム−イオン／リットルを超えないように
選択される。これにより、ブライン中へのＮａ２ ＳＯ
４ 結晶の溶解が著しく促進されることがわかった。
加される粗ブラインの量は、室温においてＮａ２ ＳＯ
４ が完全に溶解した後のブラインの硫酸イオン含量が
、０．２２グラム−イオン／リットルを超えないように
選択される。これにより、ブライン中へのＮａ２ ＳＯ
４ 結晶の溶解が著しく促進されることがわかった。
【００１１】好ましい実施態様では、室温においてＮａ
２ ＳＯ４ が完全に溶解した後のＣａ＋ イオン含量
と硫酸イオン含量との積は、７．５ ×１０−３（グラ
ム−イオン／リットル）２を超えない。これにより、石
膏が沈殿する前の時間が大幅に延長されることがわかっ
た。
２ ＳＯ４ が完全に溶解した後のＣａ＋ イオン含量
と硫酸イオン含量との積は、７．５ ×１０−３（グラ
ム−イオン／リットル）２を超えない。これにより、石
膏が沈殿する前の時間が大幅に延長されることがわかっ
た。
【００１２】このように、ＣａＳＯ４ ・２Ｈ２ Ｏ
の沈殿前にＮａＣｌ結晶を分離することができ、従って
、ＮａＣｌがこの化合物で汚染されるのを防止すること
ができる。
の沈殿前にＮａＣｌ結晶を分離することができ、従って
、ＮａＣｌがこの化合物で汚染されるのを防止すること
ができる。
【００１３】本発明の方法により製造されたＮａＣｌは
、塩素の製造に特に適している。臭素含量が非常に低い
ため、この塩素は塩素誘導体の製造用として特に適して
いる。
、塩素の製造に特に適している。臭素含量が非常に低い
ため、この塩素は塩素誘導体の製造用として特に適して
いる。
【００１４】以下、本発明を図面及び実施例によりさら
に説明する。これらの図面及び実施例は、いかなる意味
においても本発明の範囲を限定するものとして解釈され
てはならない。
に説明する。これらの図面及び実施例は、いかなる意味
においても本発明の範囲を限定するものとして解釈され
てはならない。
【００１５】図１は、上記本発明の方法の一例のフロー
チャートを示す。粗ブライン（１） とＮａ２ ＳＯ４
とＮａＣｌの結晶を含む混合物（１３）を、溶解器（
Ａ） に導入し、Ｎａ２ ＳＯ４結晶を粗ブラインに溶
解する。ＮａＣｌ結晶（２） を溶解器（Ａ） から取
り出し、Ｎａ２ ＳＯ４ に富んだ粗ブライン（３）
を溶解器（Ａ） から一つまたは二つ以上の容器（Ｂ）
に移し、そこで粗ブラインを精製する。種々の化合物
（４） を添加すると、不純物（５） が沈殿し、（Ｂ
） から分離、除去される。精製ブライン（６） をブ
ライン蒸発器（Ｃ） に導く。このブライン蒸発器で水
（７） が蒸発し、ＮａＣｌ（８） が結晶化し、分離
後、ブライン蒸発器から取り出される。望ましい場合に
は、母液（９） の一部を、（Ｂ）に戻す。残存母液（
１０）を母液蒸発器（Ｄ） に導く。母液蒸発器（Ｄ）
で水（１１）が蒸発し、Ｎａ２ ＳＯ４ 及びＮａＣ
ｌ（１３）が結晶化し、溶解器（Ａ） に戻される。濃
縮母液（１２）は母液蒸発器（Ｄ） から排出される。
チャートを示す。粗ブライン（１） とＮａ２ ＳＯ４
とＮａＣｌの結晶を含む混合物（１３）を、溶解器（
Ａ） に導入し、Ｎａ２ ＳＯ４結晶を粗ブラインに溶
解する。ＮａＣｌ結晶（２） を溶解器（Ａ） から取
り出し、Ｎａ２ ＳＯ４ に富んだ粗ブライン（３）
を溶解器（Ａ） から一つまたは二つ以上の容器（Ｂ）
に移し、そこで粗ブラインを精製する。種々の化合物
（４） を添加すると、不純物（５） が沈殿し、（Ｂ
） から分離、除去される。精製ブライン（６） をブ
ライン蒸発器（Ｃ） に導く。このブライン蒸発器で水
（７） が蒸発し、ＮａＣｌ（８） が結晶化し、分離
後、ブライン蒸発器から取り出される。望ましい場合に
は、母液（９） の一部を、（Ｂ）に戻す。残存母液（
１０）を母液蒸発器（Ｄ） に導く。母液蒸発器（Ｄ）
で水（１１）が蒸発し、Ｎａ２ ＳＯ４ 及びＮａＣ
ｌ（１３）が結晶化し、溶解器（Ａ） に戻される。濃
縮母液（１２）は母液蒸発器（Ｄ） から排出される。
【００１６】図２は、本発明のもう一つの実施態様のフ
ローチャートを示す。この実施態様は、硫酸ナトリウム
を粗ブラインに戻す前に、精製ブラインに溶解するとい
う点で、先の実施態様とは本質的に異なる。
ローチャートを示す。この実施態様は、硫酸ナトリウム
を粗ブラインに戻す前に、精製ブラインに溶解するとい
う点で、先の実施態様とは本質的に異なる。
【００１７】粗ブライン（１４）と精製ブラインに溶解
したＮａ２ ＳＯ４ （２６）を、一つまたは二つ以上
の容器（Ｅ） に導き、そこで粗ブラインを精製する。 種々の化合物（１５）を添加すると、不純物（１６）が
沈殿し、（Ｅ） から分離、除去される。精製ブライン
の一部（１７）を溶解器（Ｈ） に導く。 残りの精製ブライン（１８）をブライン蒸発器（Ｆ）
に導く。 このブライン蒸発器（Ｆ） で水（１９）が蒸発し、Ｎ
ａＣｌ（２０）が結晶化し、分離後、ブライン蒸発器（
Ｆ） から取り出される。望ましい場合には、母液（２
１）の一部を、（Ｅ）に戻す。残存母液（２２）を母液
蒸発器（Ｇ） に導く。母液蒸発器（Ｇ） で水（２３
）が蒸発し、Ｎａ２ ＳＯ４ 及びＮａＣｌ（２４）が
結晶化し、分離後、溶解器（Ｈ） に供給される。Ｎａ
２ ＳＯ４ を精製ブライン（１７）に溶解する。Ｎａ
Ｃｌ結晶（２５）を溶解器（Ｈ） から取り出す。濃縮
母液（２７）は母液蒸発器（Ｇ） から排出される。 実施例１ 本発明の方法に使用する量の一例を以下に示す。
したＮａ２ ＳＯ４ （２６）を、一つまたは二つ以上
の容器（Ｅ） に導き、そこで粗ブラインを精製する。 種々の化合物（１５）を添加すると、不純物（１６）が
沈殿し、（Ｅ） から分離、除去される。精製ブライン
の一部（１７）を溶解器（Ｈ） に導く。 残りの精製ブライン（１８）をブライン蒸発器（Ｆ）
に導く。 このブライン蒸発器（Ｆ） で水（１９）が蒸発し、Ｎ
ａＣｌ（２０）が結晶化し、分離後、ブライン蒸発器（
Ｆ） から取り出される。望ましい場合には、母液（２
１）の一部を、（Ｅ）に戻す。残存母液（２２）を母液
蒸発器（Ｇ） に導く。母液蒸発器（Ｇ） で水（２３
）が蒸発し、Ｎａ２ ＳＯ４ 及びＮａＣｌ（２４）が
結晶化し、分離後、溶解器（Ｈ） に供給される。Ｎａ
２ ＳＯ４ を精製ブライン（１７）に溶解する。Ｎａ
Ｃｌ結晶（２５）を溶解器（Ｈ） から取り出す。濃縮
母液（２７）は母液蒸発器（Ｇ） から排出される。 実施例１ 本発明の方法に使用する量の一例を以下に示す。
【００１８】図１に示す方法では、１７７０６ モルの
塩素イオン、１５６．９ モルの硫酸イオン、１１６．
４ モルのカルシウムイオン、８．４ モルのマグネシ
ウムイオン、４０．５モルのカリウムイオン、１．２
モルの臭素イオン及び残部ナトリウムイオンを含む３．
３７４ｍ３ の粗ブライン（１） を、１７４４モルの
ＮａＣｌ、０．４ モルのカリウムイオン、０．１ モ
ルの臭素イオン及び１６８．５ モルの硫酸ナトリウム
とともに溶解器（Ａ） に加える。
塩素イオン、１５６．９ モルの硫酸イオン、１１６．
４ モルのカルシウムイオン、８．４ モルのマグネシ
ウムイオン、４０．５モルのカリウムイオン、１．２
モルの臭素イオン及び残部ナトリウムイオンを含む３．
３７４ｍ３ の粗ブライン（１） を、１７４４モルの
ＮａＣｌ、０．４ モルのカリウムイオン、０．１ モ
ルの臭素イオン及び１６８．５ モルの硫酸ナトリウム
とともに溶解器（Ａ） に加える。
【００１９】１７４４モルのＮａＣｌ、０．４ モルの
カリウムイオン及び０．１ モルの臭素イオンを含む１
０２ｋｇ の塩（２） を分離し、（Ａ） から取り出
す。Ｎａ２ ＳＯ４ に富んだ粗ブライン（３）を容器
（Ｂ） に導き、それに、１９．９モルのＮａ２ ＣＯ
３ 、６９．１モルのＣａ（ＯＨ）２ 及び５９．２モ
ルのＣＯ２ （４） を加え、且つ６９９１モルの塩素
イオン、６３７．４ モルの硫酸イオン、１２．４モル
の炭酸イオン、８．８ モルの水酸イオン、１１８ モ
ルのカリウムイオン、２．９ モルの臭素イオン及び残
部ナトリウムイオンを含む、ブライン蒸発器（Ｃ） か
らの母液（９） １．３６２ｍ３ を加える。（Ｂ）
から、１１０．６ モルのＣａＳＯ４ ・２Ｈ２ Ｏ、
７４．９モルのＣａＣＯ３ 及び８．４ モルのＭｇ（
ＯＨ）２ が分離、除去される。２４６９７ モルの塩
素イオン、８５２．２ モルの硫酸イオン、１６．６モ
ルの炭酸イオン、１１．８モルの水酸イオン、１５８．
５ モルのカリウムイオン、４．１ モルの臭素イオン
及び残部ナトリウムイオンを含む精製ブライン（６）
をブライン蒸発器（Ｃ） に導く。蒸発により水を除去
すると（７） 、１５３５０ モルのＮａＣｌ、０．８
モルのカリウムイオン及び０．２ モルの臭素イオン
を含む８９８ｋｇ の塩が結晶化し、取り出される（８
） 。この蒸発により得られる母液の一部を容器（Ｂ）
に導く（９） 。こうして得られた、２３５６モルの
塩素イオン、２１４．８ モルの硫酸イオン、４．２
モルの炭酸イオン、３．０ モルの水酸イオン、３９．
７モルのカリウムイオン、１モルの臭素イオン及び残部
ナトリウムイオンを含む残存母液（１０）を蒸発器（Ｄ
） に導き、そこで水を蒸発させる（１１）。結晶化し
たＮａＣｌ、Ｎａ２ ＳＯ４ 、カリウム及び臭素イオ
ン（１３）を粗ブライン（Ａ） に加え、一方、６１２
モルの塩素イオン、４６．３モルの硫酸イオン、４．
２ モルの炭酸イオン、３．０ モルの水酸イオン、３
９．３モルのカリウムイオン、０．９ モルの臭素イオ
ン及び残部ナトリウムイオンを含む、０．１０５ｍ３
の濃縮母液（１２）を、蒸発器（Ｄ） から排出する。
カリウムイオン及び０．１ モルの臭素イオンを含む１
０２ｋｇ の塩（２） を分離し、（Ａ） から取り出
す。Ｎａ２ ＳＯ４ に富んだ粗ブライン（３）を容器
（Ｂ） に導き、それに、１９．９モルのＮａ２ ＣＯ
３ 、６９．１モルのＣａ（ＯＨ）２ 及び５９．２モ
ルのＣＯ２ （４） を加え、且つ６９９１モルの塩素
イオン、６３７．４ モルの硫酸イオン、１２．４モル
の炭酸イオン、８．８ モルの水酸イオン、１１８ モ
ルのカリウムイオン、２．９ モルの臭素イオン及び残
部ナトリウムイオンを含む、ブライン蒸発器（Ｃ） か
らの母液（９） １．３６２ｍ３ を加える。（Ｂ）
から、１１０．６ モルのＣａＳＯ４ ・２Ｈ２ Ｏ、
７４．９モルのＣａＣＯ３ 及び８．４ モルのＭｇ（
ＯＨ）２ が分離、除去される。２４６９７ モルの塩
素イオン、８５２．２ モルの硫酸イオン、１６．６モ
ルの炭酸イオン、１１．８モルの水酸イオン、１５８．
５ モルのカリウムイオン、４．１ モルの臭素イオン
及び残部ナトリウムイオンを含む精製ブライン（６）
をブライン蒸発器（Ｃ） に導く。蒸発により水を除去
すると（７） 、１５３５０ モルのＮａＣｌ、０．８
モルのカリウムイオン及び０．２ モルの臭素イオン
を含む８９８ｋｇ の塩が結晶化し、取り出される（８
） 。この蒸発により得られる母液の一部を容器（Ｂ）
に導く（９） 。こうして得られた、２３５６モルの
塩素イオン、２１４．８ モルの硫酸イオン、４．２
モルの炭酸イオン、３．０ モルの水酸イオン、３９．
７モルのカリウムイオン、１モルの臭素イオン及び残部
ナトリウムイオンを含む残存母液（１０）を蒸発器（Ｄ
） に導き、そこで水を蒸発させる（１１）。結晶化し
たＮａＣｌ、Ｎａ２ ＳＯ４ 、カリウム及び臭素イオ
ン（１３）を粗ブライン（Ａ） に加え、一方、６１２
モルの塩素イオン、４６．３モルの硫酸イオン、４．
２ モルの炭酸イオン、３．０ モルの水酸イオン、３
９．３モルのカリウムイオン、０．９ モルの臭素イオ
ン及び残部ナトリウムイオンを含む、０．１０５ｍ３
の濃縮母液（１２）を、蒸発器（Ｄ） から排出する。
【００２０】この実施例から、得られた塩生成物（８）
の臭素及びカリウム含量が極めて低いことが明らかで
ある。 比較例 従来のＮａＣｌの製造方法を示すフローチャートを図３
に示す。
の臭素及びカリウム含量が極めて低いことが明らかで
ある。 比較例 従来のＮａＣｌの製造方法を示すフローチャートを図３
に示す。
【００２１】この従来方法に使用する量の一例を以下に
示す。
示す。
【００２２】１７６５９ モルの塩素イオン、１５６．
５ モルの硫酸イオン、１１６．１ モルのカルシウム
イオン、８．４ モルのマグネシウムイオン、４０．４
モルのカリウムイオン、１．２ モルの臭素イオン及び
残部ナトリウムイオンを含む３．３６５ｍ３ の粗ブラ
イン（２７）を、９４９０モルの塩素イオン、８７９．
８ モルの硫酸イオン、１７．１モルの炭酸イオン、１
２．２モルの水酸イオン、６２１．５ モルのカリウム
イオン、９．８ モルの臭素イオン及び残部ナトリウム
イオンを含む、１．８１４ｍ３ の母液（３４）ととも
に容器（Ｉ） に加え、そこで粗ブラインを精製する。 ７３．５モルの水酸化カルシウム、２１．８モルの炭酸
ナトリウム、６４．７モルの二酸化炭素を加えると（２
８）、１０４．１ モルの石膏、８５．５モルの炭酸カ
ルシウム、及び８．４ モルの水酸化マグネシウムが沈
殿し（２９）、（Ｉ） から取り出される。２７１４９
モルの塩素イオン、９３２．２ モルの硫酸イオン、
１８．１モルの炭酸イオン、１２．９モルの水酸イオン
、６６１．９ モルのカリウムイオン、１１．０モルの
臭素イオン及び残部ナトリウムイオンを含む精製ブライ
ン（３０）をブライン蒸発器（Ｊ） に導く。ブライン
蒸発器（Ｊ） で水が蒸発すると（３１）、１７０９４
モルのＮａＣｌ、３．４ モルのカリウム及び０．６
モルの臭素を含む１０００ｋｇの塩（３２）が結晶化
し、ブライン蒸発器（Ｊ） から取り出される。ブライ
ン蒸発器（Ｊ） から、５６５ モルの塩素イオン、５
２．４モルの硫酸イオン、１．０ モルの炭酸イオン、
０．７ モルの水酸イオン、３７．０モルのカリウムイ
オン、０．６ モルの臭素イオン及び残部ナトリウムイ
オンを含む、０．１０８ｍ３ の母液（３３）が排出さ
れる。残存母液（３４）は（Ｉ） に戻される。
５ モルの硫酸イオン、１１６．１ モルのカルシウム
イオン、８．４ モルのマグネシウムイオン、４０．４
モルのカリウムイオン、１．２ モルの臭素イオン及び
残部ナトリウムイオンを含む３．３６５ｍ３ の粗ブラ
イン（２７）を、９４９０モルの塩素イオン、８７９．
８ モルの硫酸イオン、１７．１モルの炭酸イオン、１
２．２モルの水酸イオン、６２１．５ モルのカリウム
イオン、９．８ モルの臭素イオン及び残部ナトリウム
イオンを含む、１．８１４ｍ３ の母液（３４）ととも
に容器（Ｉ） に加え、そこで粗ブラインを精製する。 ７３．５モルの水酸化カルシウム、２１．８モルの炭酸
ナトリウム、６４．７モルの二酸化炭素を加えると（２
８）、１０４．１ モルの石膏、８５．５モルの炭酸カ
ルシウム、及び８．４ モルの水酸化マグネシウムが沈
殿し（２９）、（Ｉ） から取り出される。２７１４９
モルの塩素イオン、９３２．２ モルの硫酸イオン、
１８．１モルの炭酸イオン、１２．９モルの水酸イオン
、６６１．９ モルのカリウムイオン、１１．０モルの
臭素イオン及び残部ナトリウムイオンを含む精製ブライ
ン（３０）をブライン蒸発器（Ｊ） に導く。ブライン
蒸発器（Ｊ） で水が蒸発すると（３１）、１７０９４
モルのＮａＣｌ、３．４ モルのカリウム及び０．６
モルの臭素を含む１０００ｋｇの塩（３２）が結晶化
し、ブライン蒸発器（Ｊ） から取り出される。ブライ
ン蒸発器（Ｊ） から、５６５ モルの塩素イオン、５
２．４モルの硫酸イオン、１．０ モルの炭酸イオン、
０．７ モルの水酸イオン、３７．０モルのカリウムイ
オン、０．６ モルの臭素イオン及び残部ナトリウムイ
オンを含む、０．１０８ｍ３ の母液（３３）が排出さ
れる。残存母液（３４）は（Ｉ） に戻される。
【００２３】この比較例は、こうして得られた塩（３２
）を臭素含量が、本発明の方法により得られた塩（８）
の臭素含量の２．５ 倍高いことを示している。得ら
れた塩を洗浄することによりカリウム及び臭素不純物を
除去することは不可能であることがわかった。
）を臭素含量が、本発明の方法により得られた塩（８）
の臭素含量の２．５ 倍高いことを示している。得ら
れた塩を洗浄することによりカリウム及び臭素不純物を
除去することは不可能であることがわかった。
【図１】本発明の方法の一例のフローチャートを示す図
面である。
面である。
【図２】本発明の他の実施態様のフローチャートを示す
図面である。
図面である。
【図３】従来の塩化ナトリウムの製造方法のフローチャ
ートを示す図面である。
ートを示す図面である。
１、１４・・粗ブライン、２、８、２０、２５・・塩化
ナトリウム結晶、３・・硫酸ナトリウムに富んだ粗ブラ
イン、５、１６・・不純物，６、１７、１８、２６・・
精製ブライン、７、１９、２３・・水、９、２１・・母
液の一部、１０、２２・・母液、１２、２７・・濃縮母
液、Ａ、Ｈ・・溶解器、Ｂ、Ｅ、・・容器、Ｃ、Ｆ・・
ブライン蒸発器、Ｄ、Ｇ、・・母液蒸発器
ナトリウム結晶、３・・硫酸ナトリウムに富んだ粗ブラ
イン、５、１６・・不純物，６、１７、１８、２６・・
精製ブライン、７、１９、２３・・水、９、２１・・母
液の一部、１０、２２・・母液、１２、２７・・濃縮母
液、Ａ、Ｈ・・溶解器、Ｂ、Ｅ、・・容器、Ｃ、Ｆ・・
ブライン蒸発器、Ｄ、Ｇ、・・母液蒸発器
Claims (5)
- 【請求項１】 カルシウム及びマグネシウムを不溶性
化合物の形で沈殿及び分離し，次いで得られた精製ブラ
インから水を蒸発させ、この工程で結晶化した塩化ナト
リウムを分離し、次いで母液中に存在する硫酸ナトリウ
ムを粗ブラインに戻すことによる、粗ブラインを精製す
る工程を含む塩化ナトリウムの製造方法において、硫酸
ナトリウムを粗ブラインに戻す前に、硫酸ナトリウムを
結晶化させ母液から分離することを特徴とする上記方法
。 - 【請求項２】 結晶化した硫酸ナトリウムを精製すべ
き粗ブラインに加える前に水又は水溶液に溶解すること
を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 結晶化した硫酸ナトリウムを精製した
ブラインに溶解することを特徴とする請求項２記載の方
法。 - 【請求項４】 結晶化した硫酸ナトリウムを精製すべ
き粗ブラインに溶解すること及び硫酸ナトリウムを添加
した後の粗ブラインの硫酸イオン含量が、０．２２グラ
ム−イオン／リットルを超えないことを特徴とする請求
項２記載の方法。 - 【請求項５】 硫酸ナトリウムの完全溶解後のブライ
ンのカルシウムイオン含量と硫酸イオン含量の積が、７
．５ ×１０−３（グラム−イオン／リットル）２ を
超えないことを特徴とする請求項４記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9002883 | 1990-12-28 | ||
| NL9002883 | 1990-12-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04295009A true JPH04295009A (ja) | 1992-10-20 |
Family
ID=19858222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3360383A Pending JPH04295009A (ja) | 1990-12-28 | 1991-12-27 | 塩化ナトリウムの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5221528A (ja) |
| EP (1) | EP0492727B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04295009A (ja) |
| AT (1) | ATE148425T1 (ja) |
| DE (1) | DE69124497T2 (ja) |
| PL (1) | PL166619B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002068791A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-03-08 | Tokuyama Corp | 泥漿の再利用方法 |
| JP2008516883A (ja) * | 2004-10-22 | 2008-05-22 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 塩水から２価アニオンの可溶性塩を結晶化させる方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| EP1483032B1 (de) * | 2002-03-08 | 2007-03-28 | Drm, Dr. Müller Ag | Verfahren zur kontinuierlichen filtration einer rohsole für die verwendung in der chlor-alkali elektrolyse |
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| US10370275B2 (en) | 2013-11-25 | 2019-08-06 | Enviro Water Minerals Company, Inc. | System for removing minerals from a brine |
| FI126932B (en) * | 2014-09-02 | 2017-08-15 | Outotec Finland Oy | Process for removal of sodium from chloride solutions |
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