JPH04293948A - 成型用ホットメルト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、被着体である金属、極
性プラスチック、無極性プラスチック等を接着剤やプラ
イマーで予め処理しておかなくても、それらと容易に一
体成型され、かつ、脱型可能な成型用ホットメルト組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】金属またはプラスチック等と一体的に成
型される材料としては、ゴム、プラスチック、熱可塑性
エラストマー等が一般的である。

【０００３】ゴムを金属またはプラスチックを被着体と
して一体成型する場合、金型内に金属またはプラスチッ
クと未加硫ゴム組成物とを同時に充填した後、加熱加圧
して成型している。この場合、未加硫ゴム組成物を成型
品必要材料の２０〜３０％増の量で充填し、成型しなけ
れば、一部空洞等が発生し、完全な製品が得られない。

【０００４】一方、プラスチックあるいは熱可塑性エラ
ストマーを金属またはプラスチックを被着体として一体
成型する場合は、押出成型または射出成型が一般的であ
る。この場合、成型材料であるプラスチックあるいは熱
可塑性エラストマーが、被着体に対する接着性を有さな
いため、被着体に予めプライマー等を塗布しておかなけ
ればならないという欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、一般市販の
ホットメルト用アプリケーターに適合する成型用ホット
メルト組成物であって、金属または極性、無極性の各種
プラスチック等の被着体に予めプライマー塗布等の接着
処理を行なうことなく、これらの被着体と容易に一体成
型および脱型することができ、成型後には、プラスチッ
ク質となり、かつ、低温特性に優れる成型用ホットメル
ト組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

【０００７】本発明は、エチレン・酢酸ビニル共重合体
の変性物（Ａ成分）、粘着付与剤（Ｂ成分）および／ま
たはワックス（Ｃ成分）を含有し、その割合は、前記Ａ
成分１００重量部に対し、前記Ｂ成分が１００重量部以
下、前記Ｃ成分が１００重量部以下であり、かつ、前記
Ｂ成分と前記Ｃ成分の合計が５重量部以上であることを
特徴とする成型用ホットメルト組成物を提供するもので
ある。

【０００８】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で用いるＡ成分は、エチレン・酢酸ビニル共重合体の変
性物である。すなわち、エチレン・酢酸ビニル共重合体
の一部に、アセトキシル基、水酸基、カルボキシル基、
エステル基等が導入されたものである。

【０００９】より具体的には、式ＩＩで示されるエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の完全ケン化物、式ＩＩＩ　で
示されるエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物
、式Ｉおよび式ＩＶ〜ＶＩＩＩで示されるエチレン・酢
酸ビニル共重合体のケン化物の変性体等が例示される。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】 （式Ｉ中、Ｘは、互いに独立に、水素原子、アルキル基
、カルボキシル基、カルボン酸エステル基から選択され
るが、必ずカルボキシル基を含む。）

【００１２】

【化４】 （式ＩＶ中、Ｘは、互いに独立に、水素原子、アルキル
基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基から選択さ
れるが、必ずカルボキシル基を含む。）

【００１３】

【化５】 （式Ｖ中、Ｙは、互いに独立に、水素原子、アルキル基
、カルボキシル基、カルボン酸エステル基から選択され
る。Ｚはアルキレン基またはアリーレン基であるが、必
須ではない。）

【００１４】

【化６】 （式ＶＩ中、Ｙは、互いに独立に、水素原子、アルキル
基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基から選択さ
れる。Ｚはアルキレン基またはアリーレン基であるが、
必須ではない。）

【００１５】

【化７】 （式ＶＩＩ　中、Ｚは、アルキレン基あるいはアリーレ
ン基であるが、必須ではない。）

【００１６】

【化８】 （式ＶＩＩＩ中、Ｚは、アルキレン基あるいはアリーレ
ン基であるが、必須ではない。）

【００１７】Ａ成分に相当する市販品として、武田薬品
（株）製のデュミランシリーズがあり、特に、前記式Ｉ
で示される化合物に相当し、酢酸ビニルモノマー由来部
分が３３％、ケン化度が５０％、カルボン酸部分が１％
以下、数平均分子量が約３５，０００であるデュミラン
Ｃ−１５５０が好ましい。

【００１８】本発明で用いるＢ成分は、粘着性付与剤で
ある。粘着性付与剤とは、ロジンまたはその誘導体、テ
ルペン樹脂等の天然樹脂、石油樹脂、水素添加石油樹脂
などを指す。

【００１９】本発明で用いるＣ成分は、ワックスである
。ワックスとは、具体的には、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプッ
シュワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、一部の変性ワックス、アタクチックポリプロ
ピレン等を指す。

【００２０】本発明の組成物の必須構成成分は、上記Ａ
成分と、Ｂ成分および／またはＣ成分であるが、その割
合は、前記Ａ成分１００重量部に対し、前記Ｂ成分が１
００重量部以下、前記Ｃ成分が１００重量部以下であり
、かつ、前記Ｂ成分と前記Ｃ成分の合計が５重量部以上
である。また、好適範囲は、前記Ａ成分１００重量部に
対し、前記Ｂ成分が２０〜６０重量部、前記Ｃ成分が２
０〜６０重量部であり、かつ、前記Ｂ成分と前記Ｃ成分
の合計が４０〜１２０重量部である。

【００２１】Ａ成分１００重量部に対してＢ成分が１０
０重量部超であると、成型後、脱型性および低温特性に
劣るものとなる。Ａ成分１００重量部に対してＣ成分が
１００重量部超であると、成型後、脱型性および低温特
性に劣るものとなる。

【００２２】Ａ成分１００重量部に対してＢ成分とＣ成
分の合計が５重量部未満であると、組成物の粘度が高く
なり、一般市販のホットメルト用アプリケーターに適応
しなくなると共に、被着体の材質によっては、接着性も
劣るものとなる。

【００２３】本発明の組成物の必須構成成分および配合
割合は、上記の通りであるが、本発明の組成物は、さら
に、水添スチレン・ブタジエン共重合体、水添スチレン
・イソプレン共重合体およびこれらの変性物から選択さ
れる１種以上の共重合体（Ｄ成分）をも含有するもので
あることが好ましい。

【００２４】ここで、水添スチレン・ブタジエン共重合
体とは、スチレンとブタジエンのランダム共重合体を水
添したもの、スチレンとブタジエンのブロック共重合体
を水添したもの等であるが、特に、スチレンブロックが
ブタジエンブロックの両端に結合した形のいわゆるＳＢ
Ｓブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳと略称される）
が好ましい。また、スチレンとブタジエンとの比率や水
添率は、特に限定されない。

【００２５】水添スチレン・イソプレン共重合体とは、
スチレンとイソプレンのランダム共重合体を水添したも
の、スチレンとイソプレンのブロック共重合体を水添し
たもの等であるが、特に、スチレンブロックがイソプレ
ンブロックの両端に結合した形のいわゆるＳＩＳブロッ
ク共重合体の水添物（ＳＥＩＳと略称される）が好まし
い。また、スチレンとイソプレンとの比率や水添率は、
特に限定されない。

【００２６】水添スチレン・ブタジエン共重合体あるい
は水添スチレン・イソプレン共重合体の変性物とは、こ
れらの水添された共重合体の一部にカルボキシル基、水
酸基等の極性基が導入されたものである。

【００２７】本発明の組成物が前記Ｄ成分を含有する場
合、その割合は、前記Ａ成分１００重量部に対して１０
重量部以下である。１０重量部超であると、成型後にプ
ラスチック質とならない。

【００２８】また、本発明の組成物が前記Ｄ成分を含有
する場合、本発明の組成物は、さらに、炭化水素系可塑
剤（Ｅ成分）をも含有するものであることが好ましい。

【００２９】炭化水素系可塑剤（Ｅ成分）は、特定され
るものではないが、特に流動パラフィン、ポリブテン、
液状ポリブタジエン等が有効である。なお、ゴム、プラ
スチック類に添加される可塑剤として、一般に、フタル
酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、グリコールエス
テル、リン酸エステル、およびエポキシ系可塑剤等が市
販されているが、本発明で有効な可塑剤は炭化水素系可
塑剤である。

【００３０】本発明の組成物が前記Ｅ成分を含有する場
合、その割合は、前記Ｄ成分１００重量部に対して２０
０重量部以下である。２００重量部超であると、タック
がでる。

【００３１】本発明の組成物の構成は、上記の通りであ
るが、この他、本発明の趣旨を損わない範囲で、一般に
市販されている熱可塑性ポリマーを一部添加してもよい
。この熱可塑性ポリマーとしては、例えば、一般によく
知られているエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）お
よびその変性ポリマー、スチレン・イソプレンブロック
共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエンブロック共
重合体（ＳＢＳ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン・
プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）等が例示される。

【００３２】また、用途により、充填剤を添加してもよ
いが、多量に添加すると増粘し、金型注入に問題が生じ
る。このため、その添加量は、一般のゴム、プラスチッ
クまたは接着剤、シーリング剤への添加量よりも少量と
する。この充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、タルク、クレー、酸化チタン、カーボン
ブラック、ホワイトカーボン等の、一般の充填補強剤が
挙げられる。

【００３３】本発明の組成物は、使用時、アプリケータ
ー内で１５０〜２００℃で溶融されるので、熱安定剤の
添加が必要となる場合がある。また、用途によっては耐
候性安定剤の添加も必要となる。従って、安定剤として
、熱安定剤と耐候性安定剤の両方の性能を兼ねるものを
用いるのがよい。

【００３４】さらには、着色剤として、カーボン、酸化
チタン等も用いてもよい。

【００３５】このようにしてなる本発明のホットメルト
組成物を用い、金属またはプラスチック等と一体的に成
型物を作るに際しては、金型内に被着体である金属また
はプラスチック等をセットし、一般市販のホットメルト
アプリケーターを用いてホットメルト組成物を金型に注
入し、数秒〜数分間の冷却固化の後に、金型から成型物
を取り出せばよい。これにより、金属またはプラスチッ
ク等の被着体層と、これによく密着し、プラスチック質
の成型材料層を有する成型物を得ることができる。

【００３６】なお、一般市販のホットメルトアプリケー
ターは、ホットメルト溶融部、ポンプ圧送部、ホースお
よびガンからなる。溶融部は、タンク式とペール缶式ま
たはドラム缶式が一般的である。ホットメルト圧送方法
には、ピストン式、ギヤーボンプ式、押出式等がある。 ホースは、一定の温度が保持できる構造である。ガンは
、自動ガンまたはハンドガンである。本発明の組成物は
、このような一般市販のホットメルトアプリケーターに
適合する。

【００３７】

【実施例】以下に、実施例により、本発明を具体的に説
明する。

【００３８】（実施例）表Ａに配合内容を示す各種の成
型用ホットメルト組成物を製造した。これらについて、
下記の方法で各種性能試験を行なった。結果は表Ａに示
した。

【００３９】（性能試験方法）■粘度 Ｂ型粘度計を用い、１９０℃にて測定した。 ■硬度 冷却固化後に、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１（ショアＡ）に準
じ、２０℃にて５秒値を測定した。 ■プラスチック感 冷却固化後に、触感で判定した。プラスチック質である
ものを○、ゴム質であるものを×とした。 ■注入具合、脱型性および接着性 ホットメルトアプリケーター（ノードソン社、１８型）
を使用し、セット温度１９０℃（溶融タンク、ホース、
ハンドガン）、ホットメルト吐出量約３００ｇ／分にな
るようにエアー圧を調節した条件で、図１および図２に
示すように、金型３に２００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ
の被着体１をセットし、注入口４から金型３内にホット
メルト組成物２を注入し、３０秒後に脱型を行ない、図
３に示す一体成型物を作製した。この一体成型物の両末
端部分の注入具合、冷却固化後の金型からの脱型のし易
さ、および、ホットメルト組成物と被着体との接着性に
ついて、下記の基準で評価した。 （注入具合）×：両末端まで注入されず、△：一方の端
に少々未注入部あり、○：両末端まで注入される。 （脱型性）　　×：金型から剥れずらい、△：金型から
一部剥れずらい、○：金型から良く剥れる。 （接着性）　　×：被着体に接着せず、△：被着体に少
々接着している、○：被着体にかなり良く接着している
。

【００４０】■低温特性 三重工業（株）製ヒートプレス装置にて、プレス温度１
００℃にて３ｍｍ厚のシートを作製し、１５０×１０×
３ｍｍの大きさに切り出し、試料とした。それらを各温
度に設定された恒温槽中に１時間静置した後、恒温槽中
にて折りまげ、試料の折れる最も高い温度を測定した。 この温度が低い程、低温特性に優れる。 ■表面タック 指触により評価した。

【００４１】表Ａから明らかなように、発明例はいずれ
も、一般市販のホットメルト用アプリケーターに適合し
、脱型が容易であり、各種の被着体とよく接着し、かつ
、プラスチック質であった。

【００４２】一方、Ｂ成分とＣ成分との合計量が本発明
の範囲外である比較例１は、組成物の粘度が高く、その
ために、一般市販のホットメルト用アプリケーターでは
注入しずらく（注入具合が悪く）、かつ、脱型性が悪か
った。また、被着体の材質によっては、接着性も劣った
。

【００４３】さらに、Ｂ成分あるいはＣ成分の割合が本
発明の範囲外である比較例２、３、４、５は、脱型性お
よび低温特性が劣るといった欠点があった。

【００４４】Ｄ成分の割合が本発明の範囲外である比較
例６は、プラスチック質とならなかった。また、Ｅ成分
の割合が本発明の範囲外である比較例７は、冷却固化後
にタックがあるといった欠点があった。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】 （表Ａ中の成分等の説明） 　　　　＊１　　　　武田薬品工業（株）製　　　　　
　　　デュミランＣ−１５５０　　　　＊２　　　　荒
川化学（株）製　　　　　　　　　　　　アルコンＰ−
１００　　　　＊３　　　　ヤスハラケミカル（株）製
　　　　ネオワックス−Ｌ　　　　＊４　　　　シェル
化学（株）製　　　　　　　　　　クレイトンＧ１６５
２　　　　＊５　　　　クラレ（株）製　　　　　　　
　　　　　　　セプトン２０４３　　　　＊６　　　　
日本石油（株）製　　　　　　　　　　　　ハイホワイ
ト３５０　　　　＊７　　　　日本チバガイギー（株）
製　　　　イルガノックス１０１０　　　　＊８　　　
　三菱油化（株）製　　　　　　　　　　　　ノープレ
ンＭＨ−８　　　　＊９　　　　三菱レイヨン（株）製
　　　　　　　　アクリライト００１　　　　＊１０　
　宇部サイコン（株）製　　　　　　　　宇部サイコン
ＧＳＥ　　　　＊１１　　三菱瓦斯化学（株）製　　　
　　　　　ユーピロン２０００

【００４９】

【発明の効果】本発明により、被着体である金属、極性
プラスチック、無極性プラスチック等を接着剤やプライ
マーで予め処理しておかなくても、それらと容易に一体
成型され、脱型可能であり、成型後には低温特性に優れ
るプラスチック質の成型材料層となる成型用ホットメル
ト組成物が提供される。

【００５０】本発明の成型用ホットメルト組成物は、一
般市販のホットメルトアプリケーターで金型に注入し、
脱型するだけで、容易に前記被着体との一体成型物を得
ることができる。

【００５１】従って、本発明の成型用ホットメルト組成
物は、従来のホットメルト組成物にかわって種々の分野
で使用できる他、ゴムまたはプラスチック類の型物製品
の分野、具体的には、一般工業品、自動車、弱電関係等
の型物部品にも使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ホットメルト組成物を用いて一体成型物を成型
する様子を示す平面模式図である。

【図２】図１の断面図である。

【図３】一体成型物の斜視図である。

【符号の説明】

１　　被着体 ２　　ホットメルト組成物 ３　　金型 ４　　注入口

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エチレン・酢酸ビニル共重合体の変性
   物（Ａ成分）、粘着付与剤（Ｂ成分）および／またはワ
   ックス（Ｃ成分）を含有し、その割合は、前記Ａ成分１
   ００重量部に対し、前記Ｂ成分が１００重量部以下、前
   記Ｃ成分が１００重量部以下であり、かつ、前記Ｂ成分
   と前記Ｃ成分の合計が５重量部以上であることを特徴と
   する成型用ホットメルト組成物。
2. 【請求項２】　　さらに、水添スチレン・ブタジエン共
   重合体、水添スチレン・イソプレン共重合体およびこれ
   らの変性物から選択される１種以上の共重合体（Ｄ成分
   ）を含有し、その割合は、前記Ａ成分１００重量部に対
   して１０重量部以下である請求項１に記載の成型用ホッ
   トメルト組成物。
3. 【請求項３】　　さらに、炭化水素系可塑剤（Ｅ成分）
   を含有し、その割合は、前記Ｄ成分１００重量部に対し
   て２００重量部以下である請求項２に記載の成型用ホッ
   トメルト組成物。
4. 【請求項４】　　前記Ａ成分が下記式Ｉで示される化合
   物である請求項１〜３のいずれかに記載の成型用ホット
   メルト組成物。 【化１】 （式Ｉ中は、Ｘは、互いに独立に、水素原子、アルキル
   基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基から選択さ
   れるが、必ずカルボキシル基を含む。）