JPH04279670A - ジアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化５】

【０００３】〔式中、ｍは１または２であり、ｎは０ま
たは１であり、Ｚ１は水素原子または置換または非置換
のＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表し、Ｚ２は水素原子、置
換または非置換のＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
−アルカノイル基、置換または非置換のベンゾイル基、
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニル基、置換または非置換
のフェニルスルホニル基または式：

【０００４】

【化６】

【０００５】（式中、Ｑ１およびＱ２は同じかまたは異
なっていてよく、互いに独立してそれぞれハロゲン原子
、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−モノ−またはジアルキルアミ
ノ基もしくはフェニルアミノ基を表す）で示される基を
表しかつＤはチアゾールまたはチオフェン列からなるジ
アゾ成分の基または式：

【０００６】

【化７】

【０００７】（式中、Ｙは水素原子、置換または非置換
のＣ１〜Ｃ６−アルキル基、置換または非置換のＣ１〜
Ｃ６−アルコキシ基、ハロゲン原子またはニトロ基を表
し、Ｘは酸素原子、イミノ基またはＣ１〜Ｃ４−アルキ
ルイミノ基を表し、ＬはＣ１〜Ｃ６−アルキレン基を表
しかつＱ３は式：

【０００８】

【化８】

【０００９】（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同じかま
たは異なっていてよく、互いに独立してそれぞれ水素原
子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基またはベンジル基を表すか
またはＲ１とＲ２はこれらを結合する窒素原子といっし
ょに、場合によりほかのヘテロ原子を有する５〜７員環
の飽和または芳香族の複素環式基を表し、Ａｎ−は陰イ
オンを表す）で示される基を表す）で示される基を表す
〕で示される新規のジアゾ染料に関する。

【００１０】

【従来の技術】米国特許第４７５２３３７号明細書およ
び同第４６２６２８４号明細書から、前記式Ｉの化合物
に類似の構造を有するジアゾ染料が公知である。しかし
ながらジアゾ成分Ｄ−ＮＨ２は２−ヒドロキシ−４−ア
ミノ安息香酸、アニリンスルホン酸またはｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体に由来する。

【００１１】更に米国特許第４６９４０７５号明細書に
は、ジアゾ成分がアントラニル酸エステルに由来するジ
アゾ染料が記載されており、該エステルはアルコールエ
ステル成分中に塩基を有する。その場合にカップリング
成分として１−アミノナフタリンおよびレゾルシンを使
用する。

【００１２】しかしながらそのような染料は十分な使用
技術特性を有しないことが示された。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は
インキ、特にインキ−ジェット法のためのインキを製造
するのに適した有利な新規のジアゾ染料を提供すること
であった。

【００１４】

【課題を解決するための手段】前記課題は冒頭に記載の
式Ｉで示されるジアゾ染料により解決される。

【００１５】前記式Ｉ中に記載されたすべてのアルキル
基およびアルキレン基は直鎖および分枝鎖状であっても
よい。

【００１６】前記式Ｉ中、置換されたアルキル基が登場
する場合は、置換基として例えばフェニル、Ｃ１〜Ｃ４
−アルコキシまたはシアノを挙げることができる。

【００１７】前記式Ｉ中、置換されたフェニル基が登場
する場合は、置換基として例えばＣ１〜Ｃ４−アルキル
、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン原子、そのなかで
も特に塩素原子または臭素原子もしくはＣ１〜Ｃ４−ジ
アルキルアミノ、そのなかでも特に環位４のＣ１〜Ｃ４
−ジアルキルアミノを挙げることができる。

【００１８】基Ｚ１，Ｚ２，Ｙ，Ｒ１，Ｒ２およびＲ３
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチルまたはｓ−ブチルである。

【００１９】更に基Ｚ１，Ｚ２およびＹは、例えばベン
ジル、１−または２−フェニルエチル、２−シアノエチ
ル、３−シアノプロピル、４−シアノブチル、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、２−または３−メト
キシプロピル、２−または３−エトキシプロピル、２−
または４−メトキシブチルもしくは２−または４−エト
キシブチルである。

【００２０】更に基Ｙは、例えばペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチ
ルペンチル、５−シアノペンチル、６−シアノヘキシル
、５−メトキシペンチル、６−メトキシヘキシル、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソペンチルオキシ
、ネオペンチルオキシ、ｔ−ペンチルオキシ、ヘキシル
オキシ、ベンジルオキシ、１−またはフェニルエトキシ
、２−シアノエトキシ、３−シアノプロポキシ、４−シ
アノブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−エトキシエ
トキシ、２−または３−メトキシプロポキシ、２−また
は３−エトキシプロポキシ、２−または４−メトキシブ
トキシ、２−または４−エトキシブトキシ、フッ素原子
、塩素原子もしくは臭素原子である。

【００２１】更に基Ｚ２は、例えばホルミル、アセチル
、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ベンゾイル
、２−または４−メチルベンゾイル、２−または４−メ
トキシベンゾイル、２−または４−クロルベンゾイル、
２−または４−ジメチルアミノベンゾイル、メチルスル
ホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソ
プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、フェニルスル
ホニル、２−または４−メトキシフェニルスルホニル、
２−または４−クロルフェニルスルホニルもしくは２−
または４−ジメチルアミノフェニルスルホニルである。

【００２２】基Ｑ１およびＱ２は、例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、モノ−またはジメチルアミノ、モ
ノ−またはジエチルアミノ、モノ−またはジプロピルア
ミノ、モノ−またはジイソプロピルアミノ、モノ−また
はジブチルアミノもしくはＮ−メチル−Ｎ−エチルアミ
ノである。

【００２３】基Ｘは、例えばメチルイミノ、エチルイミ
ノ、プロピルイミノ、イソプロピルイミノまたはブチル
イミノである。

【００２４】基Ｌは、例えばメチレン、エチレン、１，
２−または１，３−プロピレン、イソプロピリデン、１
，２−、１，３−、２，３−または１，４−ブチレン、
１，５−ペンチレンもしくは１，６−ヘキシレンである
。

【００２５】適当な陰イオンＡｎ−は、たとえば無機ま
たは有機陰イオン、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
、アセテート、モノ−、ジ−またはトリクロルアセテー
ト、メチルスルホネート、フェニルスルホネート、トル
イルスルホネート、メトスルフェートもしくはエトスル
フェートのイオンである。

【００２６】基Ｒ１とＲ２がこれらを結合する窒素原子
といっしょに、場合によりほかのヘテロ原子を有する５
〜７員環の飽和または芳香族の複素環式基を表す場合は
、該基には例えばピロリジニル、ピペリジニル、モルホ
リニル、ピペラジニル、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）
ピペラジニル、例えばＮ−メチル−またはＮ−エチルピ
ペラジニル、ピロリル、イミダゾリル、３−（Ｃ１〜Ｃ
４−アルキル）イミダゾール−１−イリウムもしくはピ
リジニウムが該当する。この場合に基Ｒ１とＲ２におい
て対抗イオンとして陰イオンＡｎ−が登場し、Ａｎ−は
前記のものを表す。

【００２７】Ｄがチアゾール−またはチオフェン列から
なるジアゾ成分の基を表す場合は、基Ｄは有利には式Ｉ
ＩまたはＩＩＩ：

【００２８】

【化９】

【００２９】（式中、Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は同じかま
たは異なっていてよく、互いに独立してそれぞれ水素原
子、置換または非置換のＣ１〜Ｃ４−アルキル基、置換
または非置換のフェニル基、シアノ基もしくはＣ１〜Ｃ
４−アルコキシカルボニル基を表すかまたはＲ４とＲ５
はいっしょに６員環のオルト位で縮合したベンゼン核の
基を表す）を有する。

【００３０】適当な基Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は、例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシ
カルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、イソブトキシカルボニル、フェニル、２−、３
−または４−メチルフェニル、２−、３−または４−メ
トキシフェニルもしくは２−、３−または４−クロルフ
ェニルである。他の有利な系列については前記記載を参
照されたい。

【００３１】式Ｉａ：

【００３２】

【化１０】

【００３３】（式中、２個の基Ａ１およびＡ２の一方は
水素原子および他のヒドロキシスルホニル基を表し、ｍ
，ｎ，Ｄ，Ｚ１およびＺ２はそれぞれ前記のものを表す
）を有するジアゾ染料が有利である。

【００３４】更にｎが１である式Ｉのジアゾ染料が有利
である。

【００３５】ｎが１、Ｚ１が水素原子およびＺ２が水素
原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイル基またはベンゾイル基
を表す式Ｉのジアゾ染料が特に有利である。

【００３６】更に式Ｉ中、Ｄが ａ）Ｒ４とＲ５がそれぞれ水素原子を表すかまたはＲ４
がＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル基およびＲ５がＣ
１〜Ｃ４−アルキル基、そのなかでも特にメチル基を表
す式ＩＩの基、 ｂ）Ｒ４がＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル基、Ｒ５
がＣ１〜Ｃ４−アルキル基、そのなかでも特にメチル基
およびＲ６がシアノ基を表す式ＩＩＩの基またはｃ）式
：

【００３７】

【化１１】

【００３８】（式中、基−ＣＯ−Ｘ−Ｌ−Ｑ３または−
ＮＨ−ＣＯ−Ｌ−Ｑ３がそれぞれ環位３または４に位置
し、Ｘが酸素原子またはイミノ基を表し、ＬがＣ２〜Ｃ
４−アルキレン基を表しおよびＱ３がＣ１〜Ｃ４−ジア
ルキルアミノ基または３−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）イ
ミダゾール−１−イリウム−Ａｎ−を表し、Ａｎ−は前
記のものを表す）の基を表すジアゾ染料が特に有利であ
る。

【００３９】本発明にもとづく式Ｉのジアゾ染料は、自
体公知方法により製造することができる。例えば、式Ｉ
Ｖ： Ｄ−ＮＨ２　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＶ）
（Ｄは前記のものを表す）のアミンを通常の方法でジア
ゾ化し、かつ式Ｖ：

【００４０】

【化１２】

【００４１】のアミノナフタリンスルホン酸とカップリ
ングさせる。

【００４２】生成した、式ＶＩ：

【００４３】

【化１３】

【００４４】（Ｄは前記のものを表す）のモノアゾ染料
を、引続きジアゾ化しかつ式ＶＩＩ：

【００４５】

【化１４】

【００４６】（ｎ，ｍ，Ｚ１およびＺ２がそれぞれ前記
のものを表す）のヒドロキシナフタリン誘導体とカップ
リングさせる。

【００４７】ジアゾ成分の基Ｄ中に第四窒素原子を有す
る式Ｉの染料は、通常の方法で相当する中性染料から、
通常のアルキル化剤を用いたアルキル化によりまたは窒
素含有の複素環との反応により得られる。

【００４８】本発明にもとづく染料は、有利にインキ、
特にインキ−ジェット法のためのインキを製造するのに
適している。

【００４９】インキ−ジェット法は自体公知である。該
方法においては、記録用液体のしずくを１つ以上の小さ
なノズルから適当に支持体、例えば紙、木材、織物、合
成樹脂または金属の上に噴射する。電子制御により個々
のしずくを文字またはグラフィック模様に集合させる。

【００５０】インキ−ジェット法に適した記録用液体は
、一般に着色剤のほかに水および／または有機溶剤を含
有する。欧州特許公開第３２４４１５号明細書には、例
えばそのようなインキ−ジェット用インキが記載されて
いる。

【００５１】新規ジスアゾ染料は、インキ−ジェット法
のためのインキ中でのその使用において高い着色強度な
らびに良好な水および油堅牢度により優れている。

【００５２】

【実施例】以下の実施例により本発明を詳細に説明する
。

【００５３】例１ ｍ−アミノ安息香酸−〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
）エチル〕エステル５．２ｇ（０．０２５モル）を通常
の方法で亜硝酸ナトリウムを用いて塩酸媒体中でジアゾ
化しかつ１−アミノナフタリン−６−スルホン酸５．５
８ｇ（０．０２５モル）のアルカリ溶液に加えた。ｐＨ
値を３．５に調整し、室温で３時間撹拌させた。

【００５４】更に、ｐＨ値を濃塩酸で１．５に低下させ
、中間生成物として生じたモノアゾ染料を単離せずに２
３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液８．６ｍｌを用いて
氷冷下でジアゾ化した。１−ベンゾイルアミノ−８−ヒ
ドロキシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１０．５
８ｇ（０．０２５モル）を加え、水２００ｍｌに溶解し
（ｐＨ６〜７）、ジアゾニウム塩溶液を生成しかつ水酸
化ナトリウム溶液でｐＨ値を１０〜１１に急速に調整し
た。１時間後塩酸でｐＨ値を１に低下させ、染料を食塩
で塩析しその後濾別した。染料に水酸化リチウムを加え
ながら水に溶かし、濾別により脱塩した。溶液を減圧下
で蒸発乾固した。このようにしてリチウム塩の形の、式
：

【００５５】

【化１５】

【００５６】で示されるレディッシュブラックの染料１
４．９ｇが得られた。

【００５７】類似の方法で以下第１表および第２表に記
載されたジアゾ染料が得られた。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】例２３（適用例）例１で製造した染料３ｇ
を水９０ｍｌおよびＮ−メチルピロリジノン１０ｍｌ中
に溶かした。溶液を圧力下で孔径１μｍのテフロンフィ
ルタにより濾過し、更に減圧下で抜気した。

【００６３】供給された熱の影響下でインキをしずく状
で噴射するインキ噴射−印刷ヘッドの収容容器に記録用
液体を充填した。この熱−インキ−ジェット−印刷ヘッ
ドを用いて、タイプライタに使用されるような市販の紙
に印刷した。印刷物は良好な水および油堅牢度により優
れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｍは１または２であり、ｎは０または１であり
   、Ｚ１は水素原子または置換または非置換のＣ１〜Ｃ４
   −アルキル基を表し、Ｚ２は水素原子、置換または非置
   換のＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイ
   ル基、置換または非置換のベンゾイル基、Ｃ１〜Ｃ４−
   アルキルスルホニル基、置換または非置換のフェニルス
   ルホニル基または式： 【化２】 （式中、Ｑ１およびＱ２は同じかまたは異なっていてよ
   く、互いに独立してそれぞれハロゲン原子、アミノ基、
   Ｃ１〜Ｃ４−モノ−またはジアルキルアミノ基もしくは
   フェニルアミノ基を表す）で示される基を表しかつＤは
   チアゾールまたはチオフェン列からなるジアゾ成分の基
   または式： 【化３】 （式中、Ｙは水素原子、置換または非置換のＣ１〜Ｃ６
   −アルキル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ６−アルコ
   キシ基、ハロゲン原子またはニトロ基を表し、Ｘは酸素
   原子、イミノ基またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基を
   表し、ＬはＣ１〜Ｃ６−アルキレン基を表しかつＱ３は
   式：【化４】 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同じかまたは異なって
   いてよく、互いに独立してそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ
   ４−アルキル基またはベンジル基を表すかまたはＲ１と
   Ｒ２はこれらを結合する窒素原子といっしょに、場合に
   よりほかのヘテロ原子を有する５〜７員環の飽和または
   芳香族の複素環式基を表しおよびＡｎ−は陰イオンを表
   す）で示される基を表す）で示される基を表す〕で示さ
   れるジアゾ染料。