JPH04275556A - 近赤外線感光性の光導電性素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、電子写真に関し、よ
り具体的には、電磁スペクトルの近赤外領域の輻射線に
高い感光度を有する光導電性素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】受光体または電子写真要素とも称される
光導電性素子は、伝導性基板と暗所で絶縁性であるが化
学線に露光することによって伝導性になる光導電性層と
からなる。画像形成のためには、素子の表面が暗所で静
電的に均一に帯電され、次いで化学線のあるパターンに
電光される。光導電性層が照射される領域では、可動電
荷担体が発生し、表面に移動し、そしてかかる領域で表
面電荷が消散する。表面上で得られた電荷パターンは静
電潜像と称される。この潜像は微粉砕された帯電トナー
粒子を含有する液体または乾式現像剤の使用により可視
化でき、場合により、紙シートのような別の表面に転写
そして固定することができる。

【０００３】電子写真で有用なものとして多種多様な光
導電性材料が発見されてきた。これらには、セレンおよ
び酸化亜鉛のような無機物質、ならびにアリールアミン
類、アリールメタン類、カルバゾール類、ピロール類お
よびフタロシアニン類などのモノマーおよびポリマー状
有機化合物が包含される。

【０００４】光導電性素子または受光体は、単一または
複数の活性層を含むことができる。複数活性層を有する
もの（ときどき、多活性素子または複合素子と称される
）は、電荷発生層少なくとも１つと電荷輸送層少なくと
も１つを有する。化学線下で、電荷発生層は可動電荷担
体を発生し、電荷輸送層は上記電荷担体の移動を促進し
て静電潜像を形成する。

【０００５】既知光導電体の大部分は紫外線と可視電磁
線に感光性である。しかしながら、電磁スペクトルの近
赤外領域、すなわち７００ｎｍ〜約９００ｎｍで主とし
て輻射線を放射する半導体レーザーの使用が増大してい
る。 多くの光導電体はこのような輻射線に対する感光度が低
いかまたは感光度を示さないか、あるいは他の短所を有
する。例えば、それらは暗所で徐徐に導電性になり、静
電荷を保持するそれらの能力を失うか、あるいは弱い赤
外線の吸収性を示すかまたは低い量子収量を示し、これ
らの両者が低い電子写真感光度をもたらす。

【０００６】従って、電磁線スペクトルの近赤外領域に
感光性で、かつ低い暗減衰と改良された感光度を有する
光導電性素子に対するニーズが存在する。米国特許第４
，４７１，０３９号明細書でボーゼンバーガー（Ｂｏｒ
ｓｅｎｂｅｒｇｅｒ）らは、多活性電子写真素子の電荷
発生層としてハロゲン化インジウムフタロシアニン顔料
のβ相が使用される場合に、その素子が近赤外領域で高
感光度を有することを公表した。

【０００７】米国特許第４，６６６，８０２号明細書で
ハング（Ｈｕｎｇ）　らは、光導電性素子の電荷発生層
で利用でき、そして電磁スペクトルの近赤外領域の輻射
線に感光度を有する新規Ｃ−センタード単斜晶ブロモイ
ンジウムフタロシアニン顔料を公表した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記の光導電性材料と
他の光導電性材料の、例えばＧａｘ　Ａｌ１−ｘ　Ａｓ
半導体レーザーによって放射される赤外線に対する感光
度をさらに改良する必要性が存在する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この発明は、受光体また
は光導電体の赤外感光度の改良を提供する。本発明の電
子写真要素は、（ａ）導電性支持体、（ｂ）近赤外感光
性有機顔料を含む電荷発生材料、ならびに（ｃ）上記電
荷発生材料と電気的に隣接し、（ｉ）反復単位にアルキ
リデンジアリーレン基を有するポリマー少なくとも１種
と（ｉｉ）ピリリウム色素塩少なくとも１種の複合物を
分散した連続的な電気絶縁性ポリマー相を含む凝集体光
導電性材料、を含んでなる。

【００１０】本明細書で使用される場合の「凝集体光導
電性材料」の語は、米国特許第３，６１５，４１４号お
よび同３，７３２，１８０号明細書に記載されるような
不均質または凝集体光導電性組成物を意味する。これら
の特許明細書に記載される凝集体光導電性材料は、（ｉ
）ピリリウム系色素塩少なくとも１種と（ｉｉ）反復単
位にアルキリデンジアリーレン基を有するポリマー少な
くとも１種の微粉砕された粒状の共結晶複合物を含有す
る連続的な電気絶縁性ポリマー相を有する。

【００１１】本発明の電子写真素子または受光体は多層
素子または単層素子であることができる。多層素子（多
活性受光体またはデュアル受光体とも称される）は電荷
発生層（ＣＧＬ）および電荷輸送層（ＣＴＬ）の両者を
有し、これらは電気的に隣接している。近赤外感光性顔
料は電荷発生層中に存在することができる。凝集体材料
はこれらの層のいずれかに存在するか、または本発明の
多層素子における別の層中に存在してもよい。

【００１２】本発明の単層素子では、電荷発生材料であ
り、上記凝集体材料と顔料とを含有する層が導電性支持
体上に塗布される。単層の態様と多層の態様とも、近赤
外感光性顔料と凝集体材料とが電気的に隣接している。

【００１３】

【発明の具体的な態様】本発明の多活性電子写真素子の
１の態様では、近赤外に感光性の有機光導電性電荷発生
層が導電性支持体上に塗布される。色素ポリマー凝集体
材料と均一に混合された電荷輸送材料は、上記電荷発生
層上の１の層として塗布される。この態様では、本発明
の他の可能な態様と同様に、凝集体材料が電荷輸送層に
塗布され、それ自体が、電荷発生層と接触、すなわち電
気的に隣接するので、凝集体材料は電荷発生層と電気的
に隣接する。

【００１４】本発明の光導電性素子の他の態様は、凝集
体材料が電荷発生層と隣接し、電荷発生顔料と凝集体材
料が電荷発生層中で一緒に混合される。他の態様では、
顔料電荷発生層が薄い（例えば、１〜２μｍ）の凝集体
層でオーバーコートされるので、凝集体材料はその電荷
発生層と電気的に隣接することになる。これら後者の両
態様では、必須のものとして凝集体材料を含まない電荷
輸送層が凝集体含有層上に形成される。

【００１５】色素ポリマー凝集体類は、多活性素子中の
電荷発生層として既に記載されており（米国特許第４，
１７５，９６０号明細書）、そして無機酸化亜鉛または
セレン受光体を有する電荷輸送層として既に記載されて
いる（米国特許第４，１０８，６５７号明細書）。しか
しながら、それらは有機顔料電荷発生層を有する多活性
素子における別の添加剤として予め示唆するものでない
と解され、そのように組み入れらる場合にそれらが素子
の赤外感光度を高める可能性があることも認められない
。これは強色増感（ｓｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉ
ｏｎ）作用と称することができ、多活性素子に対するさ
らなる添加剤として使用される凝集体材料は強色増感剤
（ｓｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒ）と称することがで
きる。本発明の素子では、予期できない強色増感が赤外
露光（有機顔料電荷発生層に対しては化学線となるが、
凝集体添加剤には透明である）によって得られる。

【００１６】一般的に、本発明の電子写真素子の赤外感
光性有機電荷発生層は、近赤外感光度（すなわち、波長
範囲７００〜９００ｎｍの輻射線に感光度）を有するい
ずれかの有機光導電性顔料を含んでなる。このような顔
料の幾つかの例としては、昇華ブロモインジウムフタロ
シアニン顔料、米国特許第４，６６６，８０２号明細書
に記載されるようなＣ−センタード単斜晶ブロモインジ
ウムフタロシアニン顔料塗布分散体、米国特許第４，４
７１，０３９号明細書に記載されるようなβ−相インジ
ウムフタロシアニン顔料、米国特許第４，７０１，３９
６号明細書に記載されるようなフッ素置換チタニルフタ
ロシアニン顔料（以下、〔（４−Ｆ）４　Ｐｃ〕ＴｉＯ
と記載する）が挙げられる。これらの具体的な赤外感光
性光導電体は、本発明の色素ポリマー凝集体組成物と一
緒に使用する際に特によく感応する。

【００１７】電荷発生層でブロモインジウムフタロシア
ニン顔料と一緒に使用される場合、本発明で用いる色素
ポリマー凝集体材料はＧａｘ　Ａｌ１−ｘ　Ａｓ半導体
レーザーによって放射される輻射線に対する感光度を高
めるのに特に有効である。これらのレーザーは、ガスレ
ーザーに比しより信頼性が高く、安価でよりコンパクト
であるので、Ｇａｘ　Ａｌ１−ｘ　Ａｓが放射する近赤
外領域、特に、７００〜９００ｎｍの範囲内に感光性で
ある光導電体についてのニーズが存在する。本発明の光
導電性素子は、このようなニーズに応ずるものとして特
に有用である。

【００１８】有用な赤外感光性顔料の他の具体例として
は、クロロアルミニウムフタロシアニン、金属を含まな
い（メタルフリー）フタロシアニン、クロロインジウム
フタロシアニン、クロロインジウムクロロフタロシアニ
ン、バナジルフタロシアニンおよびフルオロ／メチルス
クアラン〔ロートフィ（Ｌｏｕｆｆｙ）ら、Ｐｕｒｅ　
ａｎｄ　Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，　　６０，　１０４７
〜１０５４ページ　（１９８８）　〕が挙げられる。

【００１９】本発明の光導電性素子は、半導体レーザー
記録における電子写真画像形成に使用される。この方法
では、光導電性素子が、例えばコロナ処理によって一定
ボルト（例えば、負または正の５００〜６００ボルト）
に帯電される。次に、それが一定パターンの近赤外輻射
線に露光されて、露光領域における電荷の消散がもたら
される。光導電性素子上に得られた電荷パターンは、正
または負に帯電したトナー粒子と接触することにより現
像される。適当な現像剤としては、当該技術分野で周知
の液体現像剤および乾式現像剤が挙げられる。このよう
な液体現像剤は、イソパラフィン系炭化水素のような揮
発性の絶縁性液体に着色されたポリマートナー粒子が分
散されたものを含んでなる。有用な乾式現像剤としては
、単一成分現像剤と２成分現像剤とが挙げられ、後者に
は、例えば、磁気担体粒子と着色された熱可塑性樹脂か
らなる粉末状トナー粒子との混合物が含まれる。

【００２０】本発明の受光体で使用される凝集体組成物
は、例えば、米国特許第３，６１５，３９６号明細書に
記載される「ダイファースト（ｄｙｅ　　ｆｉｒｓｔ）
」技法のような数種の方法によって調製できる。また、
それらは、米国特許第３，６１５，４１５号明細書に記
載される「シャリング（ｓｈｅａｒｉｎｇ）」法によっ
て調製できる。後者の方法は、上記に引用した米国特許
第３，６１５，４１４号明細書に記載されるように、塗
布前に高速剪断にかけることを要し、こうして続く溶剤
処理を除去する。いずれの方法で調製した場合であって
も、凝集体組成物は適当な液体塗布ベヒクルを用いて支
持体または下層上に塗布して個別に識別できる多層凝集
体組成物を形成し、このものの不均質性は拡大下で観察
した場合には一般に明らかになるが、拡大を伴わない肉
眼では均一なように見える可能性がある。もちろん、顕
微鏡下では不均質になる可能性がある。好ましくは、不
連続相中のピリリウム型色素塩を含有する凝集体は、微
粉砕（すなわち、典型的には約０．０１〜約２５μｍの
範囲にほとんどが入る）される。

【００２１】ピリリウム型色素塩類、特にチアピリリウ
ムおよびセレナピリリウム色素塩類が本発明の凝集体組
成物を生成する上で有用である。有用な色素類は、米国
特許第３，６１５，４１４号明細書に記載されている。 凝集体の生成に特に有用なものは、次式で示されるピリ
リウム色素塩類である。

【００２２】

【化１】

【００２３】上式中、Ｒ５　およびＲ６　はフェニル基
であり、Ｒ７　はジメチルアミノ置換フェニル基であり
、Ｘはセレン、イオウまたはテルルであり、そしてＺは
パークロレート、テトラフルオロボレートまたはヘキサ
フルオロホスフェートのような陰イオンである。

【００２４】凝集体組成物を生成する際に有用なポリマ
ー類は、米国特許第３，６１５，４１４号および同３，
７３２，１８０号明細書に記載される線状ポリマー類の
ような反復単位にアルキリデンジアリーレン基を有する
電気絶縁性のフィルム形成ポリマーである。

【００２５】凝集体を形成するのに有用なポリマーの具
体例としては、反復単位に以下の基を含む疎水性カーボ
ネートポリマーが挙げられる。

【００２６】

【化２】

【００２７】上式中、Ｒはフェニレン基であり、そして
Ｒ９　およびＲ１０はそれぞれメチルであるか、または
一緒になってノルボニル基を表す。このような組成物は
、例えば、米国特許第３，０２８，３６５号および同３
，３１７，４６６号明細書に記載されている。一定の具
体例はビスフェノールＡを用いて生成されるポリカーボ
ネート類である。多種多様なフィルム形成性ポリカーボ
ネート樹脂が利用でき、満足な結果はインヘレント粘度
約０．５〜約１．８で特徴付けられる市販のポリマー材
料を使用するときに得られる。凝集体組成物に有用なポ
リマーの具体例は、米国特許第４，１０８，６５７号明
細書第１３欄の表Ｉに列挙されている。

【００２８】本明細書に記載される凝集体光導電性組成
物で使用される上記ピリリウム型色素塩の量は、相当に
変動しうる。有用な結果は、凝集体光導電性組成物の重
量当り約０．００１〜約５０重量％の量で上記ピリリウ
ム型色素塩類を用いて得られる。同様に、凝集体組成物
中のアルキリデンジアリーレン基含有ポリマーの量も相
当に変動しうる。典型的には、この凝集体組成物は、凝
集体組成物重量当り２０〜９８重量％の範囲内で上記ポ
リマーを含むが、より多量または少量も使用できる。

【００２９】本発明の一定の多活性光導電性素子におけ
る電荷輸送層は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールのよう
な電荷輸送有機ポリマー、または、電荷輸送性有機モノ
マーの固溶液、例えば不活性ポリマーバインダー中のト
リ−ｐ−トリルアミンのような芳香族アミンを含んでな
る。本明細書の実施例で具体的な電荷輸送材料をより詳
細に説明するが、モノマーもしくはポリマーまたは無機
材料を含む多種多様な電荷輸送材料を使用できる。それ
らは、ｐ型またはｎ型の電荷輸送材料のいずれであって
もよい。多種多様で有用な材料の具体例は、米国特許第
４，７０１，３９６号明細書に記載されている。

【００３０】本発明の光導電性素子のある態様では、凝
集体材料が電荷輸送層で有機電荷輸送材料と均一に配合
される。このような態様の本発明は、二つのモード（ｂ
ｉｍｏｄａｌｉｔｙ）を有する貴重な品質を示す。この
ような態様で特に有用な電荷輸送材料は、ｐ型または正
孔輸送材料、例えばトリアリールアミン類とアミノ置換
ポリアリールアルカン類である。電荷輸送材料用のポリ
マーバインダーの具体例としては、ビスフェノール−Ａ
−ポリカーボネートが挙げられる。色素ポリマー凝集体
としては、ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネートを用
いて凝集したチアピリリウム色素が特に良好な結果を与
える。

【００３１】正および負の表面ポテンシャルの両方で効
果的に帯電および放電できる場合の受光体は二つのモー
ド〔またはバイモード（ｂｉｍｏｄａｌ）〕を有するも
のと称される。バイモード受光体は、同一受光体と同一
現像剤を原画像のポジティブまたはネガティブな複製に
使用できる長所を有する。例えば、正に帯電されたトナ
ー粒子を含む現像剤を使用する場合、正の表面ポテンシ
ャルがネガティブな画像を提供（受光体の照射された領
域にトナーが運ばれる）し、一方負の表面ポテンシャル
はポジティブな画像を提供する（トナーは未照射領域に
運ばれる）。

【００３２】均一な電荷が受光体表面に印加され、そし
て電荷発生層が化学線で像様露光された場合、電荷発生
層は電荷担体、すなわち電子および正孔を発生し、そし
て少なくとも１種の符号をもつ電荷担体を電荷輸送層中
に注入する。次に、電荷輸送層は素子の残余部を横切っ
てこれらの電荷担体を輸送して像様露光に対応する静電
パターンを形成する。帯電した表面へ照射線を投射する
ので、活性近赤外線に実質的に透明であることが電荷輸
送層では好ましい。そうであれば、像様の照射線はその
層を容易に通過して電荷発生層に至るであろう。しかし
ながら、照射線が導電性支持体を通過するとき、電荷輸
送層は透明であることを要さない。

【００３３】赤外感光性顔料を含む電荷発生層は所望の
感光度に応じて各種の厚さをとることができる。厚さは
２つの相反する態様で感光度に影響を及ぼす。厚さが増
加するにつれて、化学線の大部分がその層に吸収される
ようになるが、また、電荷担体がトラップされる可能性
が高くなるので画像形成に寄与しなくなる。これらの２
要素は、適当な厚さを選んでバランスをとらねばならな
い。一般的に、０．０５μｍ〜６．０μｍの範囲内にあ
る厚さが極大感光度について最適である。厚さが０．０
５μｍを下廻わると輻射線の吸収が不十分になり、６．
０μｍを上廻わると電荷担体のトラップが過剰になる。

【００３４】電荷発生層より厚い電荷輸送層を使用する
ことが有利であり、一般的に、電荷発生層の厚さより電
荷輸送層が４〜４００倍、特に１０〜２００倍となると
き最高の結果が得られる。しかしながら、有用な結果は
電荷発生層より薄い電荷輸送層を使用しても得ることが
できる。

【００３５】

【実施例】本発明を以下の例によりさらに具体的に説明
する。例中、パーセンテージは特記しない限り重量％で
ある。

【００３６】例１ ポリ〔アクリロニトリル−コ−塩化ビニリデン（重量比
１５／８５）〕の０．０２μｍ厚の接着層でオーバーコ
ートしたニッケル被覆ポリ（エチレンテレフタレート）
フィルム支持体シートを導電性支持体として使用した。 厚さ０．１５μｍのブロモインジウムフタロシアニン（
合成については、米国特許第４，６６６，８０２号明細
書を参照のこと）電荷発生層を１秒当り２０Åの速度で
耐熱性タンタルボートからの真空昇華によって支持体上
に堆積した。電荷輸送剤、４，４′−ベンジリデン−ビ
ス−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン）（４０％）
、ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート（５７％）、
ならびに凝集性色素として、４−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサ
フルオロホスフェート（３％）および少量の凝集体の種
をジクロロメタンと１，１，２−トリクロロエタン（６
０／４０）混合液の溶液として上記電荷発生層上に塗布
した。ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネートは「Ｌｅ
ｘａｎ１４５（商標）」であり、Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙの製品であった。透過ス
ペクトルと断面の顕微鏡写真は凝集体材料が電荷輸送層
中に形成されたことを示した。

【００３７】得られた受光体フィルムの電子写真レスポ
ンスは、フィルムのコロナ帯電表面（５００ボルト）に
輻射線を投射する連続的な低照度露光について測定した
。正帯電表面と負帯電表面の両方に対する電子写真感光
度を測定した。本明細書において感光度は、５００ボル
トから１００ボルトまでフィルムを放電するのに必要な
エネルギー密度として表示されている。また、電荷輸送
層が凝集性色素を含まない以外は、同じ組成の対照フィ
ルムも試験した。本発明のフィルム（電荷輸送層に凝集
体材料を含有する）は、凝集体材料が８００ｎｍの輻射
線に対して実質的に透明であるにもかかわらず、正帯電
および負帯電の両方に８００ｎｍにおける約５　ｅｒｇ
／ｃｍ２　の露光だけで高い感光度を示した。対照フィ
ルムは、電荷輸送層に凝集体材料を含む多活性素子に比
し、正帯電表面ではまったく感光度を示さず、そして負
帯電表面については低い感光度を示した。対照フィルム
は８００ｎｍで１１　ｅｒｇ／ｃｍ２　の露光が必要で
あった。

【００３８】さらに驚くべき結果は、電荷輸送層に凝集
体材料を含めなかった対照フィルムに比し、電荷輸送層
に凝集体材料を添加したものは、支持体に対する著しく
改善された付着性をもたらした。

【００３９】例２ トルイジン化合物に代えトリ−ｐ−トリルアミンを電荷
輸送材料として用いる以外は例１に記載したように素子
を作製した。電荷輸送層に凝集体強色増感剤を含有する
多層フィルムは、同一条件下で対照フィルムが感光度８
　ｅｒｇ／ｃｍ２　であるのに比し、感光度４　ｅｒｇ
／ｃｍ２　を示した。

【００４０】本発明のある態様では、導電性支持体上の
ブロモインジウムフタロシアニン電荷発生層が電荷輸送
層でオーバーコートされている。後者は、（ａ）ビスフ
ェノール−Ａ−ポリカーボネート（「Ｌｅｘａｎ１４５
（商標）」樹脂）中電荷輸送材料、１，１−ビス（４−
ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン（３５
％）固溶液、ならびに（ｂ）ビスフェノール−Ａ−ポリ
カーボネートとチアピリリウム色素、４−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウ
ムヘキサフルオロホスフェートの凝集体から構成した。 受光体の感光度に対するチアピリリウム色素の濃度効果
は、このような受光体に対する以下の一連の例によって
示される。

【００４１】例３〜７ 記載した組成の５種の受光体を、それぞれ電荷発生層の
厚さが０．１ミクロン、電荷輸送層の厚さが１０ミクロ
ンになるように作製した。５種の受光体におけるチアピ
リリウム色素の濃度を総電荷輸送層重量当り１重量％〜
５重量％の範囲にした。また、対照として、それが電荷
輸送層中にチアピリリウム色素を含まない以外、他の５
種と同じ第６番目の受光体を作製した。

【００４２】色素ポリマー凝集体を含む５種の受光体（
例３〜７）と対照を−５００ボルトに帯電し、近赤外線
（８３０ｎｍ）に露光し、次いで受光体を−１００ボル
トまで放電するのに要するエネルギー（ｅｒｇ／ｃｍ２
　）を測定することによって試験した。

【００４３】

【表１】

【００４４】これらの結果は、色素ポリマー凝集体が存
在する場合に受光体を放電するのに要するエネルギーが
低減することを示す。すなわち、凝集体による強色増感
を示す。それらはまた、電荷輸送層の重量当り１〜４重
量％の範囲内に負電荷に対する至適色素濃度を示す。色
素が増感剤となるには凝集状態にあらねばならないもの
と思われる。高色素濃度において、ある種の色素はポリ
カーボネート樹脂と凝集体とならないかも知れない。

【００４５】以下の例は、例１の昇華に代わって分散塗
布によって赤外感光性顔料層を形成した本発明の光導電
性素子の作製と比較試験を記載する。

【００４６】例８ チタニルテトラフルオロフタロシアニン顔料をハング（
Ｈｕｎｇ）　ら、米国特許第４，７０１，３９６号明細
書の例（Ｅｘａｍｐｌｅ）１の方法によって生成した。 次に、この顔料を含む薄い電荷発生層（厚さ１．５μｍ
）を、顔料層が薄い電荷輸送層でオーバーコートしない
ことを除き、上記ハングらの特許明細書の例（Ｅｘａｍ
ｐｌｅ）３のような導電性支持体上に塗布した。その代
わりに、３５重量％の１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリ
ルアミノフェニル）シクロヘキサン、３重量％の４−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルチ
アピリリウムヘキサフルオロホスフェート、ビスフェノ
ール−Ａ−ポリカーボネートおよび少量の凝集体の種を
含む薄い凝集体層（３μｍ）を顔料層上に塗布した。乾
燥後、２０重量％の１，１−ビス−（４−ジ−ｐ−トリ
ルアミノフェニル）シクロヘキサン、２０重量％のトリ
−ｐ−トリルアミンならびに４，４′−（２−ノルボニ
リデン）ジフェノールとテレフタル酸およびアゼライン
酸（モル比６０／４０）とのポリエステルを含む電荷輸
送層を塗布しそして乾燥した。

【００４７】チアピリリウム含有層を省略し、電荷輸送
層の厚さを１５μｍにした以外は同様の方法で比較用対
照光導電性素子を作製した。例３〜７と同様に試験した
ところ、感光度は同じ条件下で対照が８．６　ｅｒｇ／
ｃｍ２　であるのに比し、例８の凝集体含有素子は７．
７　ｅｒｇ／ｃｍ２　であった。

【００４８】例９ ハングらの米国特許第４，６６６，８０２号明細書の光
導電性素子例（Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　　Ｅ
ｌｅｍｅｎｔ　　Ｅｘａｍｐｌｅ）に準じてブロモイン
ジウムフタロシアニン顔料で作製した薄い電荷発生層（
１．５μｍ）を導電性支持体上に塗布した。４０％の１
，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シク
ロヘキサン、６．４％の４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフル
オロホスフェートおよび５３．６％のビスフェノール−
Ａ−ポリカーボネートならびに少量の凝集体の種を含む
薄い凝集体層（２μｍ）を上記顔料層上に塗布した。乾
燥後、２０％の１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミ
ノフェニル）シクロヘキサン、２０％のトリ−ｐ−トリ
ルアミン、ならびに４，４′−（２−ノルボルニリデン
）ジフェノールとテレフタル酸およびアゼライン酸（モ
ル比６０／４０）とのポリエステルを含む電荷輸送層を
塗布しそして乾燥した。

【００４９】対照光導電性素子は、凝集体含有量を省略
しそして電荷輸送層の厚さを１４μｍとした以外は同様
に作製した。同じ条件下で、凝集体含有素子は感光度１
４．４　ｅｒｇ／ｃｍ２　を示したのに比し、対照は１
７．７　ｅｒｇ／ｃｍ２　を示した。

【００５０】例１０ 顔料８．０ｇ、４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２，６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロホス
フェート０．２ｇ、トリ−ｐ−トリルアミン３．０ｇ、
ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート４．２ｇおよび
少量の凝集体の種を使用した以外は、例９に準じてブロ
モインジウムフタロシアニンの薄い電荷発生層を作製し
た。２０％の１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノ
フェニル）シクロヘキサン、２０％のトリ−ｐ−トリル
アミン、ならびに４，４′−（２−ノルボニリデン）ジ
フェノールとテレフタル酸およびアゼライン酸（モル比
６０／４０）とのポリエステルを含む電荷輸送層を塗布
しそして乾燥した。

【００５１】電荷発生層にチアピリリウム色素を含めな
かった以外は同様に対照光導電性素子を作製した。例１
０の凝集体含有素子は感光度１３．４　ｅｒｇ／ｃｍ２
　を示し、これに比し、同一の条件下で対照は１４．４
　ｅｒｇ／ｃｍ２　を示した。

【００５２】例１，８，９および１０は、凝集体材料を
含有する層を塗布するに際して凝集体の種の使用に関連
するものである。このことは、層の凝集用核形成部位を
提供するように少量の予め調製された凝集体と凝集性成
分（例えば、ポリカーボネートおよび凝集性チアピリリ
ウム色素）とを混合するような凝集体材料を作製する方
法を意味する。予め調製された凝集体は、ジクロロメタ
ンと１，１，２−トリクロロエタンとの混合液で色素お
よびポリカーボネートを溶解し、次いで乾燥するまで蒸
発させることによって調製した。他の適当な操作は、グ
ラムザ（Ｇｒａｍｚａ）　の米国特許第３，６１５，４
１５号明細書に記載されている。その例（Ｅｘａｍｐｌ
ｅ）３を参照されたい。

【００５３】後述の例１１，１４および１６は、本発明
の単層電子写真素子の作製例である。対照例１２，１３
，１５および１７は単層素子の比較例である。

【００５４】例１１ フタロシアニン顔料分散体を、容器中ジクロロメタン１
２０ｇに〔（４−Ｆ）４　Ｐｃ〕ＴｉＯ６ｇ顔料とＬｅ
ｘａｎ１４５（商標）のポリカーボネート３ｇを加え、
次いで細砕機で２日半粉砕して調製した。次に、この分
散体をジクロロメタン６０ｇを加えることによってさら
に希釈した。

【００５５】色素溶液は、２種の凝集性色素、４−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）２，６−ジフェニルチアピ
リリウムヘキサフルオロホスフェート０．８ｇと４−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフ
ェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロボレー
ト０．２ｇを容器中で混合溶液（ジクロロメタン／トリ
クロロエタン、７０／３０；重量比）に溶解し、４時間
攪拌して調製した。この容器に１，１−ビス（４−ジ−
ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン８．０ｇと
４，４′−ビス（ジエチルアミノ）テトラフェニルメタ
ン０．３ｇを含む電荷輸送材料を加え、次いで０．５時
間攪拌を続けた。

【００５６】次に、この容器に凝集性ポリカーボネート
（Ｌｅｘａｎ１４５、商標）２０．２ｇとグリコールの
モル比５５：４５のポリ（エチレン−コ−ネオペンチル
テレフタレート）１．６ｇを加え、１２時間攪拌を続け
た。最後に、この容器にフタロシアニン顔料分散体２５
．２ｇを加え、塗布ドープを形成するまで攪拌を続けた
。得られた塗布ドープをポリ（エチレンテレフタレート
）基体にニッケルの薄い導電層からなる導電性支持体上
に塗布して乾燥層厚１２μｍの光導電性塗膜を提供した
。

【００５７】対照例１２（比較例、顔料省略）フタロシ
アニン顔料分散体を加えなかった以外は例１１の操作を
繰り返した。得られた光導電性塗膜厚は１３μｍであっ
た。

【００５８】対照例１３（比較例、凝集体なし）凝集体
色素を加えなかった以外は例１１の操作を繰り返し、色
素量の代わりに余分の「Ｌｅｘａｎ（商標）」ポリカー
ボネート１．０ｇを加えた。

【００５９】次の例は、別の顔料を使用する本発明の単
層素子を記載する。

【００６０】例１４ フタロシアニン顔料をチタニルフタロシアニンで置き換
えた以外は例１１の操作を繰り返した。

【００６１】対照例１５（比較例；凝集体なし）フタロ
シアニン顔料をチタニルフタロシアニンで置き換えた以
外は例１３の操作を繰り返した。

【００６２】次の例は、別の顔料を用いる本発明の単層
素子を記載する。

【００６３】例１６ フタロシアニン顔料をブロモインジウムフタロシアニン
で置き換えた以外は例１１の操作を繰り返した。

【００６４】次の例は、凝集体を省略する以外は例１６
の顔料を用いる比較例である。

【００６５】対照例１７（比較例；凝集体なし）フタロ
シアニン顔料をブロモインジウムフタロシアニンで置き
換えた以外例１３の操作を繰り返した。

【００６６】一連の追加デュアル層素子の作製は、以下
の例で記載する。例１８，２１および２３は本発明の具
体例であるが、対照例１９，２０，２２および２４は比
較例である。

【００６７】例１８ 以下の化学品を各種量で使用する以外は例１１の操作と
同様な方法で電荷発生層（ＣＧＬ）を作製した。

【００６８】 　　４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２，６−　
　ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロホスフェー
ト　　　　　　　　１．２８ｇ　　４−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−　　エトキシフェニル）
−６−フェニルチアピリリウム　　フルオロボレート　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２ｇ　　ジク
ロロメタン／トリクロロエタン＝７０／３０（重量比）
　　１７２．２ｇ　　１，１−ビス（４−ジトリルアミ
ノフェニル）シクロヘキサン　　　　４．０ｇ　　トリ
−４−トリルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８５ｇ
　　４，４′−ビス（ジエチルアミノ）テトラフェニル
メタン　　　　　　０．１５ｇ　　「Ｌｅｘａｎ１４５
（商標）」ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　
　　　　８．１ｇ　　ポリ（エチレン−コ−ネオペンチ
ル（モル比５５：４５）　　テレフタレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ　　フタロ
シアニン顔料分散体　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１．５ｇ

【０
０６９】得られた塗膜は、電荷発生層として乾燥層厚４
．５μｍを与えた。次に、以下の成分からなる電荷輸送
層ドープでオーバーコートした。

【００７０】 　　４，４′−（２−ノルボニリデン）ジフェノールと
　　テレフタル酸／アゼライン酸（モル比４０／６０）
　　とのポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３１５ｇ　　１，１−ビス（４−ジトリルアミ
ノフェニル）シクロヘキサン　　　　１０５ｇ　　トリ
−４−トリルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０１
ｇ　　４，４′−ビス（ジエチルアミノ）テトラフェニ
ルメタン　　　　　　　　　　　　４ｇ　　ジクロロメ
タン／酢酸メチル（重量比７０／３０）　　　　　　　
　　　４，７２５ｇ電荷発生層と電荷輸送層の総厚さは
、２４μｍであった。

【００７１】対照例１９（比較例；顔料省略）フタロシ
アニン顔料分散体を加えなかった以外は例１８の操作を
繰り返した。得られた光導電性塗膜はＣＧＬ５．５μｍ
を含む乾燥厚２４μｍであった。

【００７２】対照例２０（比較例；凝集体なし）凝集体
を加えなかった以外は、例１８の操作を繰り返した。余
分の「Ｌｏｘａｎ１４５（商標）」ポリカーボネートを
色素の代わりに加えた。得られた光導電性塗膜は、ＣＧ
Ｌ４μｍを含む乾燥厚１９μｍであった。

【００７３】次の例は、別の顔料を用いる本発明のジュ
アル層素子を例示する。

【００７４】例２１ フタロシアニン顔料をチタニルフタロシアニンで置き換
えた以外は例１８の操作を繰り返した。

【００７５】対照例２２（比較例；凝集体なし）フタロ
シアニン顔料をチタニルフタロシアニンで置き換えた以
外は例２０の操作を繰り返した。

【００７６】次の例は、別の顔料を用いる本発明のジュ
アル層素子を記載する。

【００７７】例２３ フタロシアニン顔料をブロモインジウムフタロシアニン
で置き換えた以外は例１８の操作を繰り返した。

【００７８】対照例２４（比較例；凝集体なし）フタロ
シアニン顔料をブロモインジウムフタロシアニンで置き
換えた以外は例２０の操作を繰り返した。

【００７９】例１１〜２４で作製した光導電性素子を比
較センシトメトリー試験にかけた。各試験では、光導電
性素子をＶｏが５００Ｖの均一な正または負ポテンシャ
ルに帯電させ、次いで電磁スペクトルの赤外領域にあた
る８３０ｎｍの輻射線に露光した。素子を正または負の
Ｖｏ／２まで放電するのに要するエネルギー（ｅｒｇ／
ｃｍ２　）を算出し、以下の表に報告する。

【００８０】

【表２】

【００８１】上記表のデータに関して、例１２は、顔料
が省略された場合の単層素子が、８３０ｎｍの輻射線に
露光したとき放電を示さないことを示す。従って、それ
はこの波長に非感光性であった。例１１と１３の比較は
、凝集体材料が例１１の素子中で顔料と一緒に存在する
場合に８３０ｎｍにおける感光度が高まることを示す。 例１４と１５は、別の近赤外感光性顔料を用いる類似の
比較を示す。同様に、例１６と１７は、例１６のように
凝集体材料を含めることが近赤外感光性顔料の感光度を
高めることを示す。

【００８２】例１６と１７では、例１のように真空蒸着
されたものの代わりに、ブロモインジウムフタロシアニ
ン顔料を粉砕し、次いで分散塗布した。より大きな感光
度が真空蒸着顔料によって示された。

【００８３】なお、本発明によれば、分散塗布顔料の感
光度は素子に凝集体材料を含めることによって高まった
。このことは、分散塗布顔料（感光度が低いものの）は
昇華顔料より安価に堆積できることが多いので有意であ
る。すなわち、その感光度の改良は価値があり、かつ予
期されないものである。

【００８４】同様に例１８から２４は、近赤外感光性顔
料と凝集体を含有するデュアル層素子の予想外の利点を
示す。

【００８５】本発明の新規受光体の利点の１つは、近赤
外領域のスペクトルにおける輻射線に対してそれらが感
光度を有することから、それらを使用して半導体レーザ
ー線を、記録できることにある。しかしながら、そのよ
うな使用に限定されるものでない。それらは、例えば広
範な感光度を示す光伝導素子を提供するような可視光に
対して、感光度を示す電荷発生化合物も含めることがで
きる。

【００８６】各例では特定の電荷輸送層材料を具体的に
説明したが、電荷輸送層は電荷発生層で生じた電荷担体
を輸送できるすべての有機材料または無機材料によって
作製することもできる。ほとんどの電荷輸送材料は、正
電荷（正孔）または負電荷（電子）のいずれかを優先的
に受容しそして輸送するが、これらの材料が正電荷も負
電荷も輸送可能であることは知られている。正電荷担体
の伝導に好ましい輸送材料は、ｐ型輸送材料と称されて
おり、負電荷の伝導に好ましいものはｎ型と称されてい
る。

【００８７】有用なｐ型およびｎ型電荷輸送材料の具体
例は、例えば、米国特許第４，６６６，８０２号明細書
に記載されている。ｐ型電荷輸送材料のいくつかの例は
、下記式で示されるトリ−ｐ−トリルアミンおよびアミ
ノ置換ポリアリールアルカンのようなトリアリールアミ
ン類の光伝導体である。

【００８８】

【化３】

【００８９】上式中、ＤおよびＧは、同一または異って
いてもよく、アリール基を表し、そしてＪおよびＥは、
同一または異っていてもよく、水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表し、Ｄ，ＥおよびＧの少なくとも１
つはアミノ置換基を含む。特に有用なポリアリールアル
カンは、上記式中のＪおよびＥが水素原子、アリールま
たはアルキル基を表し、そしてＤおよびＧが置換アリー
ル基であって、それらの置換基としてジアリールアミノ
基（ここで、アリール基は、フェニルのような未置換ア
リール基もしくはトリルのようなアルキル置換アリール
である）を有する基を表す。これらの後者のポリアリー
ルアルカン類の関連するさらなる詳細は、米国特許第４
，１２７，４１２号明細書中に見い出されるであろう。 このような化合物の具体例は、上記例８に記載されるよ
うなシクロヘキサン誘導体である。

【００９０】有用なｎ型電荷輸送材料としては、２，４
，７−トリニトロ−９−フルオレノンおよびそれとポリ
（ビニルカルバゾール）との複合物が挙げられる。他の
ものとしては、４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド
類（米国特許第４，５１４，４８１号）；フルオレニリ
デンメタン誘導体類（米国特許第４，５５９，２８７号
）；キノン類のＮ−シアノイミン誘導体類（米国特許第
４，９１３，９９６号）；ナフトキノン誘導体類（米国
特許第４，８６９，９８４号、同４，９０９，９６６号
、同４，９２１，６３７号および同４，８６９，９８５
号）；７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデンマ
ロノニトリル（米国特許第４，１３５，９２８号）；な
らびにジフェノキノン誘導体類（Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈ
ｉ　ら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．１９９０，　２２２）　が挙げられる。

【００９１】単一または１つより多くの電荷輸送層を使
用することができる。単一の電荷輸送層が使用される場
合には、その層はｐ型またはｎ型のどちらかであること
ができる。

【００９２】層を塗布する溶剤が使用される場合には、
フィルム形成性ポリマーバインダーを使用することがで
きる。バインダーが電気絶縁性である場合には、そのバ
インダーは電気絶縁性を有する素子を提供するのに役立
つかも知れない。それはまた、（ａ）層を塗布する際に
、（ｂ）隣接層にある層を付着させる際に、そして（ｃ
）それがトップ層である場合には、平滑で清浄化が容易
で、かつ耐摩耗性表面を提供する際にも利用できる。

【００９３】ポリマーバインダーが電荷発生層か電荷輸
送層のいずれかで使用される場合には、バインダーに対
する電荷発生材料または電荷輸送材料の最適比率は、特
定のバインダーおよび電荷輸送材料に応じて大きく変動
しうる。一般的に、層内に含まれる活性電荷発生材料ま
たは電荷輸送材料がその層の乾燥重量当り２〜９０％の
範囲内で変化する場合に有用な結果が得られる。

【００９４】電荷発生層および電荷輸送層でバインダー
として利用できる代表的な材料は、非常に高い絶縁耐力
および優れた電気絶縁性を有するフィルム形成性ポリマ
ー類である。このようなバインダー類としては、例えば
、スチレン−ブタジエンコポリマー類、ビニルトルエン
−スチレンコポリマー類、スチレン−アルキッド樹脂類
、シリコーン−アルキッド樹脂類、ソーヤ−アルキッド
（ｓｏｙａ−ａｌｋｙｄ）樹脂類、塩化ビニリデン−塩
化ビニルコポリマー類、ポリ（塩化ビニリデン）、塩化
ビニル−アクリロニトリルコポリマー類、酢酸ビニル−
塩化ビニルコポリマー類、ポリ（ビニルブチラール）の
ようなポリ（ビニルアセタール）類、ニトロ化ポリスチ
レン、ポリメチルスチレン、イソブチレンポリマー類、
ポリ〔エチレン−コ−アルキレンビス（アルキレンオキ
シアリール）フェニレンジカルボキシレート〕のような
ポリエステル類、フェノールホルムアルデヒド樹脂類、
ケトン樹脂類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポ
リチオカーボネート類、ポリ〔エチレン−コ−イソプロ
ピリデン−２，２−ビス（エチレンオキシフェニレン）
テレフタレート〕、ポリ（ビニル−ｍ−ブロモベンゾエ
ート−コ−酢酸ビニル）のようなビニルハロアクリレー
ト類と酢酸ビニルのコポリマー類、塩素化ポリ（エチレ
ン）のような塩素化ポリオレフィン類が挙げられる。

【００９５】バインダーポリマー類は、層を通過して電
荷担体の輸送をほとんど妨害しないか、またはまったく
妨害しないように提供しなければならない。ｐ型電荷輸
送層で特に有用なバインダーポリマー類の具体例として
は、スチレン含有ポリマー類、ビスフェノールＡポリカ
ーボネート類、フェノールホルムアルデヒド樹脂類、ポ
リ〔エチレン−コ−イソプロピリデン−２，２−ビス（
エチレンオキシ−フェニレン）〕テレフタレートのよう
なポリエステル類、およびポリ（ビニル−ｍ−ブロモベ
ンゾエート−コ−酢酸ビニル）のようなビニルハロアク
リレート類と酢酸ビニルのコポリマー類が挙げられる。

【００９６】電荷発生層および電荷輸送層は、層の各種
物理特性を高めるかまたは改良するような他の添加剤、
例えば均展剤、界面活性剤および可塑剤を含んでよい。 さらに、素子の電子写真レスポンスの改良するための各
種添加剤を電荷輸送層に含めてもよい。例えば、一定の
正孔トラップ剤および一定の容易に酸化される色素類の
ようなコントラスト調節剤を組み入れてもよい。このよ
うなコントラスト調節剤は、論文題名「有機光導電体組
成物および素子のコントラスト調節用添加物（Ａｄｄｉ
ｔｉｖｅｓ　Ｆｏｒ　Ｃｏｎｔｒａｓｔ　Ｃｏｎｔｒｏ
ｌ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔ
ｏｒ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ｅｌｅｍｅ
ｎｔｓ）　」のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，　Ｖｏｌ．１２２，　１９７４年６月、３３ページ
に記載されている。

【００９７】電荷発生層または電荷輸送層が溶剤塗布さ
れる場合、それらの成分を、１種が使用されるときには
バインダーと共に、そして場合によって他の添加剤と共
に液体に溶解または分散する。

【００９８】有用な液体としては、ベンゼン、ナフタレ
ン、トルエン、キシレンおよびメシチレンのような芳香
族炭化水素類；アセトンおよびブタノンのようなケトン
類；塩化メチレン、クロロホルムおよび塩化エチレンの
ようなハロゲン化炭化水素類；エチルエーテルやテトラ
ヒドロフランのような環状エーテル類を包含するエーテ
ル類、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

【００９９】本発明の素子において、例えば、紙（相対
湿度２０％以上）；アルミニウム−紙ラミネート類、ア
ルミニウムホイルおよび亜鉛ホイルなどの金属ホイル；
アルミニウム板、銅板、亜鉛板、黄銅板および亜鉛めっ
き板などの金属板；紙またはポリ（エチレンテレフタレ
ート）、酢酸セルロースなどの通常の写真フィルムベー
ス上に、銀、クロム、ニッケルおよびアルミニウムなど
を真空蒸着した金属層のような、シート状、ドラム状ま
たはエンドレスベルト状の多様な導電性支持体が使用で
きる。クロムやニッケルなどの導電性材料は、十分に薄
い層で透明なフィルム支持体上に真空蒸着できるので、
いずれかの面をさらすことによってそこに電子写真素子
を作製できる。特に有用な導電性支持体は、ポリ（エチ
レンテレフタレート）のような支持体材料を樹脂に半導
体を分散して含む導電層で被覆することによって作製で
きる。このような導電性層の電気遮断層を含むものも含
まないものも米国特許第３，２４５，８３３号明細書に
記載されている。

【０１００】この素子の各層は直接導電性支持体上に塗
布できる。ある場合には、導電性支持体とオーバーレイ
層との間の付着性を改良するか、または米国特許第２，
９４０，３４８号明細書に記載されるような電気遮断層
として機能する１以上の中間的な下塗層を導電性支持体
上に使用することが好ましいかも知れない。使用する場
合のこのような下塗り層は、典型的には、０．０１〜５
μｍの範囲にある乾燥厚さを有する。

【０１０１】典型的な下塗り層材料としては、ニトロセ
ルロース、ポリエステル類、ポリ（ビニルピロリドン）
と酢酸ビニルのコポリマー類、ならびにモノマーまたは
少なくとも６０重量％の塩化ビニリデンを含むプレポリ
マーの重合性ブレンドから生成された２種、３種および
４種の成分のポリマーを初めとする塩化ビニリデン含有
ポリマー類が挙げられる。

【０１０２】代表的な塩化ビニリデン含有ポリマー類と
しては、米国特許第３，１４３，４２１号明細書に記載
されるような塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル−イ
タコン酸のターポリマーが挙げられる。使用可能な各種
塩化ビニリデン含有ヒドロゾルとしては、米国特許第３
，６４０，７０８号明細書に記載されるような塩化ビニ
リデン、アクリル酸メチル、アクリロニトリルおよびア
クリル酸のテトラポリマヒが挙げられる。

【０１０３】他の有用な塩化ビニリデン含有コポリマー
類としては、ポリ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル
）、ポリ（塩化ビニリデン−メタクリロニトリル）、ポ
リ（塩化ビニリデン−アクリロニトリル）およびポリ（
塩化ビニリデン−アクリロニトリル−アクリル酸メチル
）が挙げられる。他の下塗り材料としては、米国特許第
３，２２８，７７０号明細書に記載されるいわゆるター
ゲル（ｔｅｒｇｅｌ）類が挙げられる。

【０１０４】必要があれば、場合によってオーバーコー
ト層も使用してよい。例えば、表面硬度および耐耗性を
改良するには、本発明の素子表面を１種以上の電気絶縁
性の有機ポリマー塗膜または電気絶縁性の無機塗膜で被
覆してもよい。有用なオーバーコートは、例えば、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，「電子写真素
子、材料および処理（Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｌｅｍｅｎｔ，　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａ
ｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）」、Ｖｏｌ．１０９　、６
３ページ、パラグラフＶ、１９７３年５月に記載されて
いる。

【０１０５】新規光導電性素子は、電子写真で有用であ
るが、光導電性素子が使用される他の技術分野、例えば
太陽電池分野で使用することができる。

【０１０６】

【発明の効果】本発明者らは、近赤外感光性顔料を含む
電荷発生材料を有し、そして電気的に隣接して凝集体材
料（強色増感剤）を有する電子写真素子が近赤外線に対
する感光度において予期できない改良をもたらすことを
見い出した。この新規素子は、電荷発生材料の適当な選
択で分光レスポンスを調節する際の柔軟性、反復使用中
の再生能および支持体への改良された付着性のような利
点を提供する。さらに、凝集体材料が電荷輸送層の電荷
輸送材料と混合された本発明の多層態様では、電荷輸送
層によって正孔輸送かまたは電子輸送いずれかの２種の
モードを有するので、この電子写真素子を化学線に露光
したとき負表面ポテンシャルかまたは正表面ポテンシャ
ルのいずれかを効率よく放電することを可能にする。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）導電性支持体、（ｂ）近赤外感
   光性有機顔料を含む電荷発生材料、ならびに（ｃ）上記
   電荷発生材料と電気的に隣接し、（ｉ）反復単位にアル
   キリデンジアリーレン基を有するポリマー少なくとも１
   種と（ｉｉ）ピリリウム色素塩少なくとも１種の複合物
   を分散した連続的な電気絶縁性ポリマー相を含む凝集体
   光導電性材料、を含んでなる光導電性素子。