JPH0427543A - 多機能積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は剛性、耐熱性、耐水性、防湿性、ガスバリヤ性
さらに高弾性に優れた強固な接着力を有する多機能積層
体に関するものである。

［従来技術］ 従来から積層体として付加価値を高めるために、いろい
ろな特性を持つ樹脂層を組成せることが行われている。

そしてそれぞれの樹脂の持つ特有の性質を兼ね備えた積
層体が開発されている。

例えば、ポリオレフィン樹脂は、カス透過性が高く、有
機溶剤に侵され易く、剛性が小さく、透明性が悪いが一
方では防湿性に富み耐水性が良く成形性にも優れている
。この内の短所を補うものとして、ナイロン樹脂を接着
することにより、加えてガスバリヤ性を大にすることが
行われている。

この場合ナイロン樹脂に代えてエチレン・ビ二ルアルコ
ール共重合体樹脂を使用する場合もある。また、ポリカ
ーボネイト樹脂は耐熱性に富み剛性が大であるが、防湿
性に乏しい。したがって、ポリカーボネイト樹脂は、ポ
リオレフィン樹脂と組合わせることにより防湿性、耐水
性に富み剛性があり機械的特性に優れた積層体ができる
。

このように樹脂と樹脂とを組み合わせることによりそれ
らの樹脂の長所と短所を互いに補完しあってより多機能
なに積層体が可能となる。

ところが、これらの樹脂の組合せには融着性すなわち接
着性に問題がある場合が多い。例えば、ポリオレフィン
系樹脂とポリカーボネイト樹脂、ポリオレフィン系樹脂
とナイロン樹脂またはエチレン・ビニルアルコール共重
合体樹脂、ポリカーボネイト樹脂とナイロン樹脂または
エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂の組合せがそ
れである。このためいろいろな接着の改良がなされてい
る。

そのための処理方法としてポリオレフィン系樹脂とポリ
カーボネイト樹脂とポリオレフィン系樹脂とナイロン樹
脂またはエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポ
リカーボネイト樹脂とナイロン樹脂またはエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体樹脂を融着により接着させる場
合、少なくとも一方を変性させて極性を持たせるやり方
や、極性基を持つ樹脂をブレンドしたりする方法が取ら
れていた。

例えば、ポリオレフィン系樹脂とポリカーボネイト樹脂
とを接着させる場合は１、ポリオレフィン系樹脂は無水
マレイン酸をグラフト変性ポリオレフィンとし、更にポ
リカーボネイト樹脂は変性ポリオレフィン系樹脂を配合
したポリカーボネイト樹脂としていた。また、ポリオレ
フィン系樹脂とナイロン樹脂とを接着させる場合は、一
方の樹脂であるポリオレフィン系樹脂はアクリル酸また
はメタクリル酸、あるいはグリシジルエステルより選ば
れた少なくとも１種のモノマーをグラフトした変性ポリ
オレフィン系樹脂とするかまたその変性ポリオレフィン
系樹脂を配合したリオレフィン系樹脂としていた。

ポリオレフィン系樹脂とエチレン・ビニルアルコール共
重合体樹脂とを接着させる場合、両相脂層の少なくとも
一方の層に不飽和カルボン酸およびその誘導体によりグ
ラフト変性したポリオレフィン系樹脂添加することを行
っていた。以上のように変性したり、ブレンドしたりす
ることにより改質を行うと、ポリオレフィン系樹脂、ナ
イロン樹脂またはエチレン・ビニルアルコール共重合体
樹脂、ポリカーボネイト系樹脂の特性が低下し添加物や
残さモノマーなどによる異臭や着色の原因にもなること
が多かった。

更に、改質処理を行うため値段も高価になり、用途範囲
もおのずと限定されてしまう弊害があった。

し発明が解決しようとする課題］ この発明は前記の欠点を取り除きポリオレフィン系の樹
脂とナイロン樹脂またはエチレン・ビニルアルコール共
重合体樹脂、ポリカーボネイト樹脂とナイロン樹脂また
はエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂とポリカーボネイト樹脂との層間に共通の
樹脂層を介在させ、各樹脂層を無駄な改質処理を行わな
いて汎用的かつ簡単に強固に接着を行い得ることを可能
にしたものである。したがって、適宜これら樹脂の組合
せにより耐薬品性、剛性、耐熱性、防湿性、ガスバリヤ
性さらには高弾性に優れた強固な接着を有する高付加価
値の積層体を提供ものである。

［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために次のような手段を採る。

ポリオレフィン系樹脂とナイロン樹脂とポリカーボネイ
ト樹脂より選ばれた少なくとも２層の樹脂よりなる積層
体においてそれぞれの層間に熱可塑性弾性体組成物を介
在させた多機能積層体である。

また、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体樹脂とポリカーボネイト樹脂より選ばれた
少なくとも２層の樹脂よりなる積層体においてそれぞれ
の層間に熱可塑性弾性体組酸物を介在させた積層体であ
る。

前記熱可塑性弾性体組成物をポリエーテルブロックアミ
ドを用いるとより効果的である。

更に、熱可塑性弾性体組成物が、 イ）熱可塑性弾性体　　　　　１００重量部口〉ポリエ
ーテルブロックアミド ２５〜１８５重量部 からなるものでも良い。

本発明で用いられるポリオレフィンには、エチレン、プ
ロピレンの単独重合体の他に、エチレンとプロピレン、
エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−ブデンなどの
オレフィン同士の共重合体も含まれる。

また、ナイロンとしては、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン１１、ナイロン１２などが含まれる。

以下、本発明の構成を詳しく説明する。本発明は剛性に
富むすなわち硬度（ＪＩＳショアー硬度Ａ）程度のポリ
カーボネイト系樹脂、ガスバリヤ性に富むナイロン樹脂
、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、防水性、
防湿性を有するポリオレフィン系樹脂の各樹脂が有する
特有の性質を生かした積層体を作るため、いかなる樹脂
の選択組合せをしても１つの汎用的な介在樹脂を使用す
ることで各層を簡単に強固に接着することができないか
ということを追求し研究した結果解明できたものである
。

その結果、前記各樹脂に共通に介在する樹脂として熱可
塑性弾性体というゴム弾性に優れた樹脂にある物質を配
合させたものを採用することによりそれが可能となるこ
とがわかった。しかも、この介在させる樹脂は、熱可塑
性弾性体という従来完全な熱融着が極めて困難とされて
きた熱可塑性弾性体である。このことから接着されてで
きた積層体としても従来ない特徴を付与したものを得る
７ことができるものである。すなわち熱可塑性弾性体に
、周知のある物質を混入することで作られた熱可塑性弾
性体組成物を汎用的な介在樹脂として使用することによ
り簡単にしかも強固に接着できるものである。

したがって、積層体としても熱可塑性弾性体の固有の持
つ高弾性が付与された従来にない高付加価値のものがで
きその用途としても極めて広範囲なものが考えられる。

本発明で使用される可塑性弾性体組成物とは、熱可塑性
弾性体とポリエーテルブロックアミドとのブレンド体で
あるるここで、ポリエーテルブロックアミドは次の一般
式で示される。

・・・・・・　（１） ただし、ＰＡニハードセグメントであるポリアミドのブ
ロックを示す。

ＰＥ：ソフトセグメントであるポリエーテルのブロック
を示す。

これは公知の物質である。例えば、 イ）ジアミンとジカルボン酸の塩、ラクタム類、または
アミノガルポン酸（ＰＡ構成部分）口）ポリオキシエチ
レングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなど
のポリオキシアルキレングリコール（ＰＥ楕成部分） ハ）ジカルボン酸 を重縮合させることによって調製される。

次に熱可塑性弾性体であるが、弾性に優れかつ硬度の小
さいものであればよい。接着すべき樹脂層より硬度が低
いのが普通である。

例えば、水添ＳＢＳブロックポリマー、ＳＢＲなどのジ
エン系エラストマー、ウレタン系エラストマーあるいは
可塑剤配合の弾性に富んだ可塑化ポリ塩化ビニルなどが
ある。特にできあがった積層体かより付加価値を持つた
めには熱可塑性弾性体が硬度（ＪＩＳショアー硬度Ａ）
で７０〜３５度のものが好ましい。

前記のポリエーテルブロックアミドとしては十分な熱融
着強度を確保する意味から、熱可塑性弾性体１００重量
部に対して、ポリエーテルブロックアミド２５〜１８５
重量部が用いられる。特に好ましくは熱可塑性弾性体１
００重量部に対しポリエーテルブロックアミド４０〜６
０重量部を物理的にブレンドし均一にしかも海島状に分
散させた混合物が使用されると良い。

この熱可塑性弾性体が、なぜポリオレフィン系樹脂、ナ
イロン樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
、ポリカーボネイト樹脂と共通に強固な熱融着が可能で
あるかは今だ解明されていない。しかし、ポリエーテル
ブロックアミドのハードセグメント（ＰＡ）、ソフトセ
グメント（ＰＥ）　、ＯＨ’？Ｃ０ＯＨなどの官能基が
有効に作用しあって相溶性が増大し強力な接着力につな
がったものと推測できる。

前記したポリエーテルブロックアミドに換えて、ポリエ
ステル系熱可塑性エラストマーでも良い。ただし、ポリ
エステル系熱可塑性エラストマーが、芳香族ジカルボン
酸と短鎖グリコールから調製されたポリエステルセグメ
ントと芳香族ジカルボン酸とポリアルキレングリコール
から調製されたポリエーテルセグメントを有するポリエ
ーテル・エステル型のコポリマーであるものが良い。

また、ポリエステル系熱可塑性エラストマーが、芳香族
ジカルボン酸と短鎖グリコールから調製されたポリエス
テルセグメントとポリカプロラクトンから調製されたポ
リエステルセグメントを有するポリエステル・エステル
型のコポリマーてあっても良い。

本発明の積層体およびフィルムを製造する方法としては
、前記の樹脂を用いて、例えば、共押し出し、押出しラ
ミネートなどいろいろ考えられるが押出機のダイ内て異
種の樹脂を熱融着一体止させる共押出し方法がその層間
接着力や相溶性の点からみて最も有利である。

具体的には、多層インフレーション法、多層Ｔダイシー
ト製造法、多層ブロー成形法などによることがてきる。

特に飲食品用に使われる中空容器を製造するならば、多
層ブロー成形を使って簡単にてきる。したがって、従来
前えられなかった熱可塑性弾性体の層を有する強固な接
着力を持つ食品用の容器も、本発明により容易にできる
ことになった。

以下実施例にしたがって説明する。

火」１倒」− まず、熱可塑性弾性体は熱可塑性弾性体１００に対して
、ポリエーテルブロックアミド５５部を配合したものと
しな。熱可塑性弾性体は前記の水添ＳＢＳブロッククボ
リマー（株）三菱油化製「ラバロン」　（登録商標）、
ポリエーテルブロックアミドとして前記の東しく株）「
ペバックス」〈登録商標）を採用し両者をブレンドして
均一に分散させた。

押出機において、共押し出し用ダイからポリカーボネイ
ト樹脂、熱可塑性弾性体組成物、ポリオレフィン系樹脂
を押し出し、この順て熱融着した構造の積層体を製造し
た。各層の厚みはこの順で２５０ミクロン、２５ミクロ
ン、１００ミクロンで合計３７５ミクロンダイ付近付近
的２４０〜２８０度、剥離強度１５０〜２００ｇ／Ｃｍ
２、熱可塑性弾性体１００部にポリエーテルブロックア
ミド２５部、１８５部をそれぞれブレンドし、熱可塑性
弾性体組成物としたものも完全に融着した。

去］１烈」ユ 実施例１と同様な熱可塑性弾性体とポリエーテルブロッ
クアミドの配合の条件のもとで、押出機において共押し
出し用ダイからポリオレフィン系樹脂、熱可塑性弾性体
組成物、ナイロン樹脂を押し出し、この順て熱融着した
構造の積層体を製造した。各層の厚みはこの順て３００
ミクロン、２０ミクロン、１０ミクロンて合計３３０ミ
クロン、熱可塑性ダイ付近温度約２００〜２４０度、な
お、ナイロン層は厚いとドロータウンを生じ成形に支障
を起こす。また経済的観点からみてナイロンは十分に低
いカス透過率を有する程度の肉厚て良い　なお、熱可塑
性弾性体１００部にポリエーテルブロックアミド２５部
、１８５部をそれぞれブレンドしたものを熱可塑性弾性
体組成物としたものも完全に融着した。

炙１１１ 実施例１と同様な熱可塑性弾性体とポリエーテルブロッ
クアミドの配合の条件のもとで押出機において共押し出
し用ダイからポリカーボネイト樹脂、熱可塑性弾性体組
成物、ナイロン樹脂を押し出し、この順で熱融着した構
造の積層体を製造した。各層の厚みはこの順で２０ミク
ロン、３０ミクロン、５０ミクロンで合計２８０ミクロ
ンダイ付近付近的２６０〜２８０度、剥離強度１５０〜
２００ｇ／Ｃｍ２、なお熱可塑性弾性体１００部にポリ
エーテルブロックアミド２５部、１８５部をそれぞれブ
レンドし、熱可塑性弾性体組成物としたものも完全に融
着した。

割１鰹先 実施例１と同様な熱可塑性弾性体とポリエーテルブロッ
クアミドの配合の条件のもとで押出機において共押し出
し用ダイからポリカーボネイト樹脂、熱可塑性弾性体組
成物、ナイロン系樹脂、熱可塑性弾性体組成物、ポリオ
レフィン系樹脂を押し出し、この順で熱融着した構造の
積層体を製造した。各層の厚みはこの順て１００ミクロ
ン、５０ミクロン、１５ミクロン、１５ミクロン、１５
ミクロンて合計１９５ミクロンダイ付近付近的２６０〜
２８０度、剥離強度１５０〜２００ｇ／′ｃｍ２、なお
熱可塑性弾性体１００部にポリエーテルブロックアミド
２５部、１８５部をそれぞれブレンドしたものを熱可塑
性弾性体組成物としたものも完全に融着した。

以上の実施例のほかに各実施例１〜４の場合ナイロンの
樹脂の代わりにエチレン・ビニルアルコール共重合体樹
脂を使って同様なことを行ったが、剥離強度においても
ナイロン樹脂同様十分な強度を示した。

［発明の効果］ 以上述べてきたように、本発明はポリオレフィン系樹脂
、ポリカーボネイト樹脂、ナイロン樹脂またはエチレン
・ビニルアルコール共重合体樹脂から、いかなる樹脂の
選択組合せをしても１つの汎用的な介在樹脂を用いるこ
とで、各層を簡単にかつ強固に接着することができる。

しがちこの介在させた樹脂は、従来から熱融着が極めて
困難とされてきた熱可塑性弾性体に、ポリエーテルブロ
ックアミドを配合させた熱可塑性弾性体組成物であり、
積層体としても熱可塑性弾性体の固有の持つ高弾性が付
与された従来にない高付加価値のものができることとな
った。したがって、その用途としても極めて広範囲なも
のが可能となった。

特許出願人　大成プラス株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィン系樹脂とナイロン樹脂とポリカーボ
   ネイト樹脂より選ばれた少なくとも２層の樹脂よりなる
   積層体においてそれぞれの層間に熱可塑性弾性体組成物
   を介在させたことを特徴とする多機能積層体。 ２、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・ビニルアルコー
   ル共重合体樹脂とポリカーボネイト樹脂より選ばれた少
   なくとも２層の樹脂よりなる積層体においてそれぞれの
   層間に熱可塑性弾性体組成物を介在させたことを特徴と
   する積層体。 ３、請求項１または２において、熱可塑性弾性体組成物
   がポリエーテルブロックアミドを含有する多機能積層体
   。 ４、請求項１または２において、熱可塑性弾性体組成物
   が イ）熱可塑性弾性体１００重量部 ロ）ポリエーテルブロックアミド ２５〜１８５重量部 からなることを特徴とする多機能積層体。