JP3064046B2 - 高メルトフローポリプロピレン医療用フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】本発明は、医療溶液を包装するのに適し
た、オートクレーブ処理可能な可撓性フィルムに関する
ものである。
た、オートクレーブ処理可能な可撓性フィルムに関する
ものである。
【０００２】現在、注射用の医療溶液等のような液体
を、使い捨ての可撓性パウチ（小袋）の形態で提供する
ことは一般的な医療慣行である。このようなパウチで
は、折り畳み可能であること、透明であること及び適当
な機械的強度を有することが必要である。また、パウチ
はその中身を加熱滅菌するのに必要な比較的高温（例え
ばオートクレーブ中）に耐性でなければならない。典型
的には、医療溶液及び類似物は約２５３°Ｆで１５〜３
０分オートクレーブ中で処理される。
を、使い捨ての可撓性パウチ（小袋）の形態で提供する
ことは一般的な医療慣行である。このようなパウチで
は、折り畳み可能であること、透明であること及び適当
な機械的強度を有することが必要である。また、パウチ
はその中身を加熱滅菌するのに必要な比較的高温（例え
ばオートクレーブ中）に耐性でなければならない。典型
的には、医療溶液及び類似物は約２５３°Ｆで１５〜３
０分オートクレーブ中で処理される。
【０００３】現在、このような可撓性パウチは典型的に
は高度に可塑化したポリ塩化ビニルから製造している。
上記の用件を満たすとはいえ、ポリ塩化ビニルから可塑
剤が医療溶液やパウチの中身へ移動して、溶液が有毒物
質で汚染される可能性があるので、ポリ塩化ビニルは医
療溶液用パウチとして使用する上ではいくらか好ましく
ない特性を有している。ＰＶＣが医療溶液に対して適切
に化学的に中性であるかどうかという問題も存在してい
る。比較的低温でポリ塩化ビニルが脆くなるということ
も知られている。
は高度に可塑化したポリ塩化ビニルから製造している。
上記の用件を満たすとはいえ、ポリ塩化ビニルから可塑
剤が医療溶液やパウチの中身へ移動して、溶液が有毒物
質で汚染される可能性があるので、ポリ塩化ビニルは医
療溶液用パウチとして使用する上ではいくらか好ましく
ない特性を有している。ＰＶＣが医療溶液に対して適切
に化学的に中性であるかどうかという問題も存在してい
る。比較的低温でポリ塩化ビニルが脆くなるということ
も知られている。
【０００４】また、特に医療用パウチの外側表面の脆弱
化(embrittlement) 及び応力割れが、他の非ＰＶＣパウ
チにおいて見出されてた。パウチ材料の脆弱化及び応力
割れが実質的に減少しあるいは起こらない医療溶液の包
装用パウチの提供が望まれている。
化(embrittlement) 及び応力割れが、他の非ＰＶＣパウ
チにおいて見出されてた。パウチ材料の脆弱化及び応力
割れが実質的に減少しあるいは起こらない医療溶液の包
装用パウチの提供が望まれている。
【０００５】この関連で、米国特許４，４０１，５３６
(Lundel etal)が、医療グレードの照射安定化ポリプロ
ピレン、並びに、エチレンと、飽和カルボン酸のビニル
エステル及びα，βエチレン系不飽和カルボン酸のアル
キルエステルからなるグループから選択されるコモノマ
ーとのコポリマーのブレンド（ブレンドは照射される）
の使用を開示している。
(Lundel etal)が、医療グレードの照射安定化ポリプロ
ピレン、並びに、エチレンと、飽和カルボン酸のビニル
エステル及びα，βエチレン系不飽和カルボン酸のアル
キルエステルからなるグループから選択されるコモノマ
ーとのコポリマーのブレンド（ブレンドは照射される）
の使用を開示している。
【０００６】また、米国特許４，６４３，９２６(Muell
er) が、一般にエチレン／プロピレンコポリマー、変性
エチレン／プロピレンコポリマー、又は可撓性コポリエ
ステルのシーラント層；エラストマー高分子材料例えば
極低密度ポリエチレンを含む内部層を一つ以上；及びエ
チレン／プロピレンコポリマー又は可撓性コポリエステ
ルの外側層を含む、医療溶液パウチ用可撓性フィルムを
開示している。
er) が、一般にエチレン／プロピレンコポリマー、変性
エチレン／プロピレンコポリマー、又は可撓性コポリエ
ステルのシーラント層；エラストマー高分子材料例えば
極低密度ポリエチレンを含む内部層を一つ以上；及びエ
チレン／プロピレンコポリマー又は可撓性コポリエステ
ルの外側層を含む、医療溶液パウチ用可撓性フィルムを
開示している。
【０００７】さらに、ＥＰ２２８，８１９(Raniereら)
が、エラストマー性スチレン／エチレン／ブチレン／ス
チレンコポリマーを配合したポリプロピレンポリマーを
有するシーラント層を含む３つの層を有する、医療サー
ビスに使用する溶液を包装するのに適当な多層フィルム
を開示している。
が、エラストマー性スチレン／エチレン／ブチレン／ス
チレンコポリマーを配合したポリプロピレンポリマーを
有するシーラント層を含む３つの層を有する、医療サー
ビスに使用する溶液を包装するのに適当な多層フィルム
を開示している。
【０００８】発明の目的 本発明の目的は、犠牲層を必要とすることなく製造可能
な、医療溶液の包装に適するフィルムを提供することで
ある。
な、医療溶液の包装に適するフィルムを提供することで
ある。
【０００９】本発明の目的は、良好な耐衝撃性及び可撓
性を有する、医療溶液の包装に適するフィルムを提供す
ることである。
性を有する、医療溶液の包装に適するフィルムを提供す
ることである。
【００１０】本発明の他の目的は、良好な光学特性及び
パッケージのオートクレーブ処理後に低い初期くもり価
（ブラッシング）を示すことを特徴とする、医療溶液の
包装に適するフィルムを提供することである。
パッケージのオートクレーブ処理後に低い初期くもり価
（ブラッシング）を示すことを特徴とする、医療溶液の
包装に適するフィルムを提供することである。
【００１１】本発明の他の目的は、高い機械的強度を特
徴とする、医療溶液の包装に適するフィルムを提供する
ことである。
徴とする、医療溶液の包装に適するフィルムを提供する
ことである。
【００１２】定義 本明細書中で「高メルトフロー」とは、メルトフローが
５ｇ／１０分より大きく、約１５ｇ／１０分未満（ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８，条件Ｌ）であることを指す。メル
トフローは一般に溶融粘度及び分子量に対して逆比例す
るとみなされている。
５ｇ／１０分より大きく、約１５ｇ／１０分未満（ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８，条件Ｌ）であることを指す。メル
トフローは一般に溶融粘度及び分子量に対して逆比例す
るとみなされている。
【００１３】本明細書中で、「可撓性」及びそれに類す
る用語及び「エラストマー性」及びそれに類する用語
は、特定の高分子材料、並びに得られるパウチ又はバッ
グの特性を意味し、このような特定高分子材料を使用す
ることによってパウチ又はバッグの可撓性及び／又は折
り畳み性が向上する。可撓性材料は、好ましくは５０，
０００ｐｓｉ（ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−８１）及びより
好ましくは４０，０００ｐｓｉ（ＡＳＴＭ Ｄ−８８２
−８１）の弾性率によって特徴付けてもよい。
る用語及び「エラストマー性」及びそれに類する用語
は、特定の高分子材料、並びに得られるパウチ又はバッ
グの特性を意味し、このような特定高分子材料を使用す
ることによってパウチ又はバッグの可撓性及び／又は折
り畳み性が向上する。可撓性材料は、好ましくは５０，
０００ｐｓｉ（ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−８１）及びより
好ましくは４０，０００ｐｓｉ（ＡＳＴＭ Ｄ−８８２
−８１）の弾性率によって特徴付けてもよい。
【００１４】本明細書中で、「フィルム」及びそれに類
する用語は、包装に適し、高分子材料の１つ以上の層
（層は当業者に知られている適当な方法で結合される）
を有する熱可塑性材料を意味する。
する用語は、包装に適し、高分子材料の１つ以上の層
（層は当業者に知られている適当な方法で結合される）
を有する熱可塑性材料を意味する。
【００１５】本明細書中で、「ポリマー」、「高分子」
及びそれに類する用語は、特記しない限り、一般にホモ
ポリマー、コポリマー及びターポリマー並びにそれらの
ブレンド及びそれらを修飾したものを意味する。
及びそれに類する用語は、特記しない限り、一般にホモ
ポリマー、コポリマー及びターポリマー並びにそれらの
ブレンド及びそれらを修飾したものを意味する。
【００１６】本明細書中で、「内部」及びそれに類する
用語は、多層フィルムのうち、フィルムの表皮（表面）
層またはシーラント層ではない層を指す。
用語は、多層フィルムのうち、フィルムの表皮（表面）
層またはシーラント層ではない層を指す。
【００１７】本明細書中で、「メルトインデックス」
は、特定の圧力及び温度の下、１０分間に所定のオリフ
ィス中を通って出る熱可塑性樹脂の量（ｇ）である。そ
の値はＡＳＴＭ Ｄ １２３８−８２，条件Ｅに従って
決定する。
は、特定の圧力及び温度の下、１０分間に所定のオリフ
ィス中を通って出る熱可塑性樹脂の量（ｇ）である。そ
の値はＡＳＴＭ Ｄ １２３８−８２，条件Ｅに従って
決定する。
【００１８】本明細書中で、「エチレン／酢酸ビニルコ
ポリマー」（ＥＶＡ）は、エチレン及び酢酸ビニル各モ
ノマーから成るコポリマーを意味し、この場合コポリマ
ーにおいてエチレン由来ユニットが多量に存在し、酢酸
ビニル由来ユニットは少量存在する。
ポリマー」（ＥＶＡ）は、エチレン及び酢酸ビニル各モ
ノマーから成るコポリマーを意味し、この場合コポリマ
ーにおいてエチレン由来ユニットが多量に存在し、酢酸
ビニル由来ユニットは少量存在する。
【００１９】本明細書中で、「エチレン／プロピレンコ
ポリマー」（ＥＰＣ）は、少量のプロピレンモノマー
と、少量の、通常１０重量％未満、好ましくは６重量％
未満の、エチレンコモノマーからなるコポリマーを意味
する。これは高メルトフローＥＰＣであってもよく、詳
細説明及び特許請求の範囲中に明示される必要はない。
ポリマー」（ＥＰＣ）は、少量のプロピレンモノマー
と、少量の、通常１０重量％未満、好ましくは６重量％
未満の、エチレンコモノマーからなるコポリマーを意味
する。これは高メルトフローＥＰＣであってもよく、詳
細説明及び特許請求の範囲中に明示される必要はない。
【００２０】「コポリエステル」及びそれに類する用語
は、２種以上のジオール及び１つの二塩基酸から合成さ
れるポリエステルを意味する。本発明中で使用するコポ
リエステルは、ポリエーテル及びポリエチレンテレフタ
レートからなるコポリマーとしても特徴付けられてもよ
い。より好ましくは本発明で使用するコポリエステル類
は、反応体として、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びポリテト
ラメチレングリコールエーテル、又はこれらの均等物か
ら誘導される高分子材料として特徴付けられてもよい。
は、２種以上のジオール及び１つの二塩基酸から合成さ
れるポリエステルを意味する。本発明中で使用するコポ
リエステルは、ポリエーテル及びポリエチレンテレフタ
レートからなるコポリマーとしても特徴付けられてもよ
い。より好ましくは本発明で使用するコポリエステル類
は、反応体として、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びポリテト
ラメチレングリコールエーテル、又はこれらの均等物か
ら誘導される高分子材料として特徴付けられてもよい。
【００２１】本明細書中で、「変性」及びそれに類する
用語は、一部の又は全ての置換基が、特性を変化させる
（例えば向上した耐衝撃性、可撓性又はエラストマー特
性を付与する）他のもので置換されている高分子材料を
意味する。変性エチレン／プロピレンコポリマーの場
合、ゴム性ブロックコポリマー（例えば商標名Ｋｒａｔ
ｏｎ(Shell Chemical Company)で市販されている）で修
飾されている。
用語は、一部の又は全ての置換基が、特性を変化させる
（例えば向上した耐衝撃性、可撓性又はエラストマー特
性を付与する）他のもので置換されている高分子材料を
意味する。変性エチレン／プロピレンコポリマーの場
合、ゴム性ブロックコポリマー（例えば商標名Ｋｒａｔ
ｏｎ(Shell Chemical Company)で市販されている）で修
飾されている。
【００２２】本明細書中で、「エラストマー」及びそれ
に類する用語は、本発明の１つ以上の層における使用に
適当な、エラストマー性、ゴム性又は可撓性材料を意味
する。好ましいエラストマーはスチレン／エチレン／ブ
チレン／スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／
ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン
／イソプレン／スチレンコポリマー（ＳＩＳ）及びエチ
レン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）である。
に類する用語は、本発明の１つ以上の層における使用に
適当な、エラストマー性、ゴム性又は可撓性材料を意味
する。好ましいエラストマーはスチレン／エチレン／ブ
チレン／スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／
ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン
／イソプレン／スチレンコポリマー（ＳＩＳ）及びエチ
レン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）である。
【００２３】本明細書中、「ポリオレフィン」という用
語は、オレフィンポリマー及びコポリマー（特にエチレ
ンポリマー及びコポリマー）、並びに少なくとも１つの
オレフィン系コモノマーを持つ高分子材料（例えばエチ
レン／酢酸ビニルコポリマー）を意味する。
語は、オレフィンポリマー及びコポリマー（特にエチレ
ンポリマー及びコポリマー）、並びに少なくとも１つの
オレフィン系コモノマーを持つ高分子材料（例えばエチ
レン／酢酸ビニルコポリマー）を意味する。
【００２４】発明の概要 本発明の耐衝撃性フィルムは、それぞれ高メルトフロー
エチレン／プロピレンコポリマーを含む２つの外側層；
及び２つの外側層の間に配置され、エチレン／酢酸ビニ
ルコポリーマー（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸メチ
ルコポリマー（ＥＭＡ）またはそれらの混合物を含む内
部層；を含み、該外側層の少なくとも１方はさらにエラ
ストマーを含む。
エチレン／プロピレンコポリマーを含む２つの外側層；
及び２つの外側層の間に配置され、エチレン／酢酸ビニ
ルコポリーマー（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸メチ
ルコポリマー（ＥＭＡ）またはそれらの混合物を含む内
部層；を含み、該外側層の少なくとも１方はさらにエラ
ストマーを含む。
【００２５】あるいは、耐衝撃性フィルムは、高メルト
フローエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマ
ーからなるブレンドを含む第１の外側層；コポリエステ
ルを含む第２の外側層；及び第１及び第２の外側層の間
に配置され、それらを接着する高分子接着剤層、を含
む。
フローエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマ
ーからなるブレンドを含む第１の外側層；コポリエステ
ルを含む第２の外側層；及び第１及び第２の外側層の間
に配置され、それらを接着する高分子接着剤層、を含
む。
【００２６】本発明の他の態様において、耐衝撃性フィ
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；エチレン／酢
酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポ
リマー又はそれらのブレンドを含む内部層；及び内部層
と第２の外側層の間に配置され、それらを接着する高分
子接着剤層、を含む。
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；エチレン／酢
酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポ
リマー又はそれらのブレンドを含む内部層；及び内部層
と第２の外側層の間に配置され、それらを接着する高分
子接着剤層、を含む。
【００２７】本発明の別の態様において、耐衝撃性フィ
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；ポリオレフィ
ンを含む中心層；及び各外側層と中心層の間に配置さ
れ、それらを接着する高分子接着剤層、を含む。
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；ポリオレフィ
ンを含む中心層；及び各外側層と中心層の間に配置さ
れ、それらを接着する高分子接着剤層、を含む。
【００２８】あるいは、それぞれ高メルトフローエチレ
ン／プロピレンコポリマーを含む２つの外側層；低（fr
actional）メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコ
ポリマーを含む中心層；２つの外側層と中心層の各々の
間に配置され、メルトインデックスが約１より大きいエ
チレン／酢酸ビニルコポリマーを含む内部層；を含み、
該外側層の少なくとも１方はさらにエラストマーを含
む。
ン／プロピレンコポリマーを含む２つの外側層；低（fr
actional）メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコ
ポリマーを含む中心層；２つの外側層と中心層の各々の
間に配置され、メルトインデックスが約１より大きいエ
チレン／酢酸ビニルコポリマーを含む内部層；を含み、
該外側層の少なくとも１方はさらにエラストマーを含
む。
【００２９】上記の変更例は、それぞれ高メルトフロー
エチレン／プロピレンコポリマーを含む２個の外側層；
メルトインデックスが約１より大きいエチレン／酢酸ビ
ニルコポリマーを含む中心層；２個の外側層及び中心層
の各々の間に配置され、低メルトインデックスエチレン
／酢酸ビニルコポリマーを含む内部層；を含み、該外側
層の少なくとも１方はさらにエラストマー外側層を含
む、耐衝撃性フィルムである。
エチレン／プロピレンコポリマーを含む２個の外側層；
メルトインデックスが約１より大きいエチレン／酢酸ビ
ニルコポリマーを含む中心層；２個の外側層及び中心層
の各々の間に配置され、低メルトインデックスエチレン
／酢酸ビニルコポリマーを含む内部層；を含み、該外側
層の少なくとも１方はさらにエラストマー外側層を含
む、耐衝撃性フィルムである。
【００３０】本発明の他の態様において、耐衝撃性フィ
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；ポリオレフィ
ンを含む中心層；第１の外側層と中心層の間に配置さ
れ、メルトインデックスが約１より大きいエチレン／酢
酸ビニルコポリマーを含む内部層；及びコポリエステル
層と中心層の間に配置され、それらを接着する高分子接
着剤層、を含む。
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；ポリオレフィ
ンを含む中心層；第１の外側層と中心層の間に配置さ
れ、メルトインデックスが約１より大きいエチレン／酢
酸ビニルコポリマーを含む内部層；及びコポリエステル
層と中心層の間に配置され、それらを接着する高分子接
着剤層、を含む。
【００３１】本発明の他の態様において、耐衝撃性フィ
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；ポリオレフィ
ンを含む中心層；２つの外側層及び中心相の各々の間に
配置され、メルトインデックスが約１より大きいエチレ
ン／酢酸ビニルコポリマーを含む、内部層；及びコポリ
エステル層及び内部層の間に配置され、それらを接着す
る高分子接着剤層、を含む。
ルムは、高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマ
ー及びエラストマーからなるブレンドを含む第１の外側
層；コポリエステルを含む第２の外側層；ポリオレフィ
ンを含む中心層；２つの外側層及び中心相の各々の間に
配置され、メルトインデックスが約１より大きいエチレ
ン／酢酸ビニルコポリマーを含む、内部層；及びコポリ
エステル層及び内部層の間に配置され、それらを接着す
る高分子接着剤層、を含む。
【００３２】追加例として、耐衝撃性フィルムは、高メ
ルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及びエラ
ストマーを含む第１の外側層；コポリエステルを含む第
２の外側層；エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレ
ン／アクリル酸メチルコポリマー又はそれらのブレンド
を含む中心層；第１の外側層及び中心層の間に配置さ
れ、低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルを含む
内部層；及びコポリエステル層及び中心層の間に配置さ
れ、それらを接着する高分子接着剤層、を含む。
ルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及びエラ
ストマーを含む第１の外側層；コポリエステルを含む第
２の外側層；エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレ
ン／アクリル酸メチルコポリマー又はそれらのブレンド
を含む中心層；第１の外側層及び中心層の間に配置さ
れ、低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルを含む
内部層；及びコポリエステル層及び中心層の間に配置さ
れ、それらを接着する高分子接着剤層、を含む。
【００３３】更に本発明は、以下のステップを含む耐衝
撃性フィルムの製造方法も含む：高メルトフローエチレ
ン／プロピレンコポリマー及びエラストマーからなるブ
レンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶融流、エ
チレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸
メチルコポリマー、又はエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ーとエチレン／アクリル酸メチルコポリマーからなるブ
レンドの第２の溶融流、及び任意的にエラストマーを配
合した高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマー
の第３の溶融流を押し出してフィルムを形成する。
撃性フィルムの製造方法も含む：高メルトフローエチレ
ン／プロピレンコポリマー及びエラストマーからなるブ
レンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶融流、エ
チレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸
メチルコポリマー、又はエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ーとエチレン／アクリル酸メチルコポリマーからなるブ
レンドの第２の溶融流、及び任意的にエラストマーを配
合した高メルトフローエチレン／プロピレンコポリマー
の第３の溶融流を押し出してフィルムを形成する。
【００３４】耐衝撃性フィルムの別の製造方法は以下の
ステップを含む：高メルトフローエチレン／プロピレン
コポリマー及びエラストマーからなるブレンドを得る；
次いで、このブレンドの第１の溶融流、高分子接着剤の
第２の溶融流、及びコポリエステルの第３の溶融流、を
押し出してフィルムを形成する。
ステップを含む：高メルトフローエチレン／プロピレン
コポリマー及びエラストマーからなるブレンドを得る；
次いで、このブレンドの第１の溶融流、高分子接着剤の
第２の溶融流、及びコポリエステルの第３の溶融流、を
押し出してフィルムを形成する。
【００３５】別の態様において、製造方法は以下のステ
ップを含む：高メルトフローエチレン／プロピレンコポ
リマー及びエラストマーからなるブレンドを得る；次い
でこのブレンドの第１の溶融流、エチレン／酢酸ビニル
コポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー又
はエチレン／酢酸ビニルコポリマーとエチレン／アクリ
ル酸メチルコポリマーとのブレンドの第２の溶融流、高
分子接着剤の第３の溶融流、及びコポリエステルの第４
の溶融流、を押し出してフィルムを形成する。
ップを含む：高メルトフローエチレン／プロピレンコポ
リマー及びエラストマーからなるブレンドを得る；次い
でこのブレンドの第１の溶融流、エチレン／酢酸ビニル
コポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー又
はエチレン／酢酸ビニルコポリマーとエチレン／アクリ
ル酸メチルコポリマーとのブレンドの第２の溶融流、高
分子接着剤の第３の溶融流、及びコポリエステルの第４
の溶融流、を押し出してフィルムを形成する。
【００３６】本発明の別の態様において、耐衝撃性フィ
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、ポリオレフィンの第２の溶融流、コポリエステル
の第３の溶融流、及び各々第１及び第２の溶融流の間、
及び第２及び第３の溶融流の間に配置される、高分子接
着剤の溶融流、を押し出してフィルムを形成する。
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、ポリオレフィンの第２の溶融流、コポリエステル
の第３の溶融流、及び各々第１及び第２の溶融流の間、
及び第２及び第３の溶融流の間に配置される、高分子接
着剤の溶融流、を押し出してフィルムを形成する。
【００３７】本発明の別の態様において、耐衝撃性フィ
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、メルトインデックスが約１より大きいエチレン／
酢酸ビニルコポリマーの第２の溶融流、低メルトインデ
ックスエチレン／酢酸ビニルコポリマーの中心溶融流、
メルトインデックスが約１より大きいエチレン／酢酸ビ
ニルコポリマーの第４の溶融流、任意的にエラストマー
を配合した高メルトフローエチレン／プロピレンコポリ
マーの第５の溶融流、を押し出してフィルムを形成す
る。
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、メルトインデックスが約１より大きいエチレン／
酢酸ビニルコポリマーの第２の溶融流、低メルトインデ
ックスエチレン／酢酸ビニルコポリマーの中心溶融流、
メルトインデックスが約１より大きいエチレン／酢酸ビ
ニルコポリマーの第４の溶融流、任意的にエラストマー
を配合した高メルトフローエチレン／プロピレンコポリ
マーの第５の溶融流、を押し出してフィルムを形成す
る。
【００３８】本発明の別の態様において、耐衝撃性フィ
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコポ
リマーの第２の溶融流、メルトインデックスが約１より
大きいエチレン／酢酸ビニルコポリマーの中心溶融流、
低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコポリマー
の第４の溶融流、任意的にエラストマーを配合した高メ
ルトフローエチレン／プロピレンコポリマーの第５の溶
融流、を押し出してフィルムを形成する。
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコポ
リマーの第２の溶融流、メルトインデックスが約１より
大きいエチレン／酢酸ビニルコポリマーの中心溶融流、
低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコポリマー
の第４の溶融流、任意的にエラストマーを配合した高メ
ルトフローエチレン／プロピレンコポリマーの第５の溶
融流、を押し出してフィルムを形成する。
【００３９】本発明の別の態様において、耐衝撃性フィ
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、メルトインデックスが約１より大きいエチレン／
酢酸ビニルコポリマーの第２の溶融流、ポリオレフィン
の中心溶融流、高分子接着剤の第４の溶融流、及びコポ
リエステルの第５の溶融流、を押し出してフィルムを形
成する。
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、メルトインデックスが約１より大きいエチレン／
酢酸ビニルコポリマーの第２の溶融流、ポリオレフィン
の中心溶融流、高分子接着剤の第４の溶融流、及びコポ
リエステルの第５の溶融流、を押し出してフィルムを形
成する。
【００４０】本発明のさらに別の態様において、耐衝撃
性フィルムの製造方法は以下のステップを含む：高メル
トフローエチレン／プロピレンコポリマー及びエラスト
マーからなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第
１の溶融流、メルトインデックスが約１より大きいエチ
レン／酢酸ビニルコポリマーの第２の溶融流、ポリオレ
フィンの第３の溶融流、メルトインデックスが約１より
大きいエチレン／酢酸ビニルコポリマーの第４の溶融
流、高分子接着剤の第５の溶融流、及びコポリエステル
の第６の溶融流、を押し出してフィルムを形成する。
性フィルムの製造方法は以下のステップを含む：高メル
トフローエチレン／プロピレンコポリマー及びエラスト
マーからなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第
１の溶融流、メルトインデックスが約１より大きいエチ
レン／酢酸ビニルコポリマーの第２の溶融流、ポリオレ
フィンの第３の溶融流、メルトインデックスが約１より
大きいエチレン／酢酸ビニルコポリマーの第４の溶融
流、高分子接着剤の第５の溶融流、及びコポリエステル
の第６の溶融流、を押し出してフィルムを形成する。
【００４１】本発明の別の態様において、耐衝撃性フィ
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコポ
リマーの第２の溶融流、エチレン／酢酸ビニルコポリマ
ー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー、又はエチ
レン／酢酸ビニルコポリマーとエチレン／アクリル酸メ
チルコポリマーとのブレンドの第３の溶融流、高分子接
着剤の第４の溶融流、及びコポリエステルの第５の溶融
流、を押し出してフィルムを形成する。
ルムの製造方法は以下のステップを含む：高メルトフロ
ーエチレン／プロピレンコポリマー及びエラストマーか
らなるブレンドを得る；次いでこのブレンドの第１の溶
融流、低メルトインデックスエチレン／酢酸ビニルコポ
リマーの第２の溶融流、エチレン／酢酸ビニルコポリマ
ー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー、又はエチ
レン／酢酸ビニルコポリマーとエチレン／アクリル酸メ
チルコポリマーとのブレンドの第３の溶融流、高分子接
着剤の第４の溶融流、及びコポリエステルの第５の溶融
流、を押し出してフィルムを形成する。
【００４２】好ましい具体例の説明 第１図は、本発明による三層耐衝撃性フィルム１を示
す。シーラント層１０は、高メルトフローのエチレン／
プロピレンコポリマー（ＥＰＣ）及びエラストマー（例
えばスチレン／エチレン／ブチレン／スチレンコポリマ
ー（ＳＥＢＳ））からなるブレンドを含む。適当なＥＰ
Ｃ樹脂はＺ ９５５０（Ｆｉｎａ）又はＰＬＴＤ ６６
５（Ｅｘｘｏｎ）である。Ｆｉｎａの材料はエチレン含
有量が約６．０％である。両方のＥＰＣ樹脂ともに、メ
ルトフローは約１０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８，条件Ｌ）である。他の高メルトフローのエチレン／
プロピレンコポリマー及びポリプロピレン（ＰＰ）を使
用してもよい。エラストマーは好ましくはスチレン／エ
チレン／ブチレン／スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）で
ある。ＳＥＢＳは好ましくはＫｒａｔｏｎ Ｇ １６５
２である。この特定材料を、熱可塑性ゴムとみなし、さ
らにポリスチレン末端ブロック及びゴム性ポリエチレン
／ブチレン中間ブロックを有するブロックコポリマーと
みなしてもよい。シーラント層１０の好ましい配合範囲
としては、約７０％〜９５％の高メルトフローＥＰＣ及
び約５％〜３０％のエラストマーを含む。
す。シーラント層１０は、高メルトフローのエチレン／
プロピレンコポリマー（ＥＰＣ）及びエラストマー（例
えばスチレン／エチレン／ブチレン／スチレンコポリマ
ー（ＳＥＢＳ））からなるブレンドを含む。適当なＥＰ
Ｃ樹脂はＺ ９５５０（Ｆｉｎａ）又はＰＬＴＤ ６６
５（Ｅｘｘｏｎ）である。Ｆｉｎａの材料はエチレン含
有量が約６．０％である。両方のＥＰＣ樹脂ともに、メ
ルトフローは約１０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８，条件Ｌ）である。他の高メルトフローのエチレン／
プロピレンコポリマー及びポリプロピレン（ＰＰ）を使
用してもよい。エラストマーは好ましくはスチレン／エ
チレン／ブチレン／スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）で
ある。ＳＥＢＳは好ましくはＫｒａｔｏｎ Ｇ １６５
２である。この特定材料を、熱可塑性ゴムとみなし、さ
らにポリスチレン末端ブロック及びゴム性ポリエチレン
／ブチレン中間ブロックを有するブロックコポリマーと
みなしてもよい。シーラント層１０の好ましい配合範囲
としては、約７０％〜９５％の高メルトフローＥＰＣ及
び約５％〜３０％のエラストマーを含む。
【００４３】シーラント層１０として適当な他のエラス
トマーには、スチレン／ブタジエン／スチレンコポリマ
ー、スチレン／イソプレン／スチレンコポリマー、及び
エチレン／プロピレンゴムが挙げられる。
トマーには、スチレン／ブタジエン／スチレンコポリマ
ー、スチレン／イソプレン／スチレンコポリマー、及び
エチレン／プロピレンゴムが挙げられる。
【００４４】外側層１４は組成及び粘着性に関してシー
ラント層１０と同一であってもよいが、これらは特定の
最終用途に応じて異なってもよい。例えば、内側シーラ
ント層１０は耐衝撃性を増すために２０％のエラストマ
ーを有しえるが、外側層１４は１０％しかエラストマー
を含まない。ＳＥＢＳのようなエラストマーは、光学的
にいくらか不利に作用する。外側層ではなくシーラント
層中の％エラストマーを高くすると、光学的品質が落ち
るのをある程度隠蔽する。
ラント層１０と同一であってもよいが、これらは特定の
最終用途に応じて異なってもよい。例えば、内側シーラ
ント層１０は耐衝撃性を増すために２０％のエラストマ
ーを有しえるが、外側層１４は１０％しかエラストマー
を含まない。ＳＥＢＳのようなエラストマーは、光学的
にいくらか不利に作用する。外側層ではなくシーラント
層中の％エラストマーを高くすると、光学的品質が落ち
るのをある程度隠蔽する。
【００４５】外側層１４はさらに、配合エラストマーな
しの高メルトフローＥＰＣを含んでもよい。
しの高メルトフローＥＰＣを含んでもよい。
【００４６】別の例において、シーラント層１０は配合
エラストマーなしの高メルトフローＥＰＣを含んでもよ
く、外側層１４は高メルトフローＥＰＣ及びエラストマ
ーからなるブレンドを含んでもよい。すなわち、本発明
フィルムの外側層の一方もしくは両方に、エラストマー
はブレンド材料として存在してよい。
エラストマーなしの高メルトフローＥＰＣを含んでもよ
く、外側層１４は高メルトフローＥＰＣ及びエラストマ
ーからなるブレンドを含んでもよい。すなわち、本発明
フィルムの外側層の一方もしくは両方に、エラストマー
はブレンド材料として存在してよい。
【００４７】外側層１０及び／又は１４におけるブレン
ドは、好ましくは７０〜９５重量％高メルトフローエチ
レン／プロピレンコポリマー、及び５〜３０重量％エラ
ストマー（例えばスチレン／エチレン／ブチレン／スチ
レンコポリマー）である。
ドは、好ましくは７０〜９５重量％高メルトフローエチ
レン／プロピレンコポリマー、及び５〜３０重量％エラ
ストマー（例えばスチレン／エチレン／ブチレン／スチ
レンコポリマー）である。
【００４８】外側層１０と１４の間に配置された内部層
１２は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、
エチレン／アクリル酸メチルコポリマー（ＥＭＡ）、又
はＥＶＡとＥＭＡのブレンドを含む。好ましくは、ＥＶ
Ａの酢酸ビニル含有量はＥＶＡの重量の約１８〜３５％
である。より好ましくは、ＥＶＡの酢酸ビニル含有量は
ＥＶＡの重量の約２８％である。いくつかの市販されて
いるＥＶＡ樹脂は中間層１２に適している。このような
ものとして、メルトインデックス６、ＥＶＡの重量に対
して２８％の酢酸ビニルを有するＥｌｖａｘ ３１７５
が挙げられる。Ｅｌｖａｘ ３１８２も有用であり、メ
ルトインデックスが３、酢酸ビニル含有量がＥＶＡの重
量に対して約２８％の樹脂である。これらの樹脂は両方
ともｄｕＰｏｎｔから入手可能である。更に、Ｅｘｘｏ
ｎ ７６７．３６（メルトインデックス２．５、３０％
酢酸ビニル）及びＥｘｘｏｎ ７６０．３６（メルトイ
ンデックス３、２７．５％酢酸ビニル）もまた、中間層
１２に適する。中間層１２は、後述する犠牲層を勘定に
入れない合計フィルム厚さの好ましくは６０〜９０％、
より好ましくは約８０％を構成する。
１２は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、
エチレン／アクリル酸メチルコポリマー（ＥＭＡ）、又
はＥＶＡとＥＭＡのブレンドを含む。好ましくは、ＥＶ
Ａの酢酸ビニル含有量はＥＶＡの重量の約１８〜３５％
である。より好ましくは、ＥＶＡの酢酸ビニル含有量は
ＥＶＡの重量の約２８％である。いくつかの市販されて
いるＥＶＡ樹脂は中間層１２に適している。このような
ものとして、メルトインデックス６、ＥＶＡの重量に対
して２８％の酢酸ビニルを有するＥｌｖａｘ ３１７５
が挙げられる。Ｅｌｖａｘ ３１８２も有用であり、メ
ルトインデックスが３、酢酸ビニル含有量がＥＶＡの重
量に対して約２８％の樹脂である。これらの樹脂は両方
ともｄｕＰｏｎｔから入手可能である。更に、Ｅｘｘｏ
ｎ ７６７．３６（メルトインデックス２．５、３０％
酢酸ビニル）及びＥｘｘｏｎ ７６０．３６（メルトイ
ンデックス３、２７．５％酢酸ビニル）もまた、中間層
１２に適する。中間層１２は、後述する犠牲層を勘定に
入れない合計フィルム厚さの好ましくは６０〜９０％、
より好ましくは約８０％を構成する。
【００４９】共押し出し前のフィルム構造のそれぞれの
樹脂の粘度が異なると、満足のいく共押し出しを難しく
する傾向がある。例えば、ひどいメルトウェーブ(rippl
es)になってしまうことがある。このような場合、追加
の外側層（例えば低密度ポリエチレンからなる）を、各
外側層に接着する。この追加の外側層は犠牲層としての
作用するのであって、共押し出しフィルムの製造後に剥
がしてしまう。この場合、ブレンド層を必要によりシー
ラント層として機能させてよい。
樹脂の粘度が異なると、満足のいく共押し出しを難しく
する傾向がある。例えば、ひどいメルトウェーブ(rippl
es)になってしまうことがある。このような場合、追加
の外側層（例えば低密度ポリエチレンからなる）を、各
外側層に接着する。この追加の外側層は犠牲層としての
作用するのであって、共押し出しフィルムの製造後に剥
がしてしまう。この場合、ブレンド層を必要によりシー
ラント層として機能させてよい。
【００５０】本発明は、例えば比較的厚い内部ＥＶＡ層
の粘度に、よりマッチする高メルトフローＥＰＣを与え
ることにより、犠牲層を不要とする。
の粘度に、よりマッチする高メルトフローＥＰＣを与え
ることにより、犠牲層を不要とする。
【００５１】第１図の別の具体例において、７０％〜９
５％の高メルトフローＥＰＣを、約５〜３０％のエラス
トマー（例えばＳＥＢＳ）と配合する。このブレンド
を、可撓性コポリエステル（例えば以下に記載した材料
Ｅｃｄｅｌ ９９６７）と共押し出しするが、ブレンド
層と可撓性コポリエステル層の間に配置され、それらを
接着する高分子接着剤（以下に記載するようなもの）も
一緒に押し出す。この別の具体例において、中心高分子
接着剤層は、第１図に描かれている比較的厚い中心層１
２と比べて、好ましくは（２個の外側層に相応して）薄
い層である。
５％の高メルトフローＥＰＣを、約５〜３０％のエラス
トマー（例えばＳＥＢＳ）と配合する。このブレンド
を、可撓性コポリエステル（例えば以下に記載した材料
Ｅｃｄｅｌ ９９６７）と共押し出しするが、ブレンド
層と可撓性コポリエステル層の間に配置され、それらを
接着する高分子接着剤（以下に記載するようなもの）も
一緒に押し出す。この別の具体例において、中心高分子
接着剤層は、第１図に描かれている比較的厚い中心層１
２と比べて、好ましくは（２個の外側層に相応して）薄
い層である。
【００５２】第２図は、本発明により製造した４層フィ
ルムを示す。外側層２６は、好ましくは高メルトフロー
ＥＰＣ及びエラストマー材料からなるブレンドである
（３層構造の外側層１０及び１４で記載したもの）。
ルムを示す。外側層２６は、好ましくは高メルトフロー
ＥＰＣ及びエラストマー材料からなるブレンドである
（３層構造の外側層１０及び１４で記載したもの）。
【００５３】内部層２４はＥＶＡ、ＥＭＡ又はＥＶＡ及
びＥＭＡからなるブレンドを含む（前述）。第２の外側
層は可撓性コポリエステルである。
びＥＭＡからなるブレンドを含む（前述）。第２の外側
層は可撓性コポリエステルである。
【００５４】接着剤層２２は、高分子接着剤、例えば変
性エチレン／アクリル酸メチルコポリマー又は変性エチ
レン／酢酸ビニルコポリマーである。変性していない特
定のエチレン／不飽和エステルコポリマーも、ＥＶＡ内
部層２４とコポリエステル外側層２０を結合するための
層２２に適当であり得る。
性エチレン／アクリル酸メチルコポリマー又は変性エチ
レン／酢酸ビニルコポリマーである。変性していない特
定のエチレン／不飽和エステルコポリマーも、ＥＶＡ内
部層２４とコポリエステル外側層２０を結合するための
層２２に適当であり得る。
【００５５】さらに、別の高分子接着剤材料が層２２、
及び本発明の別の具体例における接着剤層に適当であり
得る。接着剤材料の選択は、フィルム構造の残りの層
（特に接着剤層によって結合される樹脂層）用の樹脂の
選択に依存する。これら追加の接着剤は好ましくはしば
しば酸基または酸無水物基(functionalities) で化学変
性した接着剤であり、次のものを化学変性したものが挙
げられる：線状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン及びポリプロピレン。
及び本発明の別の具体例における接着剤層に適当であり
得る。接着剤材料の選択は、フィルム構造の残りの層
（特に接着剤層によって結合される樹脂層）用の樹脂の
選択に依存する。これら追加の接着剤は好ましくはしば
しば酸基または酸無水物基(functionalities) で化学変
性した接着剤であり、次のものを化学変性したものが挙
げられる：線状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン及びポリプロピレン。
【００５６】適当な化学変性接着剤には、Ｂｙｎｅｌ
Ｅ ３６１（ｄｕ Ｐｏｎｔ）及びＰｌｅｘａｒ ３３
８２（Ｑｕａｎｔｕｍ／ＵＳＩ）が挙げられる。Ｂｙｎ
ｅｌＥ ３６１材料はＥＭＡをベースとする無水マレイ
ン酸グラフトコポリマーを有する高分子接着剤である。
Ｐｌｅｘａｒ ３３８２材料は無水マレイン酸グラフト
コポリマーで化学変性したＥＭＡをベースとする高分子
接着剤である。
Ｅ ３６１（ｄｕ Ｐｏｎｔ）及びＰｌｅｘａｒ ３３
８２（Ｑｕａｎｔｕｍ／ＵＳＩ）が挙げられる。Ｂｙｎ
ｅｌＥ ３６１材料はＥＭＡをベースとする無水マレイ
ン酸グラフトコポリマーを有する高分子接着剤である。
Ｐｌｅｘａｒ ３３８２材料は無水マレイン酸グラフト
コポリマーで化学変性したＥＭＡをベースとする高分子
接着剤である。
【００５７】さらに、層２２に適当なものは、Shell Ch
emicalCompanyのＫｒａｔｏｎ ＦＧ １９０１Ｘゴム
として入手可能な、変性スチレン／エチレン／ブチレン
／スチレンコポリマーである。
emicalCompanyのＫｒａｔｏｎ ＦＧ １９０１Ｘゴム
として入手可能な、変性スチレン／エチレン／ブチレン
／スチレンコポリマーである。
【００５８】第３図は、実質的に前記四層構造と同様の
五層構造３を示すが、高分子接着剤の追加層３６（例え
ば変性エチレン／アクリル酸メチルコポリマー又は変性
エチレン／酢酸ビニルコポリマー）を有する。層３６
は、上記第２図の接着剤の一つ以上を含んでもよい。層
３６は、エチレン／プロピレンコポリマー及び極低密度
ポリエチレンからなるブレンドを含んでもよい。好まし
いブレンドは５０％ＥＰＣ及び５０％ＶＬＤＰＥであ
る。従って、第３図の層３８は第２図の層２６に対応
し、第３図の層３４は第２図の層２４に対応し、第３図
の層３２は第２図の層２２に対応し、第３図の層３０は
第２図の層２０に対応する。
五層構造３を示すが、高分子接着剤の追加層３６（例え
ば変性エチレン／アクリル酸メチルコポリマー又は変性
エチレン／酢酸ビニルコポリマー）を有する。層３６
は、上記第２図の接着剤の一つ以上を含んでもよい。層
３６は、エチレン／プロピレンコポリマー及び極低密度
ポリエチレンからなるブレンドを含んでもよい。好まし
いブレンドは５０％ＥＰＣ及び５０％ＶＬＤＰＥであ
る。従って、第３図の層３８は第２図の層２６に対応
し、第３図の層３４は第２図の層２４に対応し、第３図
の層３２は第２図の層２２に対応し、第３図の層３０は
第２図の層２０に対応する。
【００５９】第３図及び第２図における外側層、３０及
び２０は可撓性コポリエステルである。
び２０は可撓性コポリエステルである。
【００６０】より好ましくは、ポリエーテルとポリエチ
レンテレフタレートのコポリマー（例えばＥａｓｔｍａ
ｎ Ｅｃｄｅｌ ９９６５（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｉｎｃ．））を外側層
３０、２０に使用する。その外の適当な可撓性コポリエ
ステルはＥｃｄｅｌ ９９６６及びＥｃｄｅｌ ９９６
７であり、いずれもＥａｓｔｍａｎから入手可能であ
る。これら特定のコポリエステルはインヘレントビスコ
シティが１．０５〜１．２８であること、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸及びポリテトラメチレングリコールエーテルを
可撓性コポリエステル樹脂製造において反応体として使
用することを特徴とする。
レンテレフタレートのコポリマー（例えばＥａｓｔｍａ
ｎ Ｅｃｄｅｌ ９９６５（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｉｎｃ．））を外側層
３０、２０に使用する。その外の適当な可撓性コポリエ
ステルはＥｃｄｅｌ ９９６６及びＥｃｄｅｌ ９９６
７であり、いずれもＥａｓｔｍａｎから入手可能であ
る。これら特定のコポリエステルはインヘレントビスコ
シティが１．０５〜１．２８であること、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸及びポリテトラメチレングリコールエーテルを
可撓性コポリエステル樹脂製造において反応体として使
用することを特徴とする。
【００６１】種々の高分子材料又は材料のブレンドを接
着剤層３２、３６、２２に使用可能であるが、但し使用
材料は外側層及び中心又は内部ポリオレフィン層間に十
分な接着性を与える必要がある。外側層３０に可撓性コ
ポリエステルを使用した場合、層３２に好ましい材料は
カルボン酸又は酸無水物基で化学変性したエチレン／ア
クリル酸メチルコポリマーである。特に好ましい市販樹
脂はＰｌｅｘａｒ ３３８２（Ｑｕａｎｔｕｍ）であ
る。
着剤層３２、３６、２２に使用可能であるが、但し使用
材料は外側層及び中心又は内部ポリオレフィン層間に十
分な接着性を与える必要がある。外側層３０に可撓性コ
ポリエステルを使用した場合、層３２に好ましい材料は
カルボン酸又は酸無水物基で化学変性したエチレン／ア
クリル酸メチルコポリマーである。特に好ましい市販樹
脂はＰｌｅｘａｒ ３３８２（Ｑｕａｎｔｕｍ）であ
る。
【００６２】その他の市販樹脂はＢｙｎｅｌ Ｅ１６２
及びＢｙｎｅｌ Ｅ３６１であり、両方ともｄｕ Ｐｏ
ｎｔから入手可能な化学変性ＥＶＡ材料である。
及びＢｙｎｅｌ Ｅ３６１であり、両方ともｄｕ Ｐｏ
ｎｔから入手可能な化学変性ＥＶＡ材料である。
【００６３】第３図の中心層３４はポリオレフィンを、
より好ましくは前述のようなＥＶＡ、又は極低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）（例えばＤＥＦＤ １３６２
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ））を含む。
より好ましくは前述のようなＥＶＡ、又は極低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）（例えばＤＥＦＤ １３６２
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ））を含む。
【００６４】第４図は五層フィルム４の別の具体例を示
す。向上した溶融強度が求められる用途において、第１
図に記載したフィルムを、低メルトインデックスＥＶＡ
を構造の中心に導入することによってさらに改善可能で
あり、従って第４図の層４６は低メルトインデックス
（即ちメルトインデックス１．０未満）ＥＶＡであり、
また層４８及び４４は層４６のいずれかの側に配置さ
れ、高酢酸ビニル、高メルトインデックス（１．０より
大）ＥＶＡ（中心層１２で前述）を含む。この別の具体
例の合計ＥＶＡ含有量も、好ましくは合計フィルム厚さ
の６０％〜９０％、より好ましくは約８０％である。低
メルトインデックスＥＶＡの例は、Ｅｌｖａｘ ３１３
５及び３１６５（いずれもｄｕ Ｐｏｎｔ）である。
す。向上した溶融強度が求められる用途において、第１
図に記載したフィルムを、低メルトインデックスＥＶＡ
を構造の中心に導入することによってさらに改善可能で
あり、従って第４図の層４６は低メルトインデックス
（即ちメルトインデックス１．０未満）ＥＶＡであり、
また層４８及び４４は層４６のいずれかの側に配置さ
れ、高酢酸ビニル、高メルトインデックス（１．０より
大）ＥＶＡ（中心層１２で前述）を含む。この別の具体
例の合計ＥＶＡ含有量も、好ましくは合計フィルム厚さ
の６０％〜９０％、より好ましくは約８０％である。低
メルトインデックスＥＶＡの例は、Ｅｌｖａｘ ３１３
５及び３１６５（いずれもｄｕ Ｐｏｎｔ）である。
【００６５】この別の具体例の一変形例において、中心
層４４、４６、４８は逆であってよい。この変形例の場
合、低メルトインデックスＥＶＡは層４４及び４８を形
成してもよく、中心層４６は高酢酸ビニルＥＶＡを含む
ことになる。
層４４、４６、４８は逆であってよい。この変形例の場
合、低メルトインデックスＥＶＡは層４４及び４８を形
成してもよく、中心層４６は高酢酸ビニルＥＶＡを含む
ことになる。
【００６６】第４図の層４２及び５０はそれぞれ、第１
図の層１４及び１０に対応する。
図の層１４及び１０に対応する。
【００６７】第５図は、六層フィルム構造５を示す。
【００６８】この具体例において、中心層４６はポリオ
レフィンを、好ましくは低メルトインデックスＥＶＡ、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ＶＬＤＰＥ、ＶＬＤ
ＰＥとＥＶＡからなるブレンド、ポリプロピレン（又は
ＥＰＣ）及びＥＶＡからなるブレンド、ポリプロピレン
（又はＥＰＣ）及びＥＭＡからなるブレンド、ポリプロ
ピレン（又はＥＰＣ）及びＥＭＡ及びＥＶＡからなる三
元ブレンドを含む。
レフィンを、好ましくは低メルトインデックスＥＶＡ、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ＶＬＤＰＥ、ＶＬＤ
ＰＥとＥＶＡからなるブレンド、ポリプロピレン（又は
ＥＰＣ）及びＥＶＡからなるブレンド、ポリプロピレン
（又はＥＰＣ）及びＥＭＡからなるブレンド、ポリプロ
ピレン（又はＥＰＣ）及びＥＭＡ及びＥＶＡからなる三
元ブレンドを含む。
【００６９】中間層４４及び４８は、メルトインデック
スが約１．０より大きいエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ーを有する。
スが約１．０より大きいエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ーを有する。
【００７０】外側層２６は、第１図及び第２図に対する
説明で記載した高メルトフローＥＰＣ及びエラストマー
である。
説明で記載した高メルトフローＥＰＣ及びエラストマー
である。
【００７１】外側層２０は第２図に関して記載したコポ
リエステルである。
リエステルである。
【００７２】層２２は第２図に関して記載した高分子接
着剤を含む。
着剤を含む。
【００７３】第５図の別の配置において、層４６及び４
４の相対位置は逆になる（第５ａ図参照）。好ましい具
体例では、多層フィルム構造において同一または実質同
一の層４８及び４４は互いに隣あって位置する。２つの
別個の溶融流から製造した場合でさえ、層４８及び４４
は１個の厚い層６０（第５ｂ図参照）になり得る。本発
明者は、層４４のＥＶＡ材料をシーラント層２６により
近づけると、本発明フィルムから製造した容器の高周波
（ＲＦ）シール性が向上することを発見した。
４の相対位置は逆になる（第５ａ図参照）。好ましい具
体例では、多層フィルム構造において同一または実質同
一の層４８及び４４は互いに隣あって位置する。２つの
別個の溶融流から製造した場合でさえ、層４８及び４４
は１個の厚い層６０（第５ｂ図参照）になり得る。本発
明者は、層４４のＥＶＡ材料をシーラント層２６により
近づけると、本発明フィルムから製造した容器の高周波
（ＲＦ）シール性が向上することを発見した。
【００７４】第６図は、五層フィルム構造６を示す。こ
の構造は、第２図における構造と基本的に同様である
が、低メルトインデックスＥＶＡ（例えばＥｌｖａｘ
３１３５又はＥｌｖａｘ ３１６５）の層５４が構造に
追加されている。
の構造は、第２図における構造と基本的に同様である
が、低メルトインデックスＥＶＡ（例えばＥｌｖａｘ
３１３５又はＥｌｖａｘ ３１６５）の層５４が構造に
追加されている。
【００７５】上記のフィルムは好ましくは注型共押し出
し方法で製造する。
し方法で製造する。
【００７６】
【実施例】実施例１〜３の典型的な多層構造を、注型共
押し出し及び照射した。これらの構造は、ポリ塩化ビニ
ルバッグに代わるものとみなされる。前述の好ましい具
体例についての詳細説明を部分的に反映した実施例１〜
１１を、それぞれの配合について以下に記述する。各実
施例のリストは、内部又はシーラント層から始まり、外
側層で終わる。特記しない限り、実施例は以下の材料を
含む。
押し出し及び照射した。これらの構造は、ポリ塩化ビニ
ルバッグに代わるものとみなされる。前述の好ましい具
体例についての詳細説明を部分的に反映した実施例１〜
１１を、それぞれの配合について以下に記述する。各実
施例のリストは、内部又はシーラント層から始まり、外
側層で終わる。特記しない限り、実施例は以下の材料を
含む。
【００７７】ＥＰＣ1 ： ＝ ＮＯ ５４ ＳＥＢＳ1 ： ＝ Ｋｒａｔｏｎ Ｇ １６５２ 可撓性コポリエステル1 ： ＝ Ｅｃｄｅｌ ９９６５ 可撓性コポリエステル2 ： ＝ Ｅｃｄｅｌ ９９６７ ＥＶＡ1 ： ＝ Ｅｌｖａｘ ３１８２−２ ＶＬＤＰＥ1 ： ＝ ＤＥＦＤ １３６２ 接着剤1 ： ＝ Ｂｙｎｅｌ Ｅ ３６１ 接着剤2 ： ＝ Ｐｌｅｘａｒ ３３８２ 実施例１において、多層フィルムは８０％ＥＰＣ1 ＋２
０％ＳＥＢＳ1 ／ＥＶＡ1 ／接着剤1 ／可撓性コポリエ
ステル1 から構成された。可撓性コポリエステルの外側
層は、Ｉｒｇｎｏｘ １０１０（高分子量安定剤）を含
むマスターバッチの外側層を約５重量％含む。このマス
ターバッチは、実施例２及び３の可撓性コポリエステル
層中に同様量で含まれる。
０％ＳＥＢＳ1 ／ＥＶＡ1 ／接着剤1 ／可撓性コポリエ
ステル1 から構成された。可撓性コポリエステルの外側
層は、Ｉｒｇｎｏｘ １０１０（高分子量安定剤）を含
むマスターバッチの外側層を約５重量％含む。このマス
ターバッチは、実施例２及び３の可撓性コポリエステル
層中に同様量で含まれる。
【００７８】実施例２において、多層フィルムは実施例
１のフィルムと同様に構成された。但し、ブレンド層は
９０％ＥＰＣ1 ＋１０％ＳＥＢＳ1 から成る。
１のフィルムと同様に構成された。但し、ブレンド層は
９０％ＥＰＣ1 ＋１０％ＳＥＢＳ1 から成る。
【００７９】実施例３において、多層フィルムは８０％
ＥＰＣ1 ＋２０％ＳＥＢＳ1 ／５０％ＶＬＤＰＥ1 ＋５
０％ＥＰＣ1 ／ＶＬＤＰＥ1 ／接着剤2 ／可撓性コポリ
エステル1 から構成された。
ＥＰＣ1 ＋２０％ＳＥＢＳ1 ／５０％ＶＬＤＰＥ1 ＋５
０％ＥＰＣ1 ／ＶＬＤＰＥ1 ／接着剤2 ／可撓性コポリ
エステル1 から構成された。
【００８０】実施例４〜６は、実施例１〜３と同じ方法
で製造し、実施例１〜３のそれぞれと同じ構成を有す
る。但し、実施例４〜６のＥＰＣは、メルトフローが約
５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，条件Ｌ）であ
る。
で製造し、実施例１〜３のそれぞれと同じ構成を有す
る。但し、実施例４〜６のＥＰＣは、メルトフローが約
５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，条件Ｌ）であ
る。
【００８１】実施例７〜９は、実施例１〜３と同じ方法
で製造し、実施例１〜３のそれぞれと同じ構成を有す
る。但し、実施例７〜９のＥＰＣは、メルトフローが約
１０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，条件Ｌ）で
ある。
で製造し、実施例１〜３のそれぞれと同じ構成を有す
る。但し、実施例７〜９のＥＰＣは、メルトフローが約
１０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，条件Ｌ）で
ある。
【００８２】実施例１０は、実施例１〜３と同じ方法で
製造し、８０％ＥＰＣ1 ＋２０％ＳＥＢＳ1 ／ＥＶＡ1
／５０％ＥＶＡ1 ＋５０％ＥＰＣ1 ／ＥＶＡ1 ／接着剤
1／可撓性コポリエステル1 から構成される。
製造し、８０％ＥＰＣ1 ＋２０％ＳＥＢＳ1 ／ＥＶＡ1
／５０％ＥＶＡ1 ＋５０％ＥＰＣ1 ／ＥＶＡ1 ／接着剤
1／可撓性コポリエステル1 から構成される。
【００８３】実施例１１は、実施例１〜３と同じ方法で
製造し、８０％ＥＰＣ1 ＋２０％ＳＥＢＳ1 ／ＥＶＡ1
／ＥＶＡ1 ／５０％ＥＶＡ1 ＋５０％ＥＰＣ1 ／接着剤
1／可撓性コポリエステル1 から構成される。
製造し、８０％ＥＰＣ1 ＋２０％ＳＥＢＳ1 ／ＥＶＡ1
／ＥＶＡ1 ／５０％ＥＶＡ1 ＋５０％ＥＰＣ1 ／接着剤
1／可撓性コポリエステル1 から構成される。
【００８４】中間メルトフローレートが例えば７，８，
１２及び１３ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ １２３８，条件
Ｌ）であるＥＰＣ樹脂もまた本発明において使用可能で
ある。
１２及び１３ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ １２３８，条件
Ｌ）であるＥＰＣ樹脂もまた本発明において使用可能で
ある。
【００８５】本発明のフィルムは、好ましくは架橋して
いる。好ましくは照射によりこの架橋を行う。すなわち
粒子線又は非粒子線（例えば加速器又はコバルト−６０
γ線からの高エネルギー電子）でフィルムに衝撃を与
え、フィルム材料を架橋させる。架橋は、フィルムの構
造強度を及び／又は材料を破断まで伸長させうることが
可能な強度を増大し、更にフィルムの光学特性を向上し
得、フィルムの高温特性を変更し得る。好ましい照射レ
ベルは約２〜約８メガラド（Ｍ．Ｒ．）である。
いる。好ましくは照射によりこの架橋を行う。すなわち
粒子線又は非粒子線（例えば加速器又はコバルト−６０
γ線からの高エネルギー電子）でフィルムに衝撃を与
え、フィルム材料を架橋させる。架橋は、フィルムの構
造強度を及び／又は材料を破断まで伸長させうることが
可能な強度を増大し、更にフィルムの光学特性を向上し
得、フィルムの高温特性を変更し得る。好ましい照射レ
ベルは約２〜約８メガラド（Ｍ．Ｒ．）である。
【００８６】架橋は、化学的に行ってもよい（例えば過
酸化物の使用）。
酸化物の使用）。
【００８７】本発明により製造したパウチを、公知の種
々の手段（高周波（Ｒ．Ｆ．）シーリング、インパルス
及びホットバーシーリングが挙げられる）によりシール
しうる。
々の手段（高周波（Ｒ．Ｆ．）シーリング、インパルス
及びホットバーシーリングが挙げられる）によりシール
しうる。
【００８８】本発明のフィルムは、好ましくは注型共押
し出しによって管状フィルムに成形される。医療用途、
又は他の望ましい最終用途用の容器が、共押し出し管状
フィルムから直接製造可能であり、又は管をロール巻き
にしたストック材料から切離して一枚ずつに分離した
後、製造可能である。熱吹き込み方法をフィルム製造に
使用可能であるが、得られたパウチの光学特性は注型共
押し出し方法によるものよりも劣るであろう。その他の
方法、たとえば押し出しコーティング、通常のラミネー
ション、スロットダイ押し出し等も、本発明のフィルム
製造に使用可能であるが、これらの代替方法は好ましい
方法よりも困難であったり、効率が悪かったりする。
し出しによって管状フィルムに成形される。医療用途、
又は他の望ましい最終用途用の容器が、共押し出し管状
フィルムから直接製造可能であり、又は管をロール巻き
にしたストック材料から切離して一枚ずつに分離した
後、製造可能である。熱吹き込み方法をフィルム製造に
使用可能であるが、得られたパウチの光学特性は注型共
押し出し方法によるものよりも劣るであろう。その他の
方法、たとえば押し出しコーティング、通常のラミネー
ション、スロットダイ押し出し等も、本発明のフィルム
製造に使用可能であるが、これらの代替方法は好ましい
方法よりも困難であったり、効率が悪かったりする。
【００８９】本発明の現時点での好ましい具体例を示し
ている上記の詳細説明及び特定実施例は、説明のために
のみ示したにすぎないことに留意すべきである。上記の
詳細説明及び実施例を参照することにより、特許請求の
範囲内でいろいろな変更及び改良をなしうることは当業
者にとって明らかである。
ている上記の詳細説明及び特定実施例は、説明のために
のみ示したにすぎないことに留意すべきである。上記の
詳細説明及び実施例を参照することにより、特許請求の
範囲内でいろいろな変更及び改良をなしうることは当業
者にとって明らかである。
【図１】本発明により製造したフィルムの概略断面図で
ある。
ある。
【図２】本発明により製造した別のフィルムの概略断面
図である。
図である。
【図３】本発明により製造したさらに別のフィルムの概
略断面図である。
略断面図である。
【図４】本発明により製造したもう１つのフィルムの概
略断面図である。
略断面図である。
【図５】本発明により製造した別のフィルムの概略断面
図である。
図である。
【図６】本発明により製造したまた別のフィルムの概略
断面図である。
断面図である。
【図７】本発明により製造したさらに別のフィルムの概
略断面図である。
略断面図である。
【図８】本発明により製造した他のフィルムの概略断面
図である。
図である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B65D 65/40 ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (10)
- 【請求項１】(a) 各々メルトフローが８〜１５ｇ／１
０分であるような高メルトフローのエチレン／プロピレ
ンコポリマーを含む、２個の外側層；及び (b) ２個の外側層の間に配置され、エチレン／酢酸ビ
ニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸メチ
ルコポリマー（ＥＭＡ）、又はそれらのブレンドを含む
内部層； を含み、 外側層の少なくとも一つは更にエラストマーを含む耐衝
撃性フィルム。 - 【請求項２】 以下のものを含む耐衝撃性フィルム。 (a) メルトフローが８〜１５ｇ／１０分であるような
高メルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及び
エラストマーからなるブレンドを含む、第１の外側層； (b) コポリエステルを含む第２の外側層；及び (c) 第１と第２の外側層の間に配置され、それらを接
着する高分子接着剤層。 - 【請求項３】 以下のものを含む耐衝撃性フィルム。 (a) メルトフローが８〜１５ｇ／１０分であるような
高メルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及び
エラストマーからなるブレンドを含む、第１の外側層； (b) コポリエステルを含む第２の外側層；及び (c) エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／ア
クリル酸メチルコポリマー又はそれらのブレンドを含む
内部層；及び (d) 内部層と第２の外側層の間に配置され、それらを
接着する高分子接着剤層。 - 【請求項４】 以下のものを含む耐衝撃性フィルム。 (a) メルトフローが８〜１５ｇ／１０分であるような
高メルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及び
エラストマーからなるブレンドを含む、第１の外側層； (b) コポリエステルを含む第２の外側層； (c) ポリオレフィンを含む中心層；及び (d) 各々の外側層及び中心層の間に配置され、それら
を接着する高分子接着剤層。 - 【請求項５】(a) それぞれメルトフローが８〜１５ｇ
／１０分であるような高メルトフローのエチレン／プロ
ピレンコポリマーを含む２つの外側層； (b) メルトインデックスが１．０未満であるエチレン
／酢酸ビニルコポリマーを含む中心層； (c) ２つの外側層及び中心層の各々の間に配置され、
メルトインデックスが１より大きいエチレン／酢酸ビニ
ルコポリマーを含む、内部層；を含み、 外側層の少なくとも一つは更にエラストマーを含む耐衝
撃性フィルム。 - 【請求項６】(a) それぞれメルトフローが８〜１５ｇ
／１０分であるような高メルトフローのエチレン／プロ
ピレンコポリマーを含む２つの外側層； (b) メルトインデックスが１より大きいエチレン／酢
酸ビニルコポリマーを含む中心層； (c) ２つの外側層及び中心層の各々の間に配置され、
メルトインデックスが１．０未満であるエチレン／酢酸
ビニルコポリマーを含む、内部層；を含み、 外側層の少なくとも一つは更にエラストマーを含む耐衝
撃性フィルム。 - 【請求項７】 以下のものを含む耐衝撃性フィルム。 (a) メルトフローが８〜１５ｇ／１０分であるような
高メルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及び
エラストマーからなるブレンドを含む第１の外側層； (b) コポリエステルを含む第２の外側層； (c) ポリオレフィンを含む中心層； (d) 第１の外側層及び中心層の間に配置され、メルト
インデックスが１より大きいエチレン／酢酸ビニルコポ
リマーを含む、内部層；及び (e) コポリエステル層及び中心層の間に配置され、そ
れらを接着する高分子接着剤層。 - 【請求項８】 以下のものを含む耐衝撃性フィルム。 (a) メルトフローが８〜１５ｇ／１０分であるような
高メルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及び
エラストマーからなるブレンドを含む第１の外側層； (b) コポリエステルを含む第２の外側層； (c) ポリオレフィンを含む中心層； (d) ２つの外側層及び中心層の各々の間に配置され、
メルトインデックスが１より大きいエチレン／酢酸ビニ
ルコポリマーを含む、内部層；及び (e) コポリエステル層及び内部層の間に配置され、そ
れらを接着する高分子接着剤層。 - 【請求項９】 以下のものを含む耐衝撃性フィルム。 (a) メルトフローが８〜１５ｇ／１０分であるような
高メルトフローのエチレン／プロピレンコポリマー及び
エラストマーからなるブレンドを含む第１の外側層； (b) コポリエステルを含む第２の外側層； (c) エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／ア
クリル酸メチルコポリマー又はそれらのブレンドを含む
中心層； (d) 第１の外側層及び中心層の間に配置され、メルト
インデックスが１．０未満であるエチレン／酢酸ビニル
コポリマーを含む内部層；及び (e) コポリエステル層及び中心層の間に配置され、そ
れらを接着する高分子接着剤層。 - 【請求項１０】 請求項１から９のいずれか一項に記載
のフィルムから製造する医療用パウチ。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US558042 | 1983-12-05 | ||
| US55804290A | 1990-07-25 | 1990-07-25 | |
| US65921691A | 1991-02-22 | 1991-02-22 | |
| US659216 | 2003-09-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226751A JPH04226751A (ja) | 1992-08-17 |
| JP3064046B2 true JP3064046B2 (ja) | 2000-07-12 |
Family
ID=27071611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18477891A Expired - Lifetime JP3064046B2 (ja) | 1990-07-25 | 1991-07-24 | 高メルトフローポリプロピレン医療用フィルム |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5789046A (ja) |
| EP (1) | EP0468768B1 (ja) |
| JP (1) | JP3064046B2 (ja) |
| AT (1) | ATE143310T1 (ja) |
| CA (1) | CA2047148C (ja) |
| DE (1) | DE69122328T2 (ja) |
| IE (1) | IE75703B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ239081A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006038382A1 (ja) * | 2004-10-05 | 2006-04-13 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電極基板及びそれを備えた表示装置 |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2130893A1 (en) * | 1993-09-17 | 1995-03-18 | Bayer Corporation | Method and system for collecting, processing and storing blood components |
| US6964798B2 (en) * | 1993-11-16 | 2005-11-15 | Baxter International Inc. | Multi-layered polymer based thin film structure for medical grade products |
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