JPH04275316A

JPH04275316A - 離型性及び鏡面性の改良されたジアリルフタレ−ト樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04275316A
Application number: JP5788591A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Tamura; 諭田村; Seishiro Nakatani; 中谷　清四郎
Original assignee: Shin Etsu Polymer Co Ltd; Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Polymer Co Ltd; Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-02-28
Filing date: 1991-02-28
Publication date: 1992-09-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は、ジアリルフタレート
樹脂の組成物に関するものである。本願発明の組成物は
オーバーレイ用のプリプレグの製造に好適である。

【０００２】

【従来の技術】従来、ジアリルフタレート樹脂の鏡面板
や金型に対する離型性を向上させるため、（１）内部離
型剤としてラウリン酸等の高級脂肪酸類を樹脂分に対し
０．１〜０．５％添加する、（２）外部離型剤として鏡
面板、金型表面にシリコーン、フッ素樹脂系の離型剤を
塗布あるいは焼付処理する、ことが行われている。また
、透明性及び鏡面性を向上するため、（３）オーバーレイ用の場合、含浸紙の材料を選択しか
つ目付量を小さくする、（４）同じく、硬化スピードを速めかつピックアップ量
をできるだけ多くする、（５）架橋密度を上げ、反応揮発分を少なくする、こと
が行われている。

【０００３】しかし、これらには（１）加工工程での離型剤臭（２）透明性阻害（３）反応阻害（特に脂肪酸系は樹脂の硬化を妨害し艶
ムラの発生原因となる）（４）艶ムラの発生（経時変化としての離型剤のブリー
ドによる表面不均一化）（５）鏡面性転写の不能（ジアリルフタレートは鏡面板
、金型に接着しやすく、これらが新しい時や新しくメッ
キした場合には特に接着しやすいので成形品の離型やバ
リ取りが困難となり、対策としてカルナバワックス、シ
リコーン、四フッ化エチレン樹脂等の離型剤で鏡面板あ
るいは金型の表面を十分処理する必要があり、離型剤の
ために成形品に鏡面性を転写するこが不可能である）（
６）鏡面性、透明性と加工適性とは相反する特性要因で
あり、両者の同時実現は不可能という問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本願発明は前記の問題
点を解決し、それ自体が成形において優れた離型性を示
す組成物であって離型剤で鏡面板あるいは金型の表面を
処理する必要がなく、鏡面性の転写ができ、離型剤臭、
透明性阻害、反応阻害、艶ムラの発生のないジアリルフ
タレート樹脂の組成物を提供しようとしてなされたもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、ジアリルフタレート樹
脂とビニル基を有するシロキサンやメタクリル基を有す
るシロキサンとを組合せることにより各問題点が一挙に
解決できることを見出し、これにさらにアリルジグリコ
ールカーボネートを組合せることにより一層透明性と鏡
面性が向上することを見出して本願発明に至ったのであ
る。

【０００６】すなわち、本願発明は前記の課題を解決し
たものであり、これは、（ａ）ジアリルフタレートプレ
ポリマー、（ｂ）ジアリルフタレートモノマー、（ｃ）
硬化触媒ならびに（ｄ）ビニル基を有するシロキサン及
び／又はメタクリル基を有するシロキサンを含有し、前
記（ｄ）成分のシロキサンの量が前記（ａ）〜（ｄ）成
分の合計量の０．１〜３０重量％であることを特徴とす
る組成物、を要旨とするものであり、これはまた、（ａ
）ジアリルフタレートプレポリマー、（ｂ）ジアリルフ
タレートモノマー、（ｃ）硬化触媒、（ｄ）ビニル基を
有するシロキサン及び／又はメタクリル基を有するシロ
キサンならびに（ｅ）アリルジグリコールカーボネート
を含有し、前記（ｄ）成分のシロキサンの量が前記（ａ
）〜（ｅ）成分の合計量の０．１〜３０重量％であり、
前記（ｅ）成分のアリルジグリコールカーボネートの量
が前記（ａ）〜（ｅ）成分の合計量の０．１〜３０重量
％であることを特徴とする組成物、を要旨とするもので
ある。

【０００７】以下に本願発明について詳しく説明する。本願発明で用いる（ａ）成分のジアリルフタレートプレ
ポリマーとしては、通常、ジアリルフタレートモノマー
を過酸化ベンゾイルのような過酸化物触媒を用いて重合
反応を行い、ゲル化点（９０℃）に達する前の分子量１
０，０００〜２５，０００のβポリマーが適当なもので
ある。このプレポリマーは比較的安定な物質であるが、
本願発明においては特にジアリルオルソフタレートプレ
ポリマーが望ましいものである。

【０００８】通常、ジアリルフタレートモノマーはオル
ソ、イソに分けられるが、本願発明で用いる（ｂ）成分
のモノマーとしては、その安定性からジアリルオルソフ
タレートモノマーが望ましいものである。

【０００９】本願発明においては、ジアリルフタレート
プレポリマーとジアリルフタレートモノマーを併用する
が、加工性や硬化後の特性から両者の比率としてはモノ
マーを両者の合計量の５〜３０重量％とするのが好まし
い。

【００１０】本願発明で用いる（ｄ）成分のシロキサン
はビニル基やメタクリル基を有するものであるが、その
他の有機基としてはメチル基を主体とすることが好まし
い。また、シロキサン鎖は直鎖状や環状が好ましいが若
干の分岐があってもかまわない。このシロキサンは離型
性、鏡面性を付与するためのものであり、透明性や硬化
性を阻害しないことが見出された。ビニル基を有するシ
ロキサンとしては、一般式１

【００１１】

【化５】

【００１２】（但し、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基
を表し以下同様であり、ｍは３〜７の整数を表す）で示
されるシロキサンの混合物、一般式２

【００１３】

【化６】

【００１４】（但し、ｎは０〜５０の整数を表す）で示
されるシロキサンの混合物、一般式３

【００１５】

【化７】

【００１６】（但し、ｐは１〜３０の整数を表し、ｑは
１〜２００の整数を表す）で示されるシロキサンの混合
物が例示され、メタクリル基を有するシロキサンとして
は一般式４

【００１７】

【化８】

【００１８】（但し、ｒは１〜３０の整数を表す）で示
されるシロキサンの混合物が例示される。これらのビニ
ル基を有するシロキサンやメタクリル基を有するシロキ
サンは各一般式毎のシロキサンの混合物をそれぞれ単独
で用いてもよく、異なる一般式に属する２種類以上の混
合物を組合せて用いてもよい。

【００１９】本願発明の組成物においては、前記（ａ）
〜（ｄ）成分又は（ａ）〜（ｅ）成分の合計量の０．１
〜３０重量％の（ｄ）成分であるビニル基を有するシロ
キサン及び／又はメタクリル基を有するシロキサンを使
用する。使用量が０．１重量％未満であると鏡面板や金
型に対する離型性が悪く、３０重量％を超えると本来の
ジアリルフタレート樹脂の特性が十分に発揮されなくな
る。

【００２０】また、本発明者らは、前記（ａ）〜（ｅ）
成分の合計量の０．１〜３０重量％の（ｅ）成分である
アリルジグリコールカーボネート［Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２］　を使用すると、透明
性と鏡面性をより向上させ得ることを見出したのである
が、使用量が０．１重量％未満であると期待される効果
がなく、３０重量％を超えると本来のジアリルフタレー
ト樹脂の特性が十分に発揮されなくなる。

【００２１】本願発明の組成物における（ｃ）成分の硬
化用触媒には、ジアリルフタレート樹脂用として公知の
ものを使用できる。これには例えば過酸化物系の過酸化
ベンゾイルが挙げられる。過酸化ベンゾイルの場合その
使用量は前記各成分の合計量の２〜４重量％が好ましい
。

【００２２】本願発明の組成物はオーバーレイ用のプリ
プレグの製造に好適に利用することができる。プリプレ
グの製造には溶媒を用い、前記の各成分を溶媒に溶かし
て溶液とし、この溶液をオーバーレイ用紙に含浸し加熱
乾燥する。溶媒については使用する乾燥機により異なる
が、一般にはアセトン等のケトン系とトルエンの混合系
（ケトン系／トルエンの重量比はおおよそ７５／２５が
最適）が表面状態が良いので適している。オーバーレイ
用紙は耐摩耗性、良好な吸収性を必要とするところから
、目付４０ｇ／ｍ２　程度のものが望ましく、材質とし
てはセルロース系、ビニロン系が良い。但し、透明性の
点からはビニロン系が最適である。

【００２３】オーバーレイ用紙への含浸・乾燥に際して
は、所定の用紙を室温で前記の溶液に含浸し、ドクター
ナイフなどで過剰の溶液を除いて付着量が固形分で８０
〜１２０ｇ／ｍ２　となるように調整し、８０〜１１０
℃の範囲で数段階に分けた乾燥機を通し、乾燥と同時に
ジアリルフタレート樹脂をプレキュアーしてＢステージ
の状態とする。含浸において付着量が多過ぎると硬化後
の樹脂層に亀裂が入りやすく、少ない場合は諸特性が低
下する。乾燥においては加熱時間（乾燥機の速度等）を
プレキュアーが進み過ぎないように調整する。

【００２４】本願発明の組成物は前記のオーバーレイ用
のプリプレグの製造以外にも利用できることはもちろん
である。また、必要に応じて前記以外の成分を追加する
こともできる。

【００２５】

【実施例】次に本願発明の実施例及び比較例を挙げる。実施例１両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された、ビニル
基含有量が全有機基の０．５モル％であるジメチルシロ
キサン（前記一般式２に属する）５重量％、ジアリルオ
ルソフタレートプレポリマー（ダイソー（株）製、商品
名：ダップＡ）８７重量％、ジアリルオルソフタレート
モノマー（ダイソー（株）製、商品名：ダップモノマー
）５重量％、過酸化ベンゾイル３重量％の配合で、ジア
リルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルオルソフ
タレートモノマー及びジメチルシロキサンの合計量１０
０重量部に対し、アセトン／トルエン重量比７５／２５
の混合溶媒２００重量部を用いて溶液を調製した。

【００２６】得られた溶液をビニロン不織布（目付４０
ｇ／ｍ２　、クラレ（株）製）に含浸させ、８０℃で１
３０秒間乾燥して、固形分付着量が１２０ｇ／ｍ２　の
プリプレグを調製した。ついで、上記のプリプレグを厚
さ０．５ｍｍの硬質ＰＶＣシートと重ね、ステンレス板
（ＳＵＳ３０４）に挟んで３０ｋｇｆ／ｃｍ２　のプレ
ス圧で１５０℃×５分間の加熱加圧を行なった。

【００２７】加熱加圧終了後、ステンレス板からの離型
性を調べ、さらに表面鏡面性等を調べて、その結果を表
１に離型性、鮮明度、表面硬度、生活汚染として示した
。

【００２８】実施例２シロキサンを環状体のビニルメチルシロキサン（前記一
般式１に属するもので、ｍ＝３〜７の混合物、主成分は
ｍ＝４）に代えたほかは、実施例１と同様にして溶液と
プリプレグを調製し、プレスを行なって特性を調べた。その結果を表１に示した。

【００２９】実施例３シロキサンをジメチルシロキサンマクロマーで分子中に
メタクリル基１個を有し平均分子量が約２０００である
もの（前記一般式４に属し、主成分がｒ＝２４の混合物
）に代えたほかは、実施例１と同様にして溶液とプリプ
レグを調製し、プレスを行なって特性を調べた。その結
果を表１に示した。

【００３０】比較例１実施例１におけるビニル基含有ジメチルシロキサンの量
を０．０５重量％、ジアリルオルソフタレートモノマー
の量を９．９５重量％としたほかは、実施例１と同様に
して溶液とプリプレグを調製し、プレスを行なって特性
を調べた。その結果を表１に示した。

【００３１】比較例２実施例１におけるビニル基含有ジメチルシロキサンの量
を３５重量％、ジアリルオルソフタレートプレポリマー
の量を５０重量％、ジアリルオルソフタレートモノマー
の量を１２重量％としたほかは、実施例１と同様にして
溶液とプリプレグを調製し、プレスを行なって特性を調
べた。その結果を表１に示した。

【００３２】比較例３従来技術による配合で溶液を調製し、実施例１と同様に
してプリプレグの調製とプレスを行なって特性を調べた
。その結果を表１に示した。溶液の配合は次のとおりで
あった。ジアリルオルソフタレートプレポリマー９３重
量部、ジアリルオルソフタレートモノマー７重量部、過
酸化ベンゾイル３重量部、ラウリン酸３重量部、アセト
ン２００重量部。

【００３３】

【表１】

【００３４】実施例４両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された、ビニル
基含有量が全有機基の０．５モル％であるジメチルシロ
キサン（前記一般式２に属する）５重量％、ジアリルオ
ルソフタレートプレポリマー（ダイソー（株）製、商品
名：ダップＡ）８２重量％、ジアリルオルソフタレート
モノマー（ダイソー（株）製、商品名：ダップモノマー
）５重量％、アリルジグリコールカーボネート５重量％
、過酸化ベンゾイル３重量％の配合で、ジアリルオルソ
フタレートプレポリマー、ジアリルオルソフタレートモ
ノマー、アリルジグリコールカーボネート及びジメチル
シロキサンの合計量１００重量部に対し、アセトン／ト
ルエン重量比７５／２５の混合溶媒２００重量部を用い
て溶液を調製した。

【００３５】得られた溶液をビニロン不織布（目付４０
ｇ／ｍ２　、クラレ（株）製）に含浸させ、８０℃で１
３０秒間乾燥して、固形分付着量が１２０ｇ／ｍ２　の
プリプレグを調製した。ついで、上記のプリプレグを厚
さ０．５ｍｍの硬質ＰＶＣシートと重ね、ステンレス板
（ＳＵＳ３０４）に挟んで３０ｋｇｆ／ｃｍ２　のプレ
ス圧で１５０℃×５分間の加熱加圧を行なった。

【００３６】加熱加圧終了後、ステンレス板からの離型
性を調べ、さらに表面鏡面性等を調べて、その結果を表
３に離型性、全光線透過率、鮮明度、表面硬度、生活汚
染、加工適性（ポストフォーム）として示した。

【００３７】実施例５シロキサンを環状体のビニルメチルシロキサン（前記一
般式１に属するもので、ｍ＝３〜７の混合物、主成分は
ｍ＝４）に代えたほかは、実施例４と同様にして溶液と
プリプレグを調製し、プレスを行なって特性を調べた。その結果を表３に示した。

【００３８】実施例６シロキサンをジメチルシロキサンマクロマーで分子中に
メタクリル基１個を有し平均分子量が約２０００である
もの（前記一般式４に属し、主成分がｒ＝２４の混合物
）に代えたほかは、実施例４と同様にして溶液とプリプ
レグを調製し、プレスを行なって特性を調べた。その結
果を表３に示した。

【００３９】比較例４〜８表２に示す組成で溶液をつくり、実施例４と同様にして
プリプレグを調製し、プレスを行なって特性を調べた。その結果を表３に示した。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】なお、前記の各特性の測定は次のようにし
て行なった。離型性：ステンレス板はプレステスト毎に粒子径１μｍ
のＦｅ２　Ｏ３　を含有した３％硝酸溶液で表面を十分
研磨し、イオン交換水で洗浄後、アセトンで処理してか
ら使用した。離型性の判定結果は下記により表した。◎
：離型性良好〜△：ステンレス板表面に樹脂の転移によ
る汚れがみられる。

【００４３】鮮明度：ＪＩＳ　　Ｈ　　８６８６に準じ
て測定した。試料面に格子状のパターンを投影し、反射
像を受光し、像のくずれ具合を測定解析して写像鮮明度
を測定する。数字が大きいほど鮮明性が優れ、表面が平
滑できれいなことを示す。

【００４４】表面硬度：ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００によ
り測定した。

【００４５】生活汚染：ＪＩＳ　　Ｋ　　６９０２によ
り測定した。

【００４６】全光線透過率：ＪＩＳ　　Ｋ　　７１０５
により測定した。

【００４７】加工適性（ポストフォーム）：稜線部を５
Ｒの曲面とした厚さ２５ｍｍのＭＤＦ（Ｍｅｄｉｃａｌ
　Ｄｅｎｓｉｔｙ　Ｆｉｂｅｒ）にプレスにより得られ
たプリプレグ／硬質ＰＶＣシート貼合わせサンプルをの
せ、１５０℃の熱板を用いてサンプルを曲面に押しあて
ながら曲げ加工し、その際の表面の状態を調べて結果を
下記により示した。◎：表面の鏡面性優秀でクラックな
し。△：表面に多少ダクあり。×：表面にクラックが発
生し曲げ部分が白くなる。

【００４８】

【発明の効果】本願発明の組成物は次のような効果を奏
する。（１）鏡面板、金型に対しての離型性が向上し、外部離
型剤等の処理の必要がなく、鏡面転写性やバリ取り等の
効率が向上する。（２）加工工程での離型剤に原因する臭がない。（３）硬化阻害や透明性阻害がない。（４）艶ムラの発生がないし、表面物性が向上する。（５）加工適性（ポストフォーム）が優れている。したがって、特には本願発明の組成物を表面材料用とし
て用いることにより、ジアリルフタレート樹脂ではこれ
まで不可能であった高級感のある表面材料、例えば、テ
ーブルトップ、家具用表材等を提供できるので、本願発
明の効果は極めて大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー、
（ｂ）ジアリルフタレートモノマー、（ｃ）硬化触媒な
らびに（ｄ）ビニル基を有するシロキサン及び／又はメ
タクリル基を有するシロキサンを含有し、前記（ｄ）成
分のシロキサンの量が前記（ａ）〜（ｄ）成分の合計量
の０．１〜３０重量％であることを特徴とする組成物。
【請求項２】前記ビニル基を有するシロキサンが一般式
１【化１】（但し、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を表し以下同
様であり、ｍは３〜７の整数を表す）で示されるシロキ
サンの混合物、一般式２【化２】（但し、ｎは０〜５０の整数を表す）で示されるシロキ
サンの混合物及び一般式３【化３】（但し、ｐは１〜３０の整数を表し、ｑは１〜２００の
整数を表す）で示されるシロキサンの混合物から選ばれ
る少なくとも１種の混合物であり、メタクリル基を有す
るシロキサンが一般式４【化４】（但し、ｒは１〜３０の整数を表す）で示されるシロキ
サンの混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】（ａ）ジアリルフタレートプレポリマー、
（ｂ）ジアリルフタレートモノマー、（ｃ）硬化触媒、
（ｄ）ビニル基を有するシロキサン及び／又はメタクリ
ル基を有するシロキサンならびに（ｅ）アリルジグリコ
ールカーボネートを含有し、前記（ｄ）成分のシロキサ
ンの量が前記（ａ）〜（ｅ）成分の合計量の０．１〜３
０重量％であり、前記（ｅ）成分のアリルジグリコール
カーボネートの量が前記（ａ）〜（ｅ）成分の合計量の
０．１〜３０重量％であることを特徴とする組成物。