JPH04275214A - フッ素雲母粉体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、希土類元素を含有する
非膨潤性フッ素雲母及びその製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
日焼止め化粧料では、パラジメチルアミノ安息香酸２−
エチルヘキシル，オキシベンゾン等の有機紫外線吸収剤
、微粒子酸化チタン，酸化亜鉛等の無機微粒子粉体が紫
外線遮断効果を高めるために用いられていた。しかし、
有機紫外線吸収剤は光劣化等により着色したり、安全性
に不都合を生じる問題点があった。また、微粒子酸化チ
タン，酸化亜鉛を配合すると、皮膚上でののびが重くな
り、かつ、塗布した色調が青白くなる欠点があった。特
開平１−１４３，８２２号公報には、天然の金雲母粉体
，黒雲母粉体および鉄，亜鉛，チタン，マンガン，クロ
ム，コバルト，ニッケル，セレン，銀を結晶格子中に含
む合成雲母を配合する化粧料が開示されている。しかし
、黒雲母，鉄，マンガン，クロム，コバルト，ニッケル
などの遷移金属および銀を含む合成雲母は可視光域に強
い吸収性があり、着色しており、オイル，皮脂，水に濡
れると濃色化（色ぐすみ）し、化粧料用粉体として望ま
しくない。鉄分の多い天然の金雲母も同様である。 【０００３】又、特開昭５８−１９３７９号公報には、
ニッケル，コバルト，マンガン，チタン，バナジウムお
よびバリウムを含有する人工雲母が開示されている。し
かし、ニッケル，コバルト，マンガン，バナジウムを含
む合成雲母は着色しており、オイル，皮脂，水に濡れる
と濃色化し、化粧料用粉体として望ましくない。又、バ
リウム含有雲母は、安全性上バリウムの溶出に懸念があ
る。 【０００４】本発明の目的は、保存安定性，安全性，紫
外線吸収効果にすぐれ、しかも皮膚上で良好な展延性を
示し、塗布色が自然で違和感がなく、オイルで濡れても
色変化の少ない化粧料用等に有用なる合成雲母粉体を提
供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、希土類元素が
含有されている事を特徴とする非膨潤性フッ素雲母粉体
、並びにカリウム，希土類元素，マグネシウム，フッ素
，ケイ素を含有する各化合物及び必要に応じアルミニウ
ム，またはリチウムを含有する各化合物を混合し、つい
でこれを加熱熔融後凝固することを特徴とする希土類元
素が含有されている非膨潤性フッ素雲母粉体の製造方法
である。 【０００６】本発明のフッ素雲母粉体は、フッ素雲母の
カリウムの一部が希土類元素で置換されたものである。 本発明のフッ素雲母の結晶構造は、フッ素金雲母（ＫＭ
ｇ３（ＡｌＳｉ３　Ｏ１０）Ｆ２　），フッ素四ケイ素
雲母（ＫＭｇ２．５（Ｓｉ４　Ｏ１０）Ｆ２　），テニ
オライト（ＫＭｇ２　Ｌｉ（Ｓｉ４　Ｏ１０）Ｆ２　）
及びこれらの中間組成物等の結晶構造に類似している。 【０００７】本発明粉体を製造する為には、基本的には
フッ素雲母のカリウムの一部を希土類元素に置換するよ
うなモル比組成又はそれと同時にケイ素，アルミニウム
又はリチウムの量を増減したモル比組成で、カリウム，
希土類元素，マグネシウム，フッ素，ケイ素を含有する
各化合物及び必要に応じアルミニウム，またはリチウム
を含有する各化合物を混合し、ついでこれを加熱熔融後
凝固することが必要である。但し、前記のモル比組成に
厳密に合わせなくても、本発明粉体を得る事が可能であ
る。 【０００８】尚、アルミニウムおよびリチウムの両者を
含有するフッ素雲母も、本発明の製造方法に準じて容易
に得る事が可能である。 【０００９】本発明粉体を製造するに際しては希土類元
素（Ｌｎ）を固溶しＬｉを含まない各種フッ素雲母の一
般式を 　　　　Ｋａ　Ｌｎｂ　Ｍｇｃ　（Ａｌｄ　Ｓｉｅ　Ｏ
ｆ　）Ｆｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〔１〕で表わすとき、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇの
値が同時に〔２〕〜〔９〕式を満足するように各種原料
を配合することが望ましい。ただし、ｄ＋ｅ＝４．０と
する。 　　　　０．１２≦ａ≦１．１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　〔２〕　　　　０＜ｂ≦０．８５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　〔３〕　　　　２．２≦ｃ
≦３．３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔４〕　
　　　０≦ｄ≦２．２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　〔５〕　　　　１．８≦ｅ≦４．０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〔６〕　　　　９≦ｆ≦
１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〔７〕　　　　１≦ｇ≦４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　〔８〕　　　　ａ＋ｂ≦１．
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔９〕
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，（ａ＋ｂ）の値のいずれかが
〔２〕〜〔７〕式，及び〔９〕式を満足する範囲を超え
る場合は、フッ素雲母の合成が困難になるか、あるいは
、副生成物の割合が大きくなるので好ましくない。ｇの
値が下限値未満の場合も同様である。ｇの値が上限値を
超える場合は、フッ素雲母は合成できるが、製造中に分
解して発生するフッ素ガス量が増えるので望ましくない
。 【００１０】各種原料の配合比は、次のように決めると
よい。フッ素金雲母を端成分雲母とし、３価の希土類元
素を固溶した各種の新規フッ素雲母の場合、一般式はた
とえば次のようになる。 　　　　Ｋ１−３ｂＬｎｂ　Ｍｇ３（ＡｌＳｉ３　Ｏ１
０）Ｆ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〔１１〕　　　　Ｋ１−ｂ　Ｌｎｂ　Ｍｇ３（Ａｌ１＋
２ｂＳｉ３−２ｂＯ１０）Ｆ２　　　　　　　　　　　
　　　　〔１２〕【００１１】〔１１〕式の場合、Ｌｎ
３＋がｂ個雲母中に入ることになるから、正電荷が３ｂ
過剰になる。従って、その代りにＫを３ｂ個少なくして
電荷のバランスを取る。 【００１２】〔１２〕式の場合、Ｋ＋　をｂ個減らし、
Ｌｎ３＋をｂ個入れることになるから正電荷が２ｂ個過
剰になる。そこで、Ｓｉを２ｂ個減らし、Ａｌを２ｂ個
増やして式全体の電荷の中性を保つ。しかし、たとえば
〔１１〕，〔１２〕式を満足させる原料比からのずれは
、〔２〕〜〔９〕の示す範囲内であれば許容される。 【００１３】次に、希土類元素（Ｌｎ）を固溶しＬｉを
含む各種フッ素雲母の一般式を 　　　　Ｋｌ　Ｌｎｍ　Ｍｇｎ　Ｌｉｐ　（Ｓｉ４　Ｏ
ｑ　）Ｆｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔
１３〕で表わすとき、ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒの値が同
時に下の範囲になるように各種原料を配合することが望
ましい。 　　　　０．１２≦ｌ≦１．１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〔１４〕　　　　０＜ｍ≦０．８５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〔１５〕　　　　１．８≦ｎ≦２
．８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〔１６〕　　　　
０≦ｐ≦１．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〔１７〕　　　　９≦ｑ≦１１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〔１８〕　　　　１≦ｒ≦４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔１９
〕　　　　ｌ＋ｍ≦１．１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　〔２０〕ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，（ｌ＋ｍ）
の値のいずれかが〔１４〕〜〔１８〕式及び〔２０〕式
を満足する範囲を超える場合は、フッ素雲母の合成が困
難になるか、あるいは副生成物の割合が大きくなるので
好ましくない。ｒの値が下限値未満の場合も同様である
。ｒの値が上限値を超える場合は、分解して発生するフ
ッ素ガス量が増えるので望ましくない。 【００１４】尚、本発明において希土類元素の２価のイ
オンとしては、Ｌａ２＋，Ｎｄ２＋，Ｓｍ２＋，Ｅｕ２
＋，Ｔｍ２＋，Ｙｂ２＋が挙げられる。３価のイオンと
しては、Ｓｃ３＋，Ｙ３＋，Ｌａ３＋，Ｃｅ３＋，Ｐｒ
３＋，Ｎｄ３＋，Ｐｍ３＋，Ｓｍ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ
３＋，Ｔｂ３＋，Ｄｙ３＋，Ｈｏ３＋，Ｔｍ３＋，Ｙｂ
３＋，Ｌｕ３＋が挙げられる。４価のイオンとしては、
Ｃｅ４＋，Ｐｒ４＋，Ｎｄ４＋，Ｔｂ４＋が挙げられる
。 しかし、入手のし易さその他の点からは、Ｃｅ，Ｌａ，
Ｎｄ，Ｐｒ，Ｇｄ，Ｓｍ，Ｄｙ，Ｅｒ，ＹｂおよびＹが
一般的である。Ｐｍは放射性であるので望ましくない。 【００１５】又、本発明粉体において、非膨潤性を保つ
限りにおいてＮａを含有している場合も、本発明に言う
非膨潤性フッ素雲母粉体に含まれる。 【００１６】本発明において用いられる原料は、カリウ
ム源としてＫ２　ＣＯ３，Ｋ２　ＳｉＦ６，ＫＦ等、マ
グネシウム源としてＭｇＯ，ＭｇＦ２　等、ケイ素源と
してＳｉＯ２，Ｋ２　ＳｉＦ６　等、フッ素源としてＫ
２　ＳｉＦ６，ＫＦ，ＭｇＦ２　，ＬｉＦ，ＣｅＦ３　
等、希土類元素源としてＣｅ２（ＣＯ３）３　・ｘＨ２
　Ｏ，Ｌａ２（ＣＯ３）３　・ｘＨ２　Ｏ，Ｐｒ２（Ｃ
Ｏ３）３　・ｘＨ２　Ｏ，Ｎｄ２（ＣＯ３）３　・ｘＨ
２　Ｏ，Ｇｄ２（ＣＯ３）３　・ｘＨ２　Ｏ，Ｔｂ２（
ＣＯ３）３　・ｘＨ２　Ｏ，ＣｅＯ２　，Ｌａ２　Ｏ３
　，Ｐｒ６　Ｏ１１，Ｎｄ２　Ｏ３　，Ｇｄ２　Ｏ３　
，Ｔｂ４　Ｏ７　，ＣｅＦ３　等、アルミニウム源とし
てＡｌ２　Ｏ３　等、リチウム源としてＬｉ２　ＣＯ３
　，ＬｉＦ等が好ましく挙げられる。 【００１７】次に具体的な製造法について説明する。即
ち目的とする組成に合わせて、たとえば炭酸カリ，アル
ミナ，シリカ，マグネシア，希土類炭酸塩，フッ化マグ
ネシウムを均一に混合し、内熱式電気溶融法の炉内に充
填し、１，０００℃以下で脱炭酸させ、１，３００〜１
，４５０℃で熔融した後、徐冷し、凝固させることによ
って各種フッ素雲母を結晶化させる。得られた結晶は、
ボールミル等を用いた湿式粉砕法，ジェットミル等での
乾式粉砕法で粉砕され所望の粒度を持つ本発明の粉体を
得る。 【００１８】本発明の粉体が希土類含有フッ素雲母であ
ることは、蛍光Ｘ線分析、Ｘ線回折分析および顕微鏡観
察から確認できる。又、フッ素雲母以外の副生物として
、Ｍｇ３　ＳｉＯ４　Ｆ２　（Ｎｏｒｂｅｒｇｉｔｅ）
，Ｍｇ５　Ｆ２（ＳｉＯ４）２　（Ｃｈｏｎｄｒｏｄｉ
ｔｅ），希土類酸化物等がＸ線回折で少量確認される場
合があるが、いずれも機能上，安全性上問題とならない
。これらの副生物を除去する為には、水中で湿式粉砕し
、水ひ及び分級処理することによってフッ素雲母粉体を
高純度で得ることも出来る。 【００１９】本発明の非膨潤性フッ素雲母とは、水中に
おいても雲母の層間域に水分子を取り込まず、その結果
として膨潤性を示さないものをいう。他方、膨潤性フッ
素雲母は、水中に入れた時、雲母の層間にあるＮａ＋な
どのイオンに水分子が配位して層間域に水を取込み、層
の剥離が生じ、その結果膨潤するものを言うが、粉体原
料として用いる場合は、吸湿性があるため、べとついた
り、保存安定性に問題がある。本発明の非膨潤性雲母は
それらの問題が無く、更に水系で湿式粉砕して高アスペ
クト比の薄片状粉体にできると言う利点を有する。 【００２０】本発明の粉体は不溶性の無機固体である。 すなわち、希土類元素，フッ素や他の金属元素はすべて
不溶性結晶の結晶格子中に固定されている。従って、耐
熱性，耐光性にすぐれ、皮膚に塗布しても安全性が高い
。該粉体は紫外線吸収効果に優れると共に、フッ素雲母
の層間にあるカリウムの一部を希土類元素に置きかえた
為、皮膚上での展延性にすぐれ、更にオイル，皮脂，水
の濡れによる濃色化（色ぐすみ）が生じないし、塗布色
が自然で違和感がない。 【００２１】又、本発明の粉体は、紫外線領域に吸収を
持つスペクトルを示すことが、粉体の反射法によるスペ
クトル測定から確認された（図１）。 【００２２】本発明の紫外線吸収作用を有する粉体は、
パウダーファンデーション，プレストパウダー，日焼止
め化粧料等の化粧料，プラスチック，ゴム，塗料等に配
合することができる。この場合、酸化チタンのような有
機化合物の光劣化を引き起こさず、しかもすぐれた紫外
線吸収性を示す。 【００２３】ところで、希土類元素のイオン半径は、非
膨潤性フッ素雲母の層を構成するＳｉ４＋，Ａｌ３＋，
Ｍｇ２＋に比べて大きすぎるので、希土類元素をそれら
の金属の一部と置換することは原理的にできない。また
、フッ素雲母の層間を占めるＫ＋　は一価であり、これ
から価数のかけはなれた＋３価，＋４価の金属イオンを
Ｋ＋　と置換した非膨潤性フッ素雲母を合成することは
常識では想到しえず、我々が初めてこれらの実施を試み
、ついに完成させたものである。 【００２４】 【実施例】以下、実施例にて本発明を説明する。実施例
に記載の測定，及び皮膚上での展延性（のび），塗布色
，オイルぬれによる色変化の各評価方法は以下の通りで
ある。 【００２５】（１）　　反射スペクトル島津製作所分光
光度計ＭＰＳ−２，０００に積分球付属装置を取り付け
、粉体を金皿に入れてプレスして得たペレットを試料と
し、ＳｉＯ２　ペレットを対照とし、２００〜９００ｎ
ｍでの反射スペクトルを測定した。結果は紫外域での極
大吸収波長及び吸光％で表示した。 【００２６】（２）　　皮膚上での展延性（のび）専門
検査員１０人による実用テストで調べた。皮膚上での展
延性（のび）のスコアは、極めて良い（５点），良い（
４点），普通（３点），悪い（２点），極めて悪い（１
点）の５段階として評価し、１０名のスコアの平均値を
求め、表１のように表示した。 【００２７】 【表１】 【００２８】（３）　　塗布色の評価 （２）と同様に実用テストで調べた。塗布色が極めて自
然である（５点），自然である（４点），普通（３点）
，違和感がある（２点），違和感が極めてある（１点）
の５段階として評価し、１０名のスコアの平均値を求め
、表２のように表示した。なお、皮膚に塗ったとき、ソ
フトな艶と透明感のある白っぽい粉が「自然である」と
評価され、色調が白からはずれるものや微粒子酸化チタ
ンのように青白く無光沢のものは不自然な外観を与える
ので「違和感がある」と評価される。 【００２９】 【表２】 【００３０】（４）　　オイルぬれによる色変化（色く
すみ） 試料粉体が流動パラフィンで濡れることによる色変化を
色差（ΔＥ）の大小によって評価した。ここで、粉体を
金皿に打型したもののＬ＊　−ａ＊　−ｂ＊　表色系の
測色値をＬ＊０，ａ＊０，ｂ＊０とし、また、顔料８０
重量部に流動パラフィン２０重量部を均一に混合したも
のを金皿に打型したものの測色値をＬ＊　，ａ＊　，ｂ
＊　とするとき、色差ΔＥは次式から求めた。そして、
ΔＥの値により、表３のように表示した。 【００３１】 【数１】 【００３２】 【表３】 【００３３】（５）　　耐光性試験 内径２９ｍｍ，肉厚２ｍｍ，高さ５０ｍｍのガラス製容
器中に各種紫外線吸収剤を入れ、日光曝露試験を３週間
実施した。目視で変色の程度を表４の如く評価した。 【００３４】 【表４】 【００３５】実施例１ 平均組成がＫ０．２５Ｃｅ０．２５Ｍｇ３（ＡｌＳｉ３
　Ｏ１０）Ｆ２　を満足するように、Ｋ２　ＣＯ３　（
１．７ｋｇ），Ｃｅ２（ＣＯ３）３　・５Ｈ２　Ｏ（６
．９ｋｇ），ＭｇＯ（８．１ｋｇ），ＭｇＦ２　（６．
２ｋｇ），Ａｌ２　Ｏ３　（５．１ｋｇ），ＳｉＯ２　
（１８．０ｋｇ）の各原料を秤取し、ミキサーで十分に
粉砕・混合した。内熱式電気熔融法の炉内に原料粉末の
混合物を充填し、これに接して設置されている１対の炭
素電極に通電し、原料粉末を９５０℃で１ｈｒ加熱して
脱炭酸後、１４２０℃に昇温し、中央部を熔融状態とし
、これを２時間保持した。次いで通電を停止し、放冷し
て凝固させ、結晶塊を得た。蛍光Ｘ線分析法によれば本
品のＣｅ含有量は酸化セリウムとして１０．１重量％で
あった。得られた結晶と水をボールミルに入れ湿式磨砕
した。粉体を濾別し１０５℃で乾燥し、本発明の粉体（
わずかにベージュがかった白色，平均粒径５μｍ，厚さ
０．２μｍ以下）を得た。 【００３６】粉末Ｘ線回折で分析の結果、本品はＣｅ含
有フッ素雲母（結晶構造はフッ素金雲母に類似）を主成
分とし、副生成物としてＮｏｒｂｅｒｇｉｔｅ（Ｍｇ３
　ＳｉＯ４　Ｆ２　），Ｃｈｏｎｄｒｏｄｉｔｅ（Ｍｇ
５（ＳｉＯ４）２　Ｆ２　）を含んでいた。本品の反射
スペクトルを図１に示す。本品の極大吸収波長は３００
ｎｍ、３００ｎｍにおける吸光率は８０％であった。尚
、希土類元素を含まない通常のフッ素金雲母市販品の吸
光率は同様に１５％であった。 【００３７】比較例１ 天然金雲母塊（Ｆｅ：３％含有）を実施例１に示すのと
同様に粉砕し、平均粒径数μｍの淡褐色の粉体を得た。 【００３８】比較例２ 特開昭５８−１９３７９号公報の実施例１に準じて平均
粒径数μｍ，Ｃｏ含有量４重量％のうす紫色の粉体を得
た。すなわち、Ｋ２　ＳｉＦ６　２３重量部，Ａｌ２　
Ｏ３　１２重量部，ＳｉＯ２　３６重量部，ＭｇＯ　　
２９重量部，Ｃｏ２　Ｏ３　５重量部をボールミルで十
分に粉砕混合し、原料粉末の混合物を得た。以下実施例
１と同様にしてうす紫色の粉体（粒径数μｍ，厚さ０．
１μｍ以下）を得た。 【００３９】実施例２ 平均組成Ｋ０．８　Ｃｅ０．２　Ｍｇ３（Ａｌ１．４　
Ｓｉ２．６　Ｏ１０）Ｆ２　を満足するようにＫ２　Ｃ
Ｏ３　５．５ｋｇ，Ｃｅ２（ＣＯ３）３　・５Ｈ２　Ｏ
　　５．５ｋｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，ＭｇＯ　　８
．１ｋｇ，Ａｌ２　Ｏ３　７．１ｋｇ，ＳｉＯ２　１５
．６ｋｇの各粉末を粉砕・混合し、以下実施例１と同様
にして本発明の粉体（わずかに青味がかった白色，平均
粒径５μｍ，厚さ０．２μｍ以下）を得た。本品のＣｅ
含有量は酸化セリウムとして７．８重量％であった。本
品は図２のＸ線回折図に示すように、フッ素雲母に共通
の（００１），（００２），（００３），……面に由来
する底面反射系列の回折ピークを与え、他の副生成物に
由来するピークは実質上認められなかった。従って、本
品はフッ素金雲母のＫの一部をＣｅに置換した構造を有
するフッ素雲母であることが判明した。 【００４０】実施例３ 平均組成Ｋ０．５　Ｃｅ０．５　Ｍｇ３（Ａｌ２．０　
Ｓｉ２．０　Ｏ１０）Ｆ２　を満足するように、Ｋ２　
ＣＯ３　３．４ｋｇ，Ｃｅ２（ＣＯ３）３　・５Ｈ２　
Ｏ　　１３．８ｋｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，ＭｇＯ　
　８．１ｋｇ，Ａｌ２　Ｏ３　１０．１ｋｇ，ＳｉＯ２
　１２．０ｋｇの各原料を粉砕・混合し、以下実施例１
と同様にして本発明の粉体（わずかに青味がかった白色
）を得た。本品のＣｅ含有量は酸化セリウムとして１８
．３重量％であった。 【００４０】本品は、Ｃｅ含有フッ素雲母を主成分とし
、副生成物としてＳｐｉｎｅｌ（ＭｇＡｌ２　Ｏ４），
Ｎｏｒｂｅｒｇｉｔｅ（Ｍｇ３　ＳｉＯ４　Ｆ２），微
量の酸化セリウムを含んでいた。極大吸収波長は３２０
ｎｍ、吸光率は６５％であった。 【００４２】実施例４ 平均組成Ｋ０．２　Ｃｅ０．２　Ｍｇ３（ＡｌＳｉ３　
Ｏ１０）Ｆ２　を満足するようにＫ２　ＣＯ３　１．４
ｋｇ，Ｃｅ２（ＣＯ３）３　・５Ｈ２　Ｏ　　５．５ｋ
ｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，ＭｇＯ　　８．１ｋｇ，Ｓ
ｉＯ２　１８．０ｋｇの各原料を粉砕・混合し、以下実
施例１と同様にして本発明の粉体（わずかにベージュ色
がかった白色）を得た。極大吸収波長２９５ｎｍ，吸光
率８０％。本品はＣｅを酸化セリウムとして８．２重量
％含む。 【００４３】実施例５ Ｋ２　ＳｉＦ６　８．８ｋｇ，ＣｅＦ３　３．９ｋｇ，
ＭｇＯ　　１２．１ｋｇ，Ａｌ２　Ｏ３　７．１ｋｇ，
ＳｉＯ２　１３．２ｋｇの各原料を粉砕・混合した。得
られた原料粉末の混合物を内熱式電気熔融法の炉内に入
れ、直接１４２０℃まで昇温した後、実施例１と同様に
行ない、本発明の粉体を得た。本品はＣｅを酸化セリウ
ムとして７．８重量％含む。 【００４４】実施例６ Ｋ２　ＣＯ３　２．８ｋｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，Ｍ
ｇＯ　　８．１ｋｇ，Ａｌ２　Ｏ３　５．１ｋｇ，Ｓｉ
Ｏ２　１８．０ｋｇ，ＣｅＯ２　３．４ｋｇの各原料を
粉砕・混合し、以下実施例１と同様にして本発明の粉体
を得た。本品は、Ｃｅを酸化セリウムとして８．２重量
％含む。極大吸収波長は２９５ｎｍ、吸光率は７５％で
あった。 【００４５】実施例７ 平均組成Ｋ０．７５Ｌａ０．２５Ｍｇ３（Ａｌ１．５　
Ｓｉ２．５　Ｏ１０）Ｆ２　を満足するようにＫ２　Ｃ
Ｏ３　５．２ｋｇ，Ｌａ２（ＣＯ３）３　　　５．７ｋ
ｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，Ａｌ２　Ｏ３　７．６ｋｇ
，ＭｇＯ　　８．１ｋｇ，ＳｉＯ２　１５．０ｋｇの各
原料を粉砕・混合し、以下実施例１と同様にして本発明
の粉体（白色）を得た。本品はＬａをＬａ２　Ｏ３　と
して９．１重量％含む。 【００４６】実施例８ 平均組成Ｋ０．５５Ｐｒ０．１５Ｍｇ３（ＡｌＳｉ３　
Ｏ１０）Ｆ２　を満足するように、Ｋ２　ＣＯ３　３．
８ｋｇ，Ｐｒ２（ＣＯ３）３　・８Ｈ２　Ｏ　　４．５
ｋｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，ＭｇＯ　　８．１ｋｇ，
Ａｌ２　Ｏ３　５．１ｋｇ，ＳｉＯ２　１８．０ｋｇの
各原料を粉砕・混合し、以下実施例１と同様にして本発
明の粉体（わずかに緑がかった白色）を得た。本品はＰ
ｒをＰｒ２　Ｏ３　として５．８重量％含む。 【００４７】実施例９ 平均組成Ｋ０．７　Ｇｄ０．１　Ｍｇ３（ＡｌＳｉ３　
Ｏ１０）Ｆ２　を満足するようにＫ２　ＣＯ３　４．８
ｋｇ，Ｇｄ２（ＣＯ３）３　・１３Ｈ２　Ｏ　　３．６
ｋｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，ＭｇＯ　　８．１ｋｇ，
Ａｌ２　Ｏ３　５．１ｋｇ，ＳｉＯ２　１８．０ｋｇの
各原料を粉砕・混合し、以下実施例１と同様にして本発
明の粉体（白色）を得た。 【００４８】実施例１０ Ｋ２　ＣＯ３　２．７ｋｇ，Ｎｄ２（ＣＯ３）３　・２
Ｈ２　Ｏ　　３．８ｋｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，Ｍｇ
Ｏ　　８．１ｋｇ，Ａｌ２　Ｏ３　５．１ｋｇ，ＳｉＯ
２　１８．０ｋｇの各原料を粉砕混合し、以下実施例１
と同様にして、本発明の粉体（わずかに紫がかった白色
）を得た。 【００４９】実施例１１ Ｎｄ２（ＣＯ３）３　・２Ｈ２　Ｏ　　３．８ｋｇの代
りにＴｂ２（ＣＯ３）３　・８Ｈ２　Ｏ４．８ｋｇを用
いる他は実施例１と同様にして本発明の粉体（白色）を
得た。 【００５０】実施例１２ 平均組成Ｋ０．４　Ｃｅ０．１５Ｍｇ２　Ｌｉ（Ｓｉ４
　Ｏ１０）Ｆ２　を満足するようにＫ２　ＣＯ３　２．
７ｋｇ，Ｃｅ２（ＣＯ３）３　・５Ｈ２　Ｏ　　４．１
ｋｇ，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，ＭｇＯ　　４．０ｋｇ，
Ｌｉ２　ＣＯ３　３．７ｋｇ，ＳｉＯ２　２４．０ｋｇ
の各原料を粉砕混合した。以下熔融温度を１３５０℃と
する他は実施例１と同様にして本発明の粉体（白色）を
得た。本品は、Ｃｅを酸化セリウムとして６．４重量％
含んでいた。本品は、粉末Ｘ線回折法及び蛍光Ｘ線分析
による元素分析からテニオライト（ＫＭｇ２　Ｌｉ（Ｓ
ｉＯ４）Ｆ２　）に類似の結晶構造を有することが判明
した。 【００５１】実施例１３ 平均組成Ｋ０．２５Ｙ０．２５Ｍｇ２．５（Ｓｉ４　Ｏ
１０）Ｆ２　を満足するように、Ｋ２　ＣＯ３　１．７
ｋｇ，Ｙ２（ＣＯ３）３　・３Ｈ２　Ｏ　　５．１ｋｇ
，ＭｇＦ２　６．２ｋｇ，ＭｇＯ　　６．０ｋｇ，Ｓｉ
Ｏ２　２４．０ｋｇの各原料を粉砕混合した。以下熔融
温度を１３８０℃とする他は実施例１と同様にして本発
明の粉体（白色）を得た。本品はＹをＹ２　Ｏ３　とし
て７．０重量％含んでいた。本品は粉末Ｘ線回折法によ
りフッ素四ケイ素雲母（ＫＭｇ２．５（ＳｉＯ４）Ｆ２
　）に類似の結晶構造を有することが判明した。 【００５２】次に実施例１，４，５，７，８，１０，１
２の本発明の粉体、比較例１，２の粉体状の紫外線吸収
剤及び市販の微粒子酸化チタン（Ｐ−２５，デグサ社製
，平均粒径０．０４μｍ），酸化亜鉛（微細亜鉛華，堺
化学社製，平均粒径０．４μｍ）の特性を比較評価した
結果を表５に示す。 【００５３】 【表５】 【００５４】表５に示す結果から明らかなように、本発
明の粉体は、皮膚上での展延性が良く、塗布色が自然で
違和感がなく、しかも、オイルで濡れても色変化の少な
い（色くすみしない）という特徴を有し、かつ他の粉体
（比較例１，２及び微粒子酸化チタン，酸化亜鉛）より
も優れている。 【００５５】更に実施例１〜１３の本発明の粉体及び市
販の有機系の紫外線吸収剤の耐光性試験を行なった。結
果を表６に示す。 【００５６】 【表６】 　　表６に示す結果から明らかなように、本発明の粉体
は有機系の紫外線吸収剤に比べて耐光性に優れている。 【００５７】 【発明の効果】本発明の粉体は耐熱性，耐光性，安全性
，紫外線吸収性に優れ、皮膚上での展延性が良く、塗布
色が自然で違和感がなく、しかも、オイルで濡れても色
変化の少ない（色くすみしない）という特徴を示す等、
その作用効果は顕著である。よって、本発明は、化粧料
等に有用なる粉体を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた本発明粉体の反射スペクト
ル図である。

【図２】実施例２で得られた本発明粉体のＸ線回折図で
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　希土類元素が含有されている事を特徴
   とする非膨潤性フッ素雲母粉体。
2. 【請求項２】　　カリウム，希土類元素，マグネシウム
   ，フッ素，ケイ素を含有する各化合物及び必要に応じア
   ルミニウム，またはリチウムを含有する各化合物を混合
   し、ついでこれを加熱熔融後凝固することを特徴とする
   希土類元素が含有されている非膨潤性フッ素雲母粉体の
   製造方法。