JPH0427309B2

JPH0427309B2 -

Info

Publication number: JPH0427309B2
Application number: JP60038156A
Authority: JP
Inventors: Hideji Kuwajima; Mamoru Kamyama
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1985-02-27
Filing date: 1985-02-27
Publication date: 1992-05-11
Also published as: JPS61195978A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はニツケル又はニツケルを主成分とする
金属を選択的に溶解する溶液（以下溶解用液とす
る）、特に二種以上の金属から特定の金属を選択
的に溶解する寿命の長い溶解用液に関する。

（従来の技術）従来ニツケルめつきの溶解用液としては濃硝酸
が一般に用いられていた。しかしながら他の金属
の表面の一部にニツケルめつきが施されている場
合、下地金属を溶解することなくニツケルめつき
を溶解することは困難であつた。例えば下地金属
が銅である場合、銅を溶解することなくニツケル
めつきを溶解することは極めて困難であるため、
銅の溶解防止策として窒素、硫黄等を含む有機化
合物を添加した溶解用液が一般に用いられてい
た。しかし上記の溶解用液では、例えばアニリン
のような毒性を有する化合物を添加する欠点や添
加剤がキレートイオンを形成するため廃水処理が
複雑になる欠点等が生じ、さらにニツケルめつき
を施した後、下地金属との密着性を高めるため熱
処理を行うがリンを含有するニツケルめつきの場
合、溶解が困難となる欠点がある。

例えば、下地金属が銅（電気銅、無酸素銅等）
でその一部に熱処理した含リンニツケルめつき
（厚さ2μm）が施されているものを一般に用いら
れている金属塩化物を含有する硝酸の溶解用液で
溶解した場合、時間がかかると共に下地の銅の露
出している部分が30〜60μm著しい場合には
100μm以上も溶解され、その表面は荒れた状態と
なる。また従来の寿命の短い溶解用液を用いる溶
解方法では金属の溶解速度を均一にするために多
量の溶解用液を用い、これを被溶解材の入つた溶
解槽内に循環させ、この溶解用液の流れを利用す
るのが一般的であつた。このため、大きな溶解用
液のタンク、ポンプ等の循環装置など多くの設備
と多量の溶解用液が必要となつている。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は上記の欠点を解決し、ニツケル又はニ
ツケル合金を選択的に、しかも短時間で溶解し、
銅又は銅合金の溶解を全く無いか又は極くわずか
に抑え、しかも寿命の長い金属溶解用液を提供す
ることを目的とする。

（問題を解決するための手段）本発明は硫酸30〜70重量％、有機酸５〜40重量
％および水５〜60重量％からなる溶液に硝酸銅を
飽和溶解度以上に添加してなる溶解用液に関す
る。

本発明における有機酸とはカルボキシル基を有
するもので、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ジ
カルボン酸、トリカルボン酸などのいずれでもよ
く、さらにその塩類であつてもよい。例えば酢
酸、ぎ酸、安息香酸、酒石酸、蓚酸、マロン酸、
グルタン酸、マレイン酸、クエン酸などがある。

本発明における水とは一般に用いられる蒸留
水、イオン交換水など精製されたもののが好まし
い。

本発明において溶液における硫酸の含有量は30
〜70重量％の範囲とされ、30重量％未満では金属
の溶解速度が遅く、特に選択的に溶解したいニツ
ケル又はニツケル合金を銅又は銅合金を溶解する
ことなく、もしくは溶解を極くわずかに抑えて溶
解しようとしても、選択的に溶解したいニツケル
又はニツケル合金の溶解速度が遅く、溶解時間が
長くなるために銅又は銅合金の溶解を抑制するこ
とができない。また70重量％を越えると銅又は銅
合金の溶解は抑制できるが溶解速度が遅くなり不
経済である。

溶液における有機酸の含有量は５〜40重量％の
範囲とされ、５重量％未満では銅又は銅合金の溶
解を抑制することはできず、また40重量％を越え
ると銅又は銅合金の溶解は抑制できるが相対的に
硫酸の含有率が少なくなるため選択的に溶解した
いニツケル又はニツケル合金の溶解力が低下し不
経済となる。

溶液における水の量は５〜60重量％の範囲とさ
れ５重量％未満では硝酸塩を均一に溶解すること
が困難となり均一な金属溶解性を発現させること
は難しい。また60重量％を越えると相対的に硫酸
および有機酸の含有率が低下し金属を溶解する速
度が低下する。

本発明において用いられる硝酸銅は結晶水を含
んでいてもよい。また、この硝酸銅は前記溶液の
中に飽和溶解度以上に添加されるため、溶解用液
はスラリー状となる。

（実施例）実施例を説明する。

実施例１硫酸（和光純薬製試薬特級）300重量部、酒石
酸（和光純薬製試薬特級）100重量部およびイオ
ン交換水600重量部を秤量しイオン交換水を撹拌
しながら、まず酒石酸を、次いで硫酸を徐徐に添
加して均一な溶液とした。この溶液1000重量部に
硝酸銅（和光純薬製試薬一級）を500重量部添加
し50℃に加熱して撹拌し、スラリー状溶解用液(A)
を得た。

上記とは別に直径30mm、長さ100mmの電気銅の
円周表面にリンを約９％を含有するニツケルめつ
きを厚さ２±0.2μ、長さ40±２mmに施した試料棒
を作成した。尚、ニツケルめつきは銅棒の表面を
3M社製のめつきカバー用スコツチテープ（商品
名）でマスキングし日本カニゼン製のブルーシユ
ーマ（商品名）を純水で５倍に希釈し90℃５分間
浸漬して施した。

次に上記溶解用液(A)の液温を50℃に保つて、こ
れに前述の試料棒を浸漬したところ、ニツケルめ
つきは４分間で溶解した。しかし下地である金属
銅の溶解量はわずか2μmであり、その表面はきれ
いであつた。次に1dm²（10cm×10cm）で厚さ0.6
mmの銅板にその上下両面の中央部40mm×40mmを残
して2μmのニツケルめつきを施したものを用意
し、これを本実施例になる溶解用液100ｇ(A)を50
℃に保ち撹拌しているところへ浸漬し、ニツケル
めつきが完全に落ちたら溶解終了とみなすことと
して連続して32枚を処理することができた。

実施例２硫酸（和光純薬製試薬１級）350重量部、蓚酸
（和光純薬製試薬１級）50重量部およびイオン交
換水600重量部を秤量し、以下実施例１と同一の
方法で混合し均一な溶液とした。この溶液1000重
量部に硝酸銅（和光純薬製試薬１級）を300重量
部添加し、実施例１と同様50℃に加熱、撹拌しス
ラリー状の溶解用液(B)を得た。

次に上記溶解用液(B)の液温を50℃に保つて、こ
れに実施例１で得た試料棒を浸漬したところニツ
ケルめつきは２分間で溶解した。しかし下地であ
る金属銅の溶解量はわずか1μmであり、その表面
はきれいであつた。

尚、本実施例になる溶解用液(B)100ｇで実施例
１と同様のニツケルめつきを施した銅板を実１と
同一の条件で連続して23枚処理できた。

実施例３硫酸（和光純薬製試薬１級）500重量部、酢酸
（和光純薬製試薬１級）400重量部およびイオン交
換水100重量部を秤量し、以下実施例１と同一の
方法で混合し均一な溶液とした。この溶液1000重
量部に硝酸銅（和光純薬製試薬１級）を300重量
部添加し実施例１と同様50℃に加熱し撹拌してス
ラリー状の溶解用液(C)を得た。

次に上記溶解用液(C)の液温を50℃に保つてこれ
に実施例１で得た試料棒を浸漬したところニツケ
ルめつきは１分間で溶解した。しかし下地である
金属銅の溶解量は1μmであり、その表面はきれい
であつた。

尚、本実施例になる溶解用液(C)100ｇで実施例
１と同様のニツケルめつきを施した銅板を実施例
１と同一の条件で連続して36枚処理することがで
きた。

実施例４硫酸（和光純薬製試薬１級）700重量部、ぎ酸
（和光純薬製試薬１級）250重量部および蒸留水50
重量部を秤量し、以下実施例１と同一の方法で混
合し均一な溶液を得た。この溶液1000重量部に硝
酸銅（和光純薬製試薬１級）を300重量部添加し、
実施例‘と同様50℃に加熱し撹拌して溶解用液(D)
を得た。次に上記溶解用液(D)の液温を50℃に保つ
て実施例１で得た試験棒を浸漬したところニツケ
ルめつきは３分間で溶解した。しかし下地である
金属銅の溶解量はわずか1.5μmであり、その表面
はきれいであつた。

尚、本実施例になる溶解用液(D)100ｇで実施例
１と同様のニツケルめつきを施した銅板を実施例
１と同一の条件で連続して26枚処理することがで
きた。

比較例１硫酸（和光純薬製試薬特級）250重量部、ぎ酸
（和光純薬製試薬特級）200重量部およびイオン交
換水550重量部を秤量し、以下実施例１と同一の
方法で混合し均一な溶液を得た。この溶液1000重
量部に硝酸銅（和光純薬製試薬１級）40重量部添
加し実施例１と同様50℃に加熱して撹拌して溶解
用液(E)を得た。

次に上記溶解用液(E)の液温を50℃に保つて実施
例１で得た試験棒を浸漬したところニツケルめつ
きは13.5分間で溶解し、下地である金属銅の溶解
量は34μmであつた。そしてその表面は荒れたも
のであつた。

尚、比較例による溶解用液(E)100ｇで実施例１
と同様のニツケルめつきを施した銅板を実施例１
と同一の条件で連続して11枚処理できた。

比較例２硫酸（和光純薬製試薬１級）750重量部、酒石
酸（和光純薬製試薬１級）20重量部および蒸留水
230重量部を秤量し、以下実施例１と同一の方法
で混合し均一な溶液を得た。この溶液1000重量部
に硝酸銅（和光純薬製試薬１級）を20重量部添加
し実施例１と同様50℃に加熱し撹拌して溶解用液
(F)を得た。

次に上記溶解用液(F)の液温を50℃に保つてこれ
に実施例１で得た試験棒を浸漬したところニツケ
ルめつきは16分間で溶解し下地である金属銅の溶
解量は45μmであつた。そしてその表面は荒れた
ものであつた。

尚、比較例による溶解用液(F)100ｇで実施例１
と同様のニツケルめつきを施した銅板を実施例１
と同一の条件で連続して８枚処理できた。

本発明の実施例では、金属銅の表面にニツケル
めつきを施したもののみを説明したが、本発明
は、プラスチツク材料、セラミツク材料など非金
属材料の表面に物理的（めつき、溶射、嵌合な
ど）手段により形成した銅又は銅合金と同様に形
成されたニツケル又はニツケル合金とがそれぞれ
別個の箇所に独立して形成されている場合、前記
プラスチツク材料、セラミツク材料などの非金属
材料の表面に物理的手段により形成された銅又は
銅合金の表面に同様な方法でニツケル又はニツケ
ル合金が形成されている場合等において選択的に
ニツケル又はニツケル合金のみを溶解する場合に
有効である。

（発明の効果）本発明になる溶解用液を用いればニツケル又は
ニツケル合金と銅又は銅合金とがある場合、ニツ
ケル又はニツケル合金を選択的にしかも短時間で
溶解することができ、銅又は銅合金の溶解を全く
無くするか又は極くわずかに抑えることができ
る。また、溶解用液がスラリー状であるため、こ
の粒子を含んだ液を撹拌することにより、被溶解
材の表面を研磨する機能が発生し、被溶解材表面
に発生するノロ状のものを除去することができ、
溶解速度を均一にすることができる。さらに本発
明では、溶解用液の寿命を従来のものに比べ倍以
上に延ばすことができるため、従来のような大が
かりな装置は不要となり、撹拌装置だけで済み、
使用する溶解用液の量も溶解槽に入れるだけでよ
い。

Claims

【特許請求の範囲】

１硫酸30〜70重量％、有機酸５〜40重量％およ
び水５〜60重量％からなる溶液に硝酸銅を飽和溶
解度以上に添加してなるニツケル又はニツケルを
主成分とする金属を選択的に溶解する溶液。