JPH04272945A - ポリクロロプレンとエチレンコポリマーの硬化ブレンド物 - Google Patents

ポリクロロプレンとエチレンコポリマーの硬化ブレンド物

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JPH04272945A
JPH04272945A JP3313160A JP31316091A JPH04272945A JP H04272945 A JPH04272945 A JP H04272945A JP 3313160 A JP3313160 A JP 3313160A JP 31316091 A JP31316091 A JP 31316091A JP H04272945 A JPH04272945 A JP H04272945A
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acid
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carboxylic acid
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、曲げ亀裂成長に対する抵抗力が
改良されたポリクロロプレンゴム組成物に関する。
【０００２】ポリクロロプレンゴム、即ち２−クロロブ
タジエンのホモポリマーもしくはコポリマーは、従来か
ら、優れた動的特性、例えば曲げ亀裂成長に対する抵抗
力と共に、耐熱および耐オゾン性の組み合わせが要求さ
れる製品の製造に用いられてきた。特に、硫黄改質ポリ
クロロプレンは、長い間、曲げを繰り返す製品、例えば
自動車用ベルト、自動車用ブーツ、エアスプリングおよ
びモーター装備用として選択されたゴムであると考えら
れられてきた。しかしながら、硫黄改質ポリクロロプレ
ンそれ自身から得られるよりも更に高い信頼性を有する
ところの、ボンネットの下で用いられる自動車部品を提
供することが本分野で望まれている。動的荷重下での典
型的な損傷様式は、初期の傷の上に伝播する疲労である
。従って、改良すべきものは切断成長速度である。
【０００３】曲げ疲労抵抗力（この言葉は、初期亀裂が
形成された後の損傷に至る期間を長引かせることを意味
している）を上昇させるためには２つの一般的方法があ
る。１番目は、損傷を開始させる重合体の欠陥を最小限
にするか、或は熱および／または疲労抵抗性を示すセグ
メントを導入することによる、重合体バックボーンの改
質を伴うものである。このような方法は米国特許番号４
，６０５，７０５中に記述されている。２番目の方法は
、この重合体バックボーンは元のままであるが、酸素、
オゾン、光などの影響に対する抵抗力が改良された重合
体組成物を製造するため抗酸化剤および他の安定剤が用
いられているのと同じ様式で、曲げ添加剤を該ポリマー
にブレンドして耐亀裂成長組成物を生じさせることであ
る。例えば、メルカプトトリルイミダゾールが有効な曲
げ成長添加剤であると報告されている。Ｅｌａｓｔｏｍ
ｅｒｉｃｓ、　１１７巻、　１９８５年２月参照。しか
しながら、いずれにしても曲げ疲労抵抗力を改良するた
めのいかなる試みを行おうとも、他の重合体物性の変化
を生じさせるべきではないと理解すべきである。最も重
要なことは、モジュラスが減少するか或は伸びが上昇す
るかしてはならず、そして加うるに、ムーニースコーチ
が悪影響を受けてはならない。
【０００４】ポリクロロプレンと特定のエチレン／（メ
タ）アクリレートとのコポリマーのブレンド物が、繊維
形成用樹脂（例えば、米国特許番号３，７０１，７０２
参照、これは非常に低いポリクロロプレン含有量を有す
る組成物を例示している）、積層用接着剤（例えば、米
国特許番号３，７７０，５７２参照、これはポリクロロ
プレンとエチレンとのコポリマーから成るラテックス接
着剤を意図したものである）、およびエラストマー状の
押出し可能／成型可能組成物（米国特許番号４，２３５
，９８０参照、これはターアイオノマーブレンド物を意
図したものである）を製造する目的で、従来技術中に記
述されている。
【０００５】
【発明の要約】主題の発明は、（ｉ）ポリクロロプレン
と、（ｉｉ）エチレンおよび少なくとも１種のアルファ
−ベータ不飽和カルボン酸もしくはそのエステルのコポ
リマーから成る重合体組成物２〜２５重量％と、から成
る硬化非発泡組成物、（ｉ）ポリクロロプレンと、（ｉ
ｉ）エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−ベータ
不飽和カルボン酸もしくはそのエステルのコポリマーの
アイオノマーから成る重合体組成物２〜２５重量％と、
から成る硬化非発泡組成物、（ｉ）ポリクロロプレンと
、（ｉｉ）エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−
ベータ不飽和カルボン酸もしくはそのエステルのコポリ
マーから成る重合体組成物２〜２５重量％と、（ｉｉｉ
）硬化剤と、から成る組成物を、この組成物を硬化する
に充分な温度および時間、発泡剤を存在させないで、加
熱することから成る方法、および（ｉ）ポリクロロプレ
ンと、（ｉｉ）エチレンアルファ−ベータ不飽和カルボ
ン酸コポリマーのアイオノマーから成る重合体組成物２
〜２５重量％と、から成る組成物を、この組成物を硬化
するに充分な温度および時間、発泡剤を存在させないで
、加熱することから成る方法、を提供することにある。
【０００６】
【詳細な記述】主題の発明の実施に有益なコポリマーは
、エチレンとアルファ−ベータ不飽和カルボン酸および
それらのエステル、並びに米国特許番号３，４３７，７
１８（Ｒｅｅｓ）中に記述されているような、それらの
相当するアイオノマー類と、から成るコポリマーである
。エチレンとの上記重合体中に用いられるカルボン酸は
、モノもしくはジカルボン酸（遊離酸か或はそれらの無
水物のどちらかとして）であってもよい。通常、上記カ
ルボン酸は３〜８個の炭素原子を有している。このコポ
リマー中に用いられる代表的なカルボン酸モノマー類に
は、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、マレイン酸水素メチル、フマル酸水素
メチル、および無水マレイン酸が含まれる。無水マレイ
ン酸の如き無水物は、カルボキシル基に付いている水素
を有していないため、本質的にはカルボン酸ではないが
、これらを含有しているポリマー類は、塩基性中和剤の
作用で容易にアイオノマー類に変換される。カルボン酸
のエステルは、好適にはＣ１−Ｃ１８−アルキルエステ
ルである。代表的なアルキルエステルには、アクリル酸
メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸デシル、メタア
クリル酸ドデシル、マレイン酸エチル、フマル酸プロピ
ル、イタコン酸エチルなどが含まれる。代表的なコポリ
マーには、エチレン／アクリル酸コポリマー類、エチレ
ン／メタアクリル酸コポリマー類、エチレン／イタコン
酸コポリマー類、エチレン／マレイン酸水素メチルコポ
リマー類およびエチレン／マレイン酸コポリマー類が含
まれる。エチレンおよびアルファ−ベータ不飽和カルボ
ン酸に加えて、このコポリマーは、このコポリマーの約
５０モル％以下の量の、他の共重合可能なモノエチレン
系不飽和モノマーを含有できる。上記モノマー類には、
アルキル基中に通常１〜６個の炭素原子を有するアクリ
ル酸アルキルおよびメタアクリル酸アルキル、カルボン
酸ビニルおよび酸が通常２〜８個の炭素原子を有する有
機酸のビニルエステル、アクリル酸誘導体、例えばアク
リロニトリルまたはメタアクリロニトリル、および３〜
８個の炭素原子を有するアルファ−オレフィン類が含ま
れる。この種類の代表的なコポリマーには、エチレン／
アクリレート／アクリル酸ターポリマー類、例えばエチ
レン／アクリル酸エチル／メタアクリル酸およびエチレ
ン／アクリル酸ブチル／メタアクリル酸、エチレン／マ
レイン酸水素メチル／アクリル酸メチル、エチレン／メ
タアクリル酸／酢酸ビニル、エチレン／プロピレン／ア
クリル酸、エチレン／メタアクリル酸／アクリロニトリ
ル、およびエチレン／塩化ビニル／アクリル酸のコポリ
マー類が含まれる。
【０００７】上述したように、酸官能基を有する該エチ
レン重合体は、該酸基をイオン性の塩基に変換させエチ
レンコポリマーの塩を生じさせる塩基性金属化合物で中
和して、アイオノマーを生じさせることができる。この
エチレン重合体をエラストマーと混合する前に中和を行
うか、或は混合操作中に中和して、該アイオノマーを生
じさせることができる。このエチレン重合体を中和して
該アイオノマーを生じさせるために使用できる代表的な
塩基性金属化合物には、元素周期律表のＩ、ＩＩおよび
ＩＩＩ族金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、
蟻酸塩および酢酸塩が含まれる。代表的な塩基性金属化
合物には、水酸化ナトリウム、カプリル酸クロム、酢酸
リチウム、或はアセチルアセトンマグネシウムが含まれ
るが、好適には酸化亜鉛が用いられる。
【０００８】本発明の実施に使用できるポリクロロプレ
ン類は本分野でよく知られている。これらは、クロロプ
レン単独か、或は１種以上の他のコモノマー類と一緒に
、水懸濁液中で重合させた後、改質させないか、或は硫
黄または有機硫黄含有連鎖移動剤、例えばアルキルメル
カプタンまたはジアルキルキサントゲンジスルフィドの
存在下重合させることによって改質させる。クロロプレ
ンの重合に関する種々の方法が、例えば「ポリマー科学
および工学の専門辞典」（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　
ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　
Ｓｏｎｓ、　３巻、　第２版、４４１−４６２頁（１９
８５）中に記述されている。特定の重合体およびこれら
の製造方法が、例えば米国特許番号２，４９４，０８７
；　２，５６７，１１７；　２，５６７，００９；　３
，３９７，１７３；　３，６５５，８２７；　３，６８
６，１５６；および４，６７８，８４８に記述されてい
る。
【０００９】クロロプレンと共重合できる代表的なコモ
ノマー類には、ビニル芳香族化合物、例えば１，３−ブ
タジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエンおよび２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン
；ビニルエーテル類、エステル類、およびケトン類、例
えばメチルビニルエーテル、酢酸ビニル、およびメチル
ビニルケトン；エステル類、アミド類、およびアクリレ
ート、メタアクリル酸メチル、メタアクリルアミド、お
よびアクリロニトリルが含まれる。
【００１０】この組成物を硬化させるため、ポリクロロ
プレンゴム用の通常の加硫系のいずれかが使用できる。 この組成物を硬化させるため、一般に、約１３０〜２２
０℃から成る通常の加硫温度が用いられる。加硫剤には
、金属酸化物、例えば酸化マグネシウムまたは酸化亜鉛
、および有機促進剤もしくは硬化剤、例えばアミン類、
フェノール類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チ
ウラム類、チオ尿素類または硫黄が含まれる。
【００１１】本発明の組成物にはまた、コンパウンド化
されたエラストマー状組成物中に通常用いられている通
常の充填剤、例えばカーボンブラックおよび炭酸カルシ
ウム、加工助剤、例えばステアリン酸およびオレイン酸
、乾燥剤、促進剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、可塑
剤、および滑剤が含まれていてもよい。しかしながら、
この組成物は、主題の発明が意図している使用に関して
は、独立気泡を有する組成物の望ましくない物性のため
、発泡剤を含有させてはならない。
【００１２】本発明の組成物は、最良には、全重合体重
量を基準にして約７５〜９８％のクロロプレン重合体と
、全重合体重量を基準にして約２〜２５重量％の、遊離
酸もしくは中和形態のどちらかのエステルもしくは酸官
能基を有するエチレン重合体とを、約４０〜１００℃の
２本ロールゴム用ミルを用いて５〜３０分間混合するこ
とによって製造される。本分野でよく知られているよう
に、最終使用に応じて、所望の硬化を達成するに必要な
条件下、この得られる組成物を硬化した後、押出し成型
などにより、成型品、例えば自動車用ベルト、ブーツ、
エアスプリングおよびモーター装備に成型する。
【００１３】主題の発明の硬化組成物が示す利点は、次
に示す実施例を参考にすることによってより明らかにな
るであろう。
【００１４】次に示す実施例は本発明を説明するための
ものであり、ここで、特に明記されていない限り、全て
の部、割合およびパーセントは重量である。
【００１５】
【実施例】試験方法 実施例中に記述した組成物の物性を測定するため、下記
のＡＳＴＭ試験方法および条件を用いた。
【００１６】Ｄｅｍａｔｔｉａ曲げ：ＡＳＴＭ　Ｄ８１
３穴を開けたサンプル上への３．８ｃｍのストロークを
用いて３００回／分、１．２７ｃｍ（０．５インチ）の
成長に対して数千回 ムーニースコーチ：ＡＳＴＭ　Ｄ１６４６１２１℃の小
型ローター 引張り強度、モジュラス、破壊伸び：ＡＳＴＭ　Ｄ４１
２ 破壊時の引張り強度に対するクロスヘッドスピード８．
５ｍｍ／秒（２０インチ／分）（Ｔｂ）；１００％伸び
のモジュラス（Ｍ１００）；および破壊時の伸び（ＥＢ
）硬度：ＡＳＴＭ　２２４０ デュロメーターＡ。
【００１７】実施例１ ムーニー粘度ＭＬ−１００１＋４が４８の硫黄改質ポリ
クロロプレン９５部、エチレン／アクリル酸イソブチル
／メタアクリル酸のコポリマー（８０／１０／１０重量
比、メルトインデックス１０ｄｇ／分）５部、ＳＲＦカ
ーボンブラック３０部、酸化亜鉛５部、Ｍａｇｌｉｔｅ
　Ｄ酸化マグネシウム４部、ステアリン酸１部、Ｗｉｎ
ｇｓｔａｙ　２９アミン系抗酸化剤２部（Ｇｏｏｄｙｅ
ａｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　Ｉｎｃ．
から入手可能）、およびエチレンチオ尿素０．１部を、
ゴム用ミル上でコンパウンド化することによって、サン
プル１Ａを製造した。このコンパウンド化した組成物を
１６０℃で３０分間硬化させた。この硬化させた組成物
の物性を表Ｉに示す。
【００１８】サンプル１Ｂに関して、サンプル１Ａ中で
用いたポリクロロプレン１００部からポリマー成分が成
り、そしてサンプル１Ｃに関して、該エチレンメタアク
リル酸コポリマーを、密度が０．９２ｇ／ｃｃでありメ
ルトインデックスが１００のポリエチレン５部に置き換
えた以外は、同じ方法および同じ比率のコンパウンド用
材料を用いて、対照サンプル１Ｂおよび１Ｃを製造した
。比較の目的のため、この硬化した対照組成物の物性を
表Ｉ中に示す。
【００１９】
【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　実施例１Ａ　　　　比較実施例１
Ｂ　　　　比較実施例１Ｃ重量部 ポリクロロプレン　　　　　　　　　　　９５　　　　
　　　　　　１００　　　　　　　　　　　　　　９５
エチレンコポリマー　　　　　　　　　　　５　　　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　
　−ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　−
　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５ＳＲＦカーボンブラック　　　　　３
０　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　　
　　　　３０酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　　　　　　　５ＭｇＯ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　
　　　　　４　　　　　　　　　　　　　　　　４　　
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１　
　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　
　　　　　１アミン系抗酸化剤　　　　　　　　　　　
　　２　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　
　　　　　　　　　２エチレンチオ尿素　　　　　　　
　　　　　　０．１　　　　　　　　　　０．１　　　
　　　　　　　　　０．１１６０℃／３０分で硬化した
サンプルの物性ムーニースコーチ 　　最小　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２４　　　　　　　　　　　　１７　　　　　　　　　
　　　　　１８　　５点上昇までの 　　時間（分）　　　　　　　　　　　　　　　２０　
　　　　　　　　　　　２２　　　　　　　　　　　　
　　２３　　１０点上昇までの 　　時間（分）　　　　　　　　　　　　　　　２９　
　　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　　　　
　　２８Ｄｅｍａｔｔｉａ曲げ、７０℃　　　　　　（
Ｋｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　３９　　　
　　　　　　　　　　　１．２　　　　　　　　　　　
　１．２硬度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７２　　　　　　　　　　　　６４　　　　　
　　　　　　　　　６８ＴＢ（ＭＰａ）　　　　　　　
　　　　　　　２２　　　　　　　　　　　　２１．３
　　　　　　　　　　２１．１Ｍ１００（ＭＰａ）　　
　　　　　　　　　　　　４．１　　　　　　　　　　
２．５　　　　　　　　　　　　３．２ＥＢ（％）　　
　　　　　　　　　　　　　　４６５　　　　　　　　
　　５４９　　　　　　　　　　　　５４７対照サンプ
ル１Ｂ（エチレンコポリマーを含有していていない本発
明外の同様組成物）、或は対照サンプル１Ｃ（エチレン
／アクリル酸イソブチル／メタアクリル酸のコポリマー
の代わりにエチレンホモポリマーを含有している本発明
外の同様組成物）のいずれをもと比較して、サンプル１
Ａ（本発明の組成物）は、曲げ抵抗力に関して３０倍以
上の改良を示している。
【００２０】実施例２ 実施例１の硫黄改質ポリクロロプレン重合体９５部と、
エチレン／アクリル酸ブチルのコポリマー（７４／２６
の重量比）５部および表ＩＩ中に示す材料とから成るブ
レンド物を、ゴム用ミル上でコンパウンド化することに
よって、サンプル２Ａ（本発明の組成物）を製造した。 このコンパウンド化した組成物を１６０℃で３０分間硬
化させた。本発明のもう１つの組成物サンプル２Ｂは、
８０部の硫黄改質ポリクロロプレン重合体と２０部のエ
チレン／アクリル酸ブチルコポリマーとから成る重合体
ブレンド物を用いる以外は同様の方法で製造した。この
硬化させた組成物の物性を表ＩＩに示す。比較のため、
対照サンプル１Ｂ（実施例１中に記述したのと同様にし
て製造したところの、ポリマー成分がサンプル２Ａの硫
黄改質ポリクロロプレン１００重量部から成る以外はサ
ンプル２Ａおよび２Ｂと同様の組成物）の物性を表ＩＩ
に示す。
【００２１】
【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　実施例２Ａ　　　　実施例２Ｂ
　　　　比較実施例１Ｂ重量部 ポリクロロプレン　　　　　　　　　　　９５　　　　
　　　　　　８０　　　　　　　　　　　　　１００エ
チレン／ アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　２０　　　　　　　　　　　　　　　−
ＳＲＦカーボンブラック　　　　　３０　　　　　　　
　　　３０　　　　　　　　　　　　　　　３０酸化亜
鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　
　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ＭｇＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４　　　　　　　　　　　　４　　　　　　
　　　　　　　　　　　４ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　１　
　　　　　　　　　　　　　　　　１アミン系抗酸化剤
　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　
　２　　　　　　　　　　　　　　　　　２エチレンチ
オ尿素　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　
　　０．１　　　　　　　　　　　　　０．１１６０℃
／３０分で硬化したサンプルの物性ムーニースコーチ 　　最小　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−　　　　　　　　　　２４　　　　　　　　　　
　　　　　１７　　５点上昇までの 　　時間（分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　　　
　　　２２　　１０点上昇までの 　　時間（分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２６　　　　　　　　　　　　
　　　３０　Ｄｅｍａｔｔｉａ曲げ、Ｋｃ　　　　 　　７０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．２　　室温　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４８　　　　　　　　９００　　　
　　　　　　　　　　　　　　７硬度　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６９　　　　　　　　
　　７７　　　　　　　　　　　　　　　６４ＴＢ（Ｍ
Ｐａ）　　　　　　　　　　　　　　１９　　　　　　
　　　　１４．６　　　　　　　　　　　２１．３Ｍ１
００（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　　　　２．９　
　　　　　　　３．４　　　　　　　　　　　　　２．
５ＥＢ（％）　　　　　　　　　　　　　　　　５２６
　　　　　　　　５０２　　　　　　　　　　　　　５
４９エチレン／アクリル酸ブチルのコポリマーを含有し
ている本発明の組成物は、コポリマーを含有していない
以外同様の組成物と比較して、それぞれ、曲げ抵抗力に
関して７倍以上および１００倍以上の改良を示している
。
【００２２】実施例３ ムーニー粘度ＭＬ−１００１＋４が約４５のメルカプタ
ン改質クロロプレンホモポリマー８５部と、エチレン／
アクリル酸ｎ−ブチル／メタアクリル酸の５０％中和ナ
トリウムアイオノマー（６８．９／２２．５／８．６重
量比、メルトインデックス０．９ｄｇ／分）１５部およ
び表ＩＩＩ中に示す材料とから成るブレンド物を、ゴム
用ミル上でコンパウンド化することによって、サンプル
３Ａ（本発明の組成物）を製造した。重合体成分がポリ
クロロプレンのみから成る以外同様の対照サンプル３Ｂ
を、同様の方法で製造した。このコンパウンド化した組
成物を１６０℃で３０分間硬化させた。この硬化させた
組成物の物性を表ＩＩＩに示す。
【００２３】
【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例３Ａ　　
　　　　　　比較実施例３Ｂ重量部 ポリクロロプレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８５　　　　　　　　　　　　　　　１００エチレ
ン／アクリル酸ｎ−ブチル／ メタアクリル酸のアイオノマー　　　　　　　　１５　
　　　　　　　　　　　　　　　−ＳＲＦカーボンブラ
ック　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　　
　　　　　　　　　３０酸化亜鉛　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ＭｇＯ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１アミン
系抗酸化剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　２エチレ
ンチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１６０
℃／３０分で硬化したサンプルの物性ムーニースコーチ 　　最小　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４８　　　　　　　　　　　　　　
　　　２７　　５点上昇までの 　　時間（分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７　　１０点上昇までの 　　時間（分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９Ｄｅｍａｔｔｉａ曲げ、室温（Ｋｃ）　　　　　
　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　　　　　＜
０．３硬度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８０　　　　　　　　　　　
　　　　　　６４ＴＢ（ＭＰａ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５．２　　　　　　　　
　　　　　１９．４Ｍ１００（ＭＰａ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　　　
　　　　　　　　　３．０ＥＢ（％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２３５　　　　　
　　　　　　　　　　３３２エチレン／メタアクリル酸
のアイオノマーを含有していない対照に比較して、本発
明の組成物は、曲げ抵抗力に関して１０倍の改良を示し
ている。
【００２４】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００２５】１．　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（ｉ
ｉ）エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−ベータ
不飽和カルボン酸もしくはそのエステルのコポリマーか
ら成る重合体組成物２〜２５重量％と、から本質的に成
る硬化非発泡組成物。
【００２６】２．　　該エチレンコポリマーがエチレン
／アクリレートのコポリマーである第１項の組成物。
【００２７】３．　　該エチレンコポリマーがエチレン
／アクリレート／アクリル酸のターポリマーである第１
項の組成物。
【００２８】４．　　該エチレンコポリマーがエチレン
／アクリル酸ブチル／メタアクリル酸のターポリマーで
ある第１項の組成物。
【００２９】５．　　該エチレンコポリマーがエチレン
／アクリル酸ブチルのコポリマーである第１項の組成物
。
【００３０】６．　　該エチレンコポリマーがエチレン
／アクリル酸イソブチル／メタアクリル酸のコポリマー
である第１項の組成物。
【００３１】７．　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（ｉ
ｉ）エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−ベータ
不飽和カルボン酸のコポリマーのアイオノマーから成る
重合体組成物２〜２５重量％と、から本質的に成る硬化
非発泡組成物。
【００３２】８．　　該エチレンコポリマーがエチレン
／アクリル酸のコポリマーである第７項の組成物。
【００３３】９．　　該エチレンコポリマーがエチレン
／アクリレート／アクリル酸のターポリマーである第７
項の組成物。
【００３４】１０．　　該エチレンコポリマーがエチレ
ン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタアクリル酸のターポリ
マーである第７項の組成物。
【００３５】１１．　　該アイオノマーがＮａアイオノ
マーである第７項の組成物。
【００３６】１２．　　第１、２、３、４、５、６、７
、８、９、１０および１１項のそれらから選択される組
成物の成型品。
【００３７】１３．　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（
ｉｉ）エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−ベー
タ不飽和カルボン酸もしくはそのエステルのコポリマー
から成る重合体組成物２〜２５重量％と、（ｉｉｉ）硬
化剤と、から本質的に成る組成物を、この組成物を硬化
するに充分な温度および時間、発泡剤を存在させないで
、加熱することから成る方法。
【００３８】１４．　　該硬化剤が金属酸化物、アミン
類、フェノール類、スルフェンアミド類、チアゾール類
、チウラム類、チオ尿素類および硫黄から選択される第
１３項の方法。
【００３９】１５．　　該エチレンコポリマーがエチレ
ン／アクリレートのコポリマーである第１３または１４
項の方法。
【００４０】１６．　　該エチレンコポリマーがエチレ
ン／アクリレート／アクリル酸のターポリマーである第
１３または１４項の方法。
【００４１】１７．　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（
ｉｉ）エチレンとアルファ−ベータ不飽和カルボン酸と
のコポリマーのアイオノマーから成る重合体組成物２〜
２５重量％と、から本質的に成る組成物を、この組成物
を硬化するに充分な温度および時間、発泡剤を存在させ
ないで、加熱することから成る方法。
【００４２】１８．　　該硬化剤が金属酸化物、アミン
類、フェノール類、スルフェンアミド類、チアゾール類
、チウラム類、チオ尿素類および硫黄から選択される第
１７項の方法。
【００４３】１９．　　該エチレンコポリマーがエチレ
ン／アクリル酸のコポリマーである第１７または１８項
の方法。
【００４４】２０．　　該エチレンコポリマーがエチレ
ン／アクリレート／アクリル酸のターポリマーである第
１７または１８項の方法。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（ｉｉ）
    エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−ベータ不飽
    和カルボン酸もしくはそのエステルのコポリマーから成
    る重合体組成物２〜２５重量％と、から本質的に成る硬
    化非発泡組成物。
  2. 【請求項２】　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（ｉｉ）
    エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−ベータ不飽
    和カルボン酸のコポリマーのアイオノマーから成る重合
    体組成物２〜２５重量％と、から本質的に成る硬化非発
    泡組成物。
  3. 【請求項３】　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（ｉｉ）
    エチレンおよび少なくとも１種のアルファ−ベータ不飽
    和カルボン酸もしくはそのエステルのコポリマーから成
    る重合体組成物２〜２５重量％と、（ｉｉｉ）硬化剤と
    、から本質的に成る組成物を、この組成物を硬化するに
    充分な温度および時間、発泡剤を存在させないで、加熱
    することから成る方法。
  4. 【請求項４】　　（ｉ）ポリクロロプレンと、（ｉｉ）
    エチレンとアルファ−ベータ不飽和カルボン酸とのコポ
    リマーのアイオノマーから成る重合体組成物２〜２５重
    量％と、から本質的に成る組成物を、この組成物を硬化
    するに充分な温度および時間、発泡剤を存在させないで
    、加熱することから成る方法。
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