JPH04271360A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録の
ような画像形成方法における静電荷潜像を顕像化するた
めの静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号
公報、及び特公昭４３−２４７４８号公報などに種々の
方法が記載されている。

【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある
。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成分
系現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００４】これら乾式現像法に適用するトナーとして
は、従来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉体が使用されている。例えば、ポリスチレン
等の結着樹脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μ
ｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いられている
。磁性トナーとしては、マグネタイト等の磁性体粒子を
含有させたものが用いられている。また、二成分系現像
剤を用いる方式の場合には、トナーは通常、ガラスビー
ズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合されて用いられる。

【０００５】いずれのトナーも、現像される静電潜像の
極性に応じて、正または負の電荷を有する必要がある。

【０００６】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出
来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さいので、現
像によって得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものと
なる。そこで、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するた
めに、帯電性を付与する染料、顔料、更には電荷制御剤
を添加することが行われている。

【０００７】今日、当該技術分野で知られている電荷制
御剤としては、正摩擦帯電性として、ニグロシン染料、
アジン系染料、銅フタロシアニン顔料、４級アンモニウ
ム塩あるいは、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリ
マー等が知られている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の電荷制御剤を含有するものは、スリーブあるいはキャ
リアを汚染し易いため、それらを用いたトナーは、複写
枚数の増加に伴い摩擦帯電量が低下し、画像濃度の低下
を引き起す。また、ある種の電荷制御剤は、摩擦帯電量
が不十分であり、温湿度の影響を受け易いため、画像濃
度の環境変動の原因となる。樹脂に対する分散性が不良
であるため、これを用いたトナーは、粒子間の摩擦帯電
量が不均一でカブリ易い、保存安定性が悪く、長期保存
中に摩擦帯電能が低下する、有色であるためカラートナ
ーには使えない等の問題を有し、これら全てを満足する
電荷制御剤の開発が強く要請されているのが現状である
。

【０００９】すなわち、本発明の目的とするところは、
上記問題点を解決した新規な静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の特徴と
するところは、電荷制御剤として少なくとも一般式（Ｉ
）で示される化合物を含有する静電荷像現像用トナーに
ある。

【００１１】

【化２】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、環状アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基を示
し、かつ、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つは環状アル
キル基を示す。Ｒ５は、水素原子、アルキル基、環状ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、
ヘテロ環基を示し、かつ、Ｒ１〜Ｒ５のうち、少なくと
も一つはアリール基を示す。なお上記置換基はさらに置
換基を有していても良い。） 上記化合物は十分な正摩擦帯電量を有し、しかも無色あ
るいは、淡色（実質的に無色）であるため、様々なカラ
ー用トナーに用いる事が出来る。また、上記化合物は吸
湿性が著しく低いために、摩擦帯電量の環境変動がほと
んど無い。さらに、スリーブやキャリアなどのようなト
ナー担持体を汚染することも少ない。本発明者らは、こ
のような知見を見出し、本発明を完成させた。以下に本
発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる電荷制御剤の具
体例を示すが、これらは合成の容易さなども考慮したも
のであり、本発明を何ら限定するものではない。

【００１２】

【化３】 これらのグアニジン誘導体は通常のグアニジン誘導体と
全く同様に合成できる。たとえば、化合物例（１）は以
下の方法で合成した。

【００１３】Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルチオウレア２
４０ｇ、２，４−キシリジン１２１ｇ、トルエン５００
ｍｌを温度計、水分離器、撹拌装置の付いたフラスコに
仕込み、９０℃に昇温した。塩基性炭酸鉛３９３ｇを９
０〜１００℃で３時間かけて、粉末のまま加えた。還流
下（１２０℃）、１５時間反応させ、１００℃で熱濾過
した。ケーキをトルエンで洗浄したのち、母液を減圧濃
縮した。氷冷して析出した結晶を濾過、ヘキサンで洗浄
した。５０℃の熱風乾燥機で一晩乾燥し、白色結晶を６
６ｇ（収率２０．２％）得た。ｍ．ｐ．１２１．６〜１
２３．０℃　　ＩＲチャートを図１に示す。

【００１４】尚、一般式（Ｉ）で示される化合物そのも
のをトナー中に含有させることは知られていないが、類
似化合物としてはグアニジン誘導体を電荷制御剤として
用いることが、米国特許第４，６６３，２６３号明細書
などで公知である。しかし、本発明者らは、特に高湿度
下での摩擦帯電量を上げるために種々の化合物を検討し
た結果、グアニジン誘導体の窒素上に環状アルキル基お
よびアリール基をそれぞれ一つ以上導入することにより
、グアニジン誘導体の電荷制御剤としての優れた性質を
損なうことなく、高湿度下での摩擦帯電量をさらに上げ
得ることを新たに見出し本発明を完成させた。

【００１５】この理由として、本発明者らは以下のよう
に考えている。窒素上にアリール基を導入することによ
りグアニジン骨格上に発生する正電荷の非局在化が促進
され、グアニジン誘導体の正帯電状態が安定化されるた
め摩擦帯電量が増加す。また、さらに窒素上に環状アル
キル基を導入することにより、グアニジン誘導体の疎水
性が向上し、高湿度下においても十分な摩擦帯電量を持
つものと思われる。

【００１６】本発明に用いる電荷制御剤をトナーに含有
させる方法としては、トナー内部に添加する方法と外添
する方法とがある。これらの化合物の使用量は、結着樹
脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散
方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので
、一義的に限定されるものではないが、好ましくは結着
樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、より好
ましくは０．１〜５重量部の範囲で用いられる。また、
外添する場合は、樹脂１００重量部に対し０．０１〜１
０重量部が好ましく、特に、メカノケミカル的にトナー
粒子表面に固着させるのが好ましい。

【００１７】また、本発明で用いる電荷制御剤は、従来
公知の電荷制御剤と組み合わせて使用することもできる
。

【００１８】また、本発明のトナーに流動性付与などの
目的で、シリカ微粉体を外添するのは非常に好ましい。

【００１９】ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化
ケイ素（シリカ）の他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸亜鉛等のケイ酸塩をいずれも適用できる。

【００２０】上記シリカ微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測
定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ２／ｇ以上（特
に５０〜４００ｍ２／ｇ）の範囲内のものが母体シリカ
として好ましい。

【００２１】また、本発明のトナーにおいては、トナー
の摩耗防止、スリーブ表面の汚損防止のために添加する
シリカ微粉体として、負荷電性であるよりは正荷電性シ
リカ微粉体を用いた方が帯電安定性を損なうこともなく
、好ましい。

【００２２】正帯電性シリカ微粉体を得る方法としては
、上述した未処理のシリカ微粉体を側鎖に窒素原子を少
なくとも１つ以上有するオルガノ基を有するシリコンオ
イルで処理する方法あるいは窒素含有のシランカップリ
ング剤で処理する方法、またはこの両者で処理する方法
がある。

【００２３】尚、本発明において正荷電性シリカとは、
ブローオフ法で測定した時に、プラスのトリボ電荷を有
するものをいう。

【００２４】シリカ微粉体の処理に用いる側鎖に窒素原
子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基を有するシリ
コンオイルとしては、少なくとも下記式で表わされる部
分構造を具備するシリコンオイルが使用できる。

【００２５】

【化４】 （式中、Ｒ１は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、Ｒ２はアルキレン基またはフェニレン
基を示し、Ｒ３，Ｒ４は水素、アルキル基、またはアリ
ール基を示し、Ｒ５は含窒素複素環基を示す。更に、上
記アルキル基、アリール基、アルキレン基、フェニレン
基は窒素原子を有するオルガノ基を有していても良いし
、また帯電性を損ねない範囲で、ハロゲン等の置換基を
有していても良い。） また、含窒素シランカップリング剤としては、一般に下
記式で示される構造を有するものが使用できる。

【００２６】ＲｋＲ１ＲｍＲｎＳｉ （Ｒｋは、アルコキシ基又はハロゲンを示し、Ｒ１はア
ミノ基または窒素原子を少なくとも１つ以上有するオル
ガノ基を示し、Ｒｍ，Ｒｎはそれぞれアルコキシ基、ハ
ロゲン、アルキル基、アリール基、アミノ基、窒素原子
を少なくとも一つ以上有するオルガノ基の中から選ばれ
る。） 窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である
。不飽和複素環基となり得る化合物としては、例えば下
記のものが例示される。

【００２７】

【化５】 飽和複素環基となり得る化合物としては、例えば下記の
ものが例示される。

【００２８】

【化６】 本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環または六員環のものが良い。

【００２９】含窒素シランカップリング剤の例としては
、アミノプロピルトリメトキシシラン，アミノプロピル
トリエトキシシラン，ジメチルアミノプロピルトリメト
キシシラン，ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン，ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン，ジ
ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン，モノブチル
アミノプロピルトリメトキシシラン，ジオクチルアミノ
プロピルトリメトキシシラン，ジブチルアミノプロピル
ジメトキシシラン，ジブチルアミノプロピルモノメトキ
シシラン，ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン
，トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン，
トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン等が
あり、さらに含窒素複素環としては前述の構造のものが
使用でき、そのような化合物の例としては、トリメトキ
シシリル−γ−プロピルピペリジン，トリメトキシシリ
ル−γ−プロピルモルホリン，トリメトキシシリル−γ
−プロピルイミダゾール等がある。

【００３０】これらの処理されたシリカ微粉体の適用量
は、トナー重量に対して、０．０１〜２０％のときに効
果を発揮し、特に好ましくは０．０３〜５％添加した時
に優れた安定性を有する正の帯電性を示す。添加形態に
ついて好ましい態様を述べれば、トナー重量に対して０
．０１〜３重量％の処理されたシリカ微粉体がトナー粒
子表面に付着している状態にあるのが良い。

【００３１】また、本発明に用いることができるシリカ
微粉体は、必要に応じてシランカップリング剤、疎水化
の目的で有機ケイ素化合物等の処理剤で処理されていて
も良く、その方法も公知の方法が用いられ、シリカ微粉
体と反応あるいは物理吸着する上記処理剤で処理される
。そのような処理剤としては、例えばヘキサメチルジシ
ラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン
、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルク
ロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−
クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリ
クロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、ト
リオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメル
カプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジ
メチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン
、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチル
ジシロキサン、及び１分子当り２から１２個のシロキサ
ン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個のＳｉ
に結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等
がある。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用い
られる。

【００３２】最終的に、処理されたシリカ微粉体の疎水
化度がメタノール滴定試験によって測定された疎水化度
として、３０〜８０の範囲の値を示す様に疎水化された
場合にこの様なシリカ微粉体を含有するトナーの摩擦帯
電量がシャープで均一なる正荷電性を示す様になるので
好ましい。ここでメタノール滴定試験は疎水化された表
面を有するシリカ微粉体の疎水化度の程度が確認される
。

【００３３】処理されたシリカ微粉体に疎水化度を評価
するために本明細書において規定される“メタノール滴
定試験”は次の如く行う。供試シリカ微粉体０．２ｇを
容量２５０ｍｌの三角フラスコ中の水５０ｍｌに添加す
る。メタノールをビューレットからシリカの全量が湿潤
されるまで滴定する。この際、フラスコ内の溶液はマグ
ネチックスターラーで常時撹拌する。その終点はシリカ
微粉体の全量が液体中に懸濁されることによって観察さ
れ、疎水化度は終点に達した際のメタノール及び水の液
状混合物中のメタノールの百分率として表わされる。

【００３４】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。

【００３５】また、架橋されたスチレン系共重合体も好
ましい結着樹脂である。

【００３６】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル等のような二重結合を有する
ジカルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸
ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類；
例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエチ
レン系オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例えばビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；等のビ
ニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

【００３７】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１
，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二重
結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニル
スルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル基
を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いられ
る。

【００３８】また、加圧定着方式を用いる場合には、圧
力定着トナー用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレ
タンエラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィン等が
ある。

【００３９】本発明のトナーには着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリー
ルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来
公知の染顔料を単独或いは混合して使用し得る。

【００４０】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタ
イト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェライト等
の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いは
これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグ
ネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビス
マス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チ
タン、タングステン、バナジウムのような金属との合金
及びその混合物等が挙げられる。

【００４１】これらの強磁性体は、平均粒径が０．１〜
１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが望
ましく、磁性トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約４０〜１５０重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し６０〜１２０重量部で
ある。

【００４２】本発明トナーを磁性トナーとして用いる場
合、必要に応じて添加剤を混合してもよい。添加剤とし
ては、例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸
化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あるいは例えば酸
化アルミニウムの如き流動性付与剤、ケーキング防止剤
、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電
性付与剤がある。

【００４３】また、ポリビニリデンフルオライド微粉末
等のフッ素含有重合体微粉末も流動性、研磨性、帯電安
定性等の点から好ましい添加剤である。

【００４４】また、熱ロール定着時の離型性を良くする
目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン
、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、
サゾールワックス、パラフィンワックス等のワックス状
物質を０．５〜５ｗｔ％程度トナーに加えることも本発
明の好ましい形態の一つである。

【００４５】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述したようなトナー構成材料をボールミルその他
の混合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エ
クストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、機械的な粉砕、分級によってトナーを得る方法が
好ましく、他には、結着樹脂溶液中に構成材料を分散し
た後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法；ある
いは結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混合し
て乳化懸濁液とした後に、重合させてトナーを得る重合
法トナー製造法；あるいはコア材、シェル材から成るい
わゆるマイクロカプセルトナーにおいて、コア材あるい
はシェル材、あるいはこれらの両方に所定の材料を含有
させる方法；等の方法が応用できる。さらに必要に応じ
所望の添加剤をヘンシェルミキサー等の混合機により十
分に混合し、本発明に係るトナーを製造することができ
る。

【００４６】本発明のトナーは、従来公知の手段で、電
子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷像を顕
像化する為の現像には全て使用可能なものである。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明を何ら限定するものではない。 尚、以下の配合における部数は、全て重量部である。

【００４８】 　　実施例１ 　　スチレン−ブチルメタクリレート共重合体　　　　
　　　　１００部　　マグネタイト　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０部　　低分子量ポリプロピレンワックス　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３部　　化合物例
（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２部上記材料をブレンダ
ーでよく混合した後、１５０℃に設定した２軸混練押出
機にて混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミ
ルにて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級
機で分級して分級粉を精製した。

【００４９】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して
、重量平均粒径１１．３μｍの黒色微粉体を得た。

【００５０】得られた黒色微粉体１００部にアミノ基を
有するシリコンオイルで処理した正荷電性疎水性シリカ
（ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）０．４部を加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合して正帯電性の一成分磁性トナ
ーとした。

【００５１】得られた磁性トナーを市販の電子写真複写
機ＮＰ−３５２５（キヤノン（株）製）にて、２０，０
００枚の複写テストを実施した。その結果、初期から画
像濃度１．４６の鮮明な画像が得られた。２０，０００
枚複写後の画像も濃度１．４５の鮮明なものであった。 また、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定した
ところ、初期においては＋５．２μｃ／ｇ、２０，００
０枚複写後は＋４．８μｃ／ｇで、殆どスリーブ汚染は
認められなかった。さらに低温低湿（１５℃／１０％）
下で複写試験を行なったところ初期から画像濃度１．４
６の鮮明な画像が得られた。２０，０００枚の複写後も
濃度１．４７の鮮明な画像が得られ、画質の劣化は認め
られなかった。さらに４５℃／９０％の過酷な環境下で
も同様のテストを実施したところ、初期から濃度１．３
８の良好な画像が得られ、２０，０００枚複写後まで濃
度が常に１．３５以上の鮮明な画像が得られた。

【００５２】 　　実施例２ 　　スチレン−アクリル酸ブチル−ジビニルベンゼン共
重合体　　１００部　　マグネタイト　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８０部　　低分子量ポリプロピ
レンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４部　　化合物例（２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３部上記材料をブレンダ
ーでよく混合した後、１５０℃に設定した２軸混練押出
機にて混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミ
ルにて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級
機で分級して分級粉を精製した。

【００５３】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して
、重量平均粒径８．１μｍの黒色微粉体を得た。

【００５４】得られた黒色微粉体１００部にジメチルア
ミノプロピルトリメトキシシランで処理した正荷電性疎
水性シリカ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）０．５部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合して正帯電性の一成
分磁性トナーとした。

【００５５】市販の電子写真複写機ＮＰ−１２１５（キ
ヤノン（株）製）で得られた磁性トナーの複写テストを
行った。

【００５６】その結果、初期から画像濃度１．４５の鮮
明な画像が得られた。２０，０００枚複写後の画像も濃
度１．４６の良好なものであった。また、現像スリーブ
上のトナーの摩擦帯電量を測定したところ、初期におい
ては＋８．３μｃ／ｇ、２０，０００枚複写後は＋７．
７μｃ／ｇで、殆どスリーブ汚染は認められなかった。 また、４５℃／９０％の過酷な環境下で画像を得たとこ
ろ、初期から濃度１．３７のカブリの無い鮮明な画像が
得られ、２０，０００枚複写後も画質の劣化は認められ
なかった。２０，０００枚複写後の現像スリーブ上のト
ナーの摩擦帯電量を測定したところ、＋６．４μｃ／ｇ
であった。さらに、１５℃／１０％の環境下で複写試験
を行なったところ、初期から濃度１．４１の良好な画像
が得られ、２０，０００枚複写後も画質の劣化は認めら
れなかった。

【００５７】比較例１ 化合物例（２）３部の代わりに、ニグロシンベースＥＸ
３部を用いる以外は、実施例２と同様に重量平均径７．
８μｍの磁性トナーを得、複写試験を行った。

【００５８】その結果、初期においては濃度１．３４の
鮮明な画像が得られたが、次第に濃度低下の傾向が見ら
れ、１０，０００枚後には１．０５まで低下した。現像
スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定したところ、初
期においては＋６．６μｃ／ｇであったものが、２０，
０００枚複写後は＋３．３μｃ／ｇに低下しており、ス
リーブ汚染が認められた。

【００５９】比較例２ 実施例２において用いた化合物例（２）３部の代わりに
、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルグアニジン３部を用いる
以外は、実施例２と同様に重量平均径８．３μｍのトナ
ーを得た。このトナーを用いて実施例２と同様に複写試
験を行なった。

【００６０】初期から濃度１．４１の良好な画像が得ら
れ、２０，０００枚連続複写を行ったが、画像濃度の低
下は認められなかった。スリーブ上のトナーの摩擦帯電
量を測定したところ、初期においては＋７．３μｃ／ｇ
、２０，０００枚複写後は＋６．７μｃ／ｇとほとんど
スリーブ汚染は認められなかった。また、温度４５℃／
９０％の過酷な環境下で画像を得たところ、初期におい
ては画像に多少カブリが目立ち、濃度は１．２２であり
、２０，０００枚複写後も濃度は１．１５と改善されな
かった。また、初期のスリーブ上のトナーの摩擦帯電量
を測定したところ、＋４．８μｃ／ｇと低かった。

【００６１】 　　実施例３ 　　スチレン／ブチルメタクリレート共重合体　　　　
　　　　１００部　　銅フタロシアニンブルー顔料　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　
　低分子量ポリプロピレンワックス　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２部　　化合物例（４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４部上記材料をブレンダーでよく混合
した後、１５０℃に設定した２軸混練押出機にて混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を精製した。

【００６２】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して
重量平均粒径８．７μｍの青色微粉体を得た。

【００６３】得られた青色微粉体１００部にＮ−ジエチ
ルアミノプロピルトリメトキシシランで処理した乾式シ
リカ（２１０ｍ２／ｇ）０．４部を混合し、トナーを得
た。

【００６４】次いで、平均粒径６５μｍのフッ素−アク
リルコートフェライトキャリア１００部に対して、得ら
れたトナー５部を混合して現像剤とした。

【００６５】この現像剤を市販の複写機（商品名ＮＰ−
５５４０，キヤノン（株）製）で複写テストした。

【００６６】濃度１．４３の鮮やかな青色画像が得られ
た。１０，０００枚複写後も濃度１．３９の鮮やかな青
色画像が得られ、画質の劣化は認められなかった。また
、ベタ画像における濃度均一性も優れていた。

【００６７】また、この現像剤のブローオフ法による摩
擦帯電量は３１μｃ／ｇであり、１０，０００枚複写後
も３５μｃ／ｇと若干の増加は認められるものの良好で
あった。また、４５℃／９０％の過酷な環境下で画像を
得たところ、初期から濃度１．３８のカブリの無い鮮明
な画像が得られ、１０，０００枚複写後も画質の劣化は
認められなかった。ブローオフ法により１０，０００枚
複写後のトナーの摩擦帯電量を測定したところ、２８μ
ｃ／ｇであった。さらに、１５℃／１０％の環境下で複
写試験を行なったところ、初期から濃度１．４２の良好
な画像が得られ、１０，０００枚複写後も画質の劣化は
認められなかった。

【００６８】 　　実施例４ 　　スチレン／ブチルメタクリレート共重合体　　　　
　　　　１００部　　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドＮｏ．
２２　　　　　　　　　　　　　　　　４部　　低分子
量ポリプロピレンワックス　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２部　　化合物例（７）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３部上記材料を用いて、実施例３と同じ方法で
、重量平均粒径８．３μｍの赤色微粉末を得た。

【００６９】得られた赤色微粉末１００部に、実施例３
で用いた乾式シリカ０．４部を混合し、トナーを得た。

【００７０】次いで、実施例３と同様に現像剤を得、複
写テストを行った。

【００７１】濃度１．４０の鮮やかな赤色画像が得られ
た。１０，０００枚複写後も濃度１．３９の鮮やかな赤
色画像が得られ、画質の劣化は認められなかった。また
、ベタ画像における濃度均一性も優れていた。

【００７２】また、この現像剤のブローオフ法による摩
擦帯電量は３３μｃ／ｇであり、１０，０００枚複写後
も３６μｃ／ｇと良好であった。また、４５℃／９０％
の過酷な環境下で画像を得たところ、初期から濃度１．
３５のカブリの無い鮮明な画像が得られ、１０，０００
枚複写後も画質の劣化は認められなかった。ブローオフ
法により１０，０００枚複写後のトナーの摩擦帯電量を
測定したところ、２６μｃ／ｇであった。さらに、１５
℃／１０％の環境下で複写試験を行なったところ、初期
から濃度１．３７の良好な画像が得られ、１０，０００
枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

【００７３】 　　実施例５ 　　スチレン／ブチルメタクリレート共重合体　　　　
　　　　１００部　　銅フタロシアニンブルー顔料　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部　
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローＮｏ．８１　　　　　　
　　　　　　　　１部　　低分子量ポリプロピレンワッ
クス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部　
　化合物例（１０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部上記材料を
用いて、実施例３と同じ方法で、重量平均粒径７．９μ
ｍの緑色微粉末を得た。

【００７４】得られた緑色微粉末１００部に実施例３で
用いた乾式シリカ０．４部を混合し、トナーを得た。

【００７５】次いで、実施例３と同様に現像剤を得、複
写テストを行った。

【００７６】濃度１．３６の鮮やかな緑色画像が得られ
た。１０，０００枚複写後も濃度１．３３の鮮やかな緑
色画像が得られ、画質の劣化は認められなかった。また
、ベタ画像における濃度均一性も優れていた。

【００７７】また、この現像剤のブローオフ法による摩
擦帯電量は３５μｃ／ｇであり、１０，０００枚複写後
も３８μｃ／ｇと良好であった。また、４５℃／９０％
の過酷な環境下で画像を得たところ、初期から濃度１．
３２のカブリの無い鮮明な画像が得られ、１０，０００
枚複写後も画質の劣化は認められなかった。ブローオフ
法により１０，０００枚複写後のトナーの摩擦帯電量を
測定したところ、３１μｃ／ｇであった。さらに、１５
℃／１０％の環境下で複写試験を行なったところ、初期
から濃度１．３２の良好な画像が得られ、１０，０００
枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

【００７８】 　　実施例６ 　　スチレン−アクリル共重合体　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００部　　銅フタロシアニン顔
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５部　　（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５
：３）　　化合物例（１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

【００７９】さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉を同時に厳密に分級除去して重量平均
粒径８．５μｍの微粉体を得た。

【００８０】得られた微粉体１００部にジメチルアミノ
プロピルトリメトキシシランで処理した正荷電性疎水性
乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇ）０．４部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合して正帯電性トナー
とした。次いで、平均粒径６５μｍのフッ素−アクリル
コートフェライトキャリア１００部に対して得られたト
ナー４部を混合して現像剤とした。

【００８１】この現像剤を市販のカラー電子写真複写機
ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）のＯＰＣ感光体ド
ラムを非晶質シリコンドラムに変えた改造機で複写試験
した。

【００８２】濃度１．５１の鮮やかな青色画像が得られ
た。１０，０００枚複写後も濃度１．４８の鮮やかな青
色画像が得られ、画質の劣化は認められなかった。また
、ベタ画像における濃度均一性も優れ、ハーフトーンの
再現性も良好であった。また、この現像剤のブローオフ
法による摩擦帯電量は３３μｃ／ｇであり、１０，００
０枚複写後も３０μｃ／ｇと良好であった。また、４５
℃／９０％の過酷な環境下で画像を得たところ、初期か
ら濃度１．５５のカブリの無い鮮明な画像が得られ、１
０，０００枚複写後も画質の劣化は認められなかった。 ブローオフ法により１０，０００枚複写後のトナーの摩
擦帯電量を測定したところ、２５μｃ／ｇであった。さ
らに、１５℃／１０％の環境下で複写試験を行なったと
ころ、初期から濃度１．４６の良好な画像が得られ、１
０，０００枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

【００８３】実施例７ 実施例６における銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３）５部をキナクリドン系顔料（Ｃ
．Ｉ．ピグメントレッド１２２）１部に変える以外は実
施例６と同様に重量平均粒径７．８μｍの微粉体を得、
さらに実施例６と同一のシリカを混合し、正帯電トナー
を得た。次いで、実施例６と同じキャリアを同一比率で
混合し現像剤とした。

【００８４】この現像剤を実施例６と同じ方法で複写テ
ストを行った。

【００８５】濃度１．５２の鮮やかなマゼンタ色画像が
得られた。１０，０００枚複写後も濃度１．４７の鮮や
かなマゼンタ画像が得られ、画質の劣化は認められなか
った。また、ベタ画像における濃度均一性も優れ、ハー
フトーンの再現性も良好であった。また、この現像剤の
ブローオフ法による摩擦帯電量は３０μｃ／ｇであり、
１０，０００枚複写後も２７μｃ／ｇと良好であった。 また、４５℃／９０％の過酷な環境下で画像を得たとこ
ろ、初期から濃度１．５３のカブリの無い鮮明な画像が
得られ、１０，０００枚複写後も画質の劣化は認められ
なかった。ブローオフ法により１０，０００枚複写後の
トナーの摩擦帯電量を測定したところ、２４μｃ／ｇで
あった。さらに、１５℃／１０％の環境下で複写試験を
行なったところ、初期から濃度１．４７の良好な画像が
得られ、１０，０００枚複写後も画質の劣化は認められ
なかった。

【００８６】実施例８ 実施例６における銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３）５部をＣ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１７　　３．５部に変える以外は実施例６と同様に
重量平均粒径８．１μｍの微粉体を得、さらに実施例６
と同一のシリカを混合し、正帯電トナーを得た。

【００８７】次いで、実施例６と同じキャリアを同一比
率で混合し現像剤とした。

【００８８】この現像剤を実施例６と同じ方法で複写テ
ストを行った。

【００８９】濃度１．４９の鮮やかな黄色画像が得られ
た。１０，０００枚複写後も濃度１．４５の鮮やかな黄
色画像が得られ、画質の劣化は認められなかった。また
、ベタ画像における濃度均一性も優れ、ハーフトーンの
再現性も良好であった。また、この現像剤のブローオフ
法による摩擦帯電量は３４μｃ／ｇであり、１０，００
０枚複写後も２９μｃ／ｇと良好であった。また、４５
℃／９０％の過酷な環境下で画像を得たところ、初期か
ら濃度１．５５のカブリの無い鮮明な画像が得られ、１
０，０００枚複写後も画質の劣化は認められなかった。 ブローオフ法により１０，０００枚複写後のトナーの摩
擦帯電量を測定したところ、２７μｃ／ｇであった。さ
らに、１５℃／１０％の環境下で複写試験を行なったと
ころ、初期から濃度１．４９の良好な画像が得られ、１
０，０００枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

【００９０】実施例９ 実施例６における銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３）５部をカーボンブラック３部に
変える以外は実施例６と同様に重量平均粒径８．７μｍ
の微粉体を得、さらに実施例６と同一のシリカを混合し
、正帯電トナーを得た。

【００９１】次いで、実施例６と同じキャリアを同一比
率で混合し現像剤とした。

【００９２】この現像剤を実施例６と同じ方法で複写テ
ストを行った。

【００９３】濃度１．５４の鮮やかな黒色画像が得られ
た。１０，０００枚複写後も濃度１．４９の鮮やかな黒
色画像が得られ、画質の劣化は認められなかった。また
、ベタ画像における濃度均一性も優れ、ハーフトーンの
再現性も良好であった。また、この現像剤のブローオフ
法による摩擦帯電量は２９μｃ／ｇであり、１０，００
０枚複写後も２５μｃ／ｇと良好であった。また、４５
℃／９０％の過酷な環境下で画像を得たところ、初期か
ら濃度１．５７のカブリの無い鮮明な画像が得られ、１
０，０００枚複写後も画質の劣化は認められなかった。 ブローオフ法により１０，０００枚複写後のトナーの摩
擦帯電量を測定したところ、２２μｃ／ｇであった。さ
らに、１５℃／１０％の環境下で複写試験を行なったと
ころ、初期から濃度１．４６の良好な画像が得られ、１
０，０００枚複写後も画質の劣化は認められなかった。

【００９４】実施例１０ 実施例６〜９のトナーを用いてフルカラー画像を得たと
ころ、混色性、中間調の再現性に優れた良好な画像が得
られた。

【００９５】

【発明の効果】本発明に係るトナーは、良好な摩擦帯電
能を有し、しかもスリーブあるいはキャリアなどのトナ
ー担持体の汚染も少ないために連続複写による画質の劣
化も起こらない。また、本発明のトナーをカラートナー
として用いた場合、電荷制御剤による色調阻害がないの
で鮮明なフルカラー画像を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】化合物１のＩＲチャートである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも下記一般式（Ｉ）で示され
   る化合物と結着樹脂から成ることを特徴とする静電荷像
   現像用トナー。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、環状アルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基を示
   し、かつ、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも一つは環状アル
   キル基を示す。Ｒ５は、水素原子、アルキル基、環状ア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、
   ヘテロ環基を示し、かつ、Ｒ１〜Ｒ５のうち、少なくと
   も一つはアリール基を示す。なお上記置換基はさらに置
   換基を有していても良い。）