JPH04266935A - 高分子材料製の表面特性の改良された成形品及びその製法 - Google Patents
高分子材料製の表面特性の改良された成形品及びその製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子材料製の表面の
性質全体が改良されていることを特徴とする製品、半製
品（フィルム、シート、プレート等）のような成形品、
及びその製法に関する。
性質全体が改良されていることを特徴とする製品、半製
品（フィルム、シート、プレート等）のような成形品、
及びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】得られた製品は、プライマーを塗布する
ことなく印刷しうる高分子材料を提供しうるので包装分
野において幅広く用いられ、帯電防止特性並びに良好な
湿潤性、印刷適性及び耐曇り特性（凝縮水のない性質）
と共に良好な接着性が賦与されている。
ことなく印刷しうる高分子材料を提供しうるので包装分
野において幅広く用いられ、帯電防止特性並びに良好な
湿潤性、印刷適性及び耐曇り特性（凝縮水のない性質）
と共に良好な接着性が賦与されている。
【０００３】特に、本発明に従って得られた製品は、温
室、光学部品のシート及び電子部品の帯電防止容器等の
製造に特に有利に使用しうる。ポリマーに関するいくつ
かの技術的に応用できる性質は、それらの表面特性、特
に印刷適性、接着性、帯電防止性等のようなその他の特
性が左右されるそれらの親水性に依存することは知られ
ている。これらの性質は、単一の最終製品あるいは半製
品においてそれらの性質が同時に得られることに関して
重要な技術上の問題をひきおこす種々雑多な特性である
。一般的には最終用途に依存して、つまり製品に付与さ
れる一般特性に依存して特定の技術上の解決法が選択さ
れる。その結果、得られる製品は、理論的には製品が特
定用途に対して示すべき性質の全てを完全には示さず、
一般的には、特に湿潤性、印刷適性、接着性、帯電防止
性、耐曇り性のような前述の性質の一又はその他の性質
が欠けている。
室、光学部品のシート及び電子部品の帯電防止容器等の
製造に特に有利に使用しうる。ポリマーに関するいくつ
かの技術的に応用できる性質は、それらの表面特性、特
に印刷適性、接着性、帯電防止性等のようなその他の特
性が左右されるそれらの親水性に依存することは知られ
ている。これらの性質は、単一の最終製品あるいは半製
品においてそれらの性質が同時に得られることに関して
重要な技術上の問題をひきおこす種々雑多な特性である
。一般的には最終用途に依存して、つまり製品に付与さ
れる一般特性に依存して特定の技術上の解決法が選択さ
れる。その結果、得られる製品は、理論的には製品が特
定用途に対して示すべき性質の全てを完全には示さず、
一般的には、特に湿潤性、印刷適性、接着性、帯電防止
性、耐曇り性のような前述の性質の一又はその他の性質
が欠けている。
【０００４】前述の性質を個々に改良する方法は当業者
には公知である。これらの方法は化学的又は物理的処理
と付加処理に分けられる。前者は、主としてポリマーの
種類に依存して酸性、塩基性及び／又は酸化性である溶
液による表面の化学的攻撃である。しかしながら、この
種類の処理には作業環境に対して危険性及び／又は毒性
の可能性のあるエッチング剤の使用を含む。更に、もは
やそれらを使用する必要がなくなった時には前記液体を
処分する必要がある。
には公知である。これらの方法は化学的又は物理的処理
と付加処理に分けられる。前者は、主としてポリマーの
種類に依存して酸性、塩基性及び／又は酸化性である溶
液による表面の化学的攻撃である。しかしながら、この
種類の処理には作業環境に対して危険性及び／又は毒性
の可能性のあるエッチング剤の使用を含む。更に、もは
やそれらを使用する必要がなくなった時には前記液体を
処分する必要がある。
【０００５】たとえば米国特許第４，７２８，６９４
号に記載されているように、化学的グラフトも表面処理
に属する。 この場合の欠点は手順がゆっくりであること及び、作業
環境に対して危険性、毒性の可能性があり処方が困難な
化学的化合物を使用することである。塗装適性を更に良
くすにために使用する別の化学的表面処理はプライマー
の塗布である。これは、ポリマー及び塗料（又は接着剤
）間にそれらの相互作用を増大させる中間層を生じさせ
る物質である。主な欠点は予め決めた厚さの非常に薄い
層を塗布する必要性である。更に、毒性の溶媒の使用が
しばしば必要であることである。
号に記載されているように、化学的グラフトも表面処理
に属する。 この場合の欠点は手順がゆっくりであること及び、作業
環境に対して危険性、毒性の可能性があり処方が困難な
化学的化合物を使用することである。塗装適性を更に良
くすにために使用する別の化学的表面処理はプライマー
の塗布である。これは、ポリマー及び塗料（又は接着剤
）間にそれらの相互作用を増大させる中間層を生じさせ
る物質である。主な欠点は予め決めた厚さの非常に薄い
層を塗布する必要性である。更に、毒性の溶媒の使用が
しばしば必要であることである。
【０００６】物理的表面処理のうち、最もしばしば記載
されている方法はフラッシング、コロナ放電及び低圧プ
ラズマによる処理である。前二者の場合の欠点は主とし
て複雑な形状の製品に一様に処理することの難しさであ
る。コロナ放電及び低圧プラズマによる処理においては
効率の低さ及び長期になると効果が迅速に減衰すること
が観察される。
されている方法はフラッシング、コロナ放電及び低圧プ
ラズマによる処理である。前二者の場合の欠点は主とし
て複雑な形状の製品に一様に処理することの難しさであ
る。コロナ放電及び低圧プラズマによる処理においては
効率の低さ及び長期になると効果が迅速に減衰すること
が観察される。
【０００７】ポリマー表面を親水性にするその他の方法
は、表面に移動する傾向のある適当な極性化合物をポリ
マーに付加させる方法である。欠点は添加剤を付加させ
る困難さである。不適切な付加や不均質な分布の場合に
は添加剤の効率が不十分であったり長期の場合の効率の
低下をひきおこす。更に、付加されたポリマーの押出及
び成形中の煙霧の発生に関連して作業環境に対する毒性
の問題が生じうる。
は、表面に移動する傾向のある適当な極性化合物をポリ
マーに付加させる方法である。欠点は添加剤を付加させ
る困難さである。不適切な付加や不均質な分布の場合に
は添加剤の効率が不十分であったり長期の場合の効率の
低下をひきおこす。更に、付加されたポリマーの押出及
び成形中の煙霧の発生に関連して作業環境に対する毒性
の問題が生じうる。
【０００８】更に、前述の方法は典型的には部分的であ
ることが指摘されなければならない。すなわち、ポリマ
ーの低い表面張力（湿潤性）に依存して問題のほんの一
部を解決しうるにすぎない。典型的には、フラッシング
、コロナ放電及びプラズマ処理は湿潤性、印刷適性及び
接着性の改良には使用されうるが、それらの方法は帯電
防止性及び耐曇り性の改良には実質的に有効ではない。 逆に、付加処理は帯電防止性及び耐曇り性の改良には使
用されうるが、接着性及び印刷適性の改良には典型的に
は有効ではない。
ることが指摘されなければならない。すなわち、ポリマ
ーの低い表面張力（湿潤性）に依存して問題のほんの一
部を解決しうるにすぎない。典型的には、フラッシング
、コロナ放電及びプラズマ処理は湿潤性、印刷適性及び
接着性の改良には使用されうるが、それらの方法は帯電
防止性及び耐曇り性の改良には実質的に有効ではない。 逆に、付加処理は帯電防止性及び耐曇り性の改良には使
用されうるが、接着性及び印刷適性の改良には典型的に
は有効ではない。
【０００９】要するに、本出願人が現在知る限りでは先
行技術は十分幅広い範囲の満足な特性に恵まれた、幅広
い分野の用途に直接使用するのに適した製品の製造法を
提供しうるとは思えない。
行技術は十分幅広い範囲の満足な特性に恵まれた、幅広
い分野の用途に直接使用するのに適した製品の製造法を
提供しうるとは思えない。
【００１０】
【本発明が解決しようとする課題】従って、その表面が
前述の欠点を示さないばかりか、湿潤性、印刷適性、接
着性、帯電防止性及び耐曇り性に関して容易に感知しう
るほど同時に改良されていることを示す高分子材料製の
成形品（最終製品及び半製品）を提供することが本発明
の目的である。
前述の欠点を示さないばかりか、湿潤性、印刷適性、接
着性、帯電防止性及び耐曇り性に関して容易に感知しう
るほど同時に改良されていることを示す高分子材料製の
成形品（最終製品及び半製品）を提供することが本発明
の目的である。
【００１１】改良された表面特性を有する前述の製品又
は成形品を製造する方法も別の目的である。
は成形品を製造する方法も別の目的である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】以下の記載から当業者に
は一層明らかになりうるこれら及び更に別の目的は、表
面特性が改良され、少くとも一表面上に少くともポリヒ
ドロキシエチルアクリレート層を塗布した高分子材料製
の成形品により本発明に従って成就される。ポリヒドロ
キシエチルアクリレート層は、たとえば溶液、懸濁、乳
化又は塊状重合、あるいは光化学的活性化を伴う気相重
合、あるいは電子線重合のようないかなる種類の重合で
もヒドロキシエチルアクリレートを重合することにより
成形品に塗布しうる。好ましくはプラズマ重合により塗
布する。
は一層明らかになりうるこれら及び更に別の目的は、表
面特性が改良され、少くとも一表面上に少くともポリヒ
ドロキシエチルアクリレート層を塗布した高分子材料製
の成形品により本発明に従って成就される。ポリヒドロ
キシエチルアクリレート層は、たとえば溶液、懸濁、乳
化又は塊状重合、あるいは光化学的活性化を伴う気相重
合、あるいは電子線重合のようないかなる種類の重合で
もヒドロキシエチルアクリレートを重合することにより
成形品に塗布しうる。好ましくはプラズマ重合により塗
布する。
【００１３】本発明によれば、湿潤性、印刷適性、接着
性、帯電防止性及び耐曇り性の改良された、任意に透明
な高分子材料製の成形品、特にフィルム、シート及びプ
レートを得ることができる。そのような結果はすでに成
形された物品に塗布するプロセスより成就され、高分子
材料の表面の親水性が増大する。使用するのに適した高
分子材料は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリメタ
クリレート、ポリカーボネート、ポリエステル及びポリ
アミド、それらの混合物等である。
性、帯電防止性及び耐曇り性の改良された、任意に透明
な高分子材料製の成形品、特にフィルム、シート及びプ
レートを得ることができる。そのような結果はすでに成
形された物品に塗布するプロセスより成就され、高分子
材料の表面の親水性が増大する。使用するのに適した高
分子材料は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリメタ
クリレート、ポリカーボネート、ポリエステル及びポリ
アミド、それらの混合物等である。
【００１４】このようにして、前述の良好な表面特性が
同時に賦与された、ポリヒドロキシエチルアクリレート
層の塗布が義務づけられている成形品（製品、半製品）
が得られる。ポリヒドロキシエチルアクリレート層の作
用は選択的である。実際に、類似したヒドロキシエチル
メタクリレート誘導体の等量の層を塗布した場合には以
下に示されるように前記の結果は得られないことが見い
出された。
同時に賦与された、ポリヒドロキシエチルアクリレート
層の塗布が義務づけられている成形品（製品、半製品）
が得られる。ポリヒドロキシエチルアクリレート層の作
用は選択的である。実際に、類似したヒドロキシエチル
メタクリレート誘導体の等量の層を塗布した場合には以
下に示されるように前記の結果は得られないことが見い
出された。
【００１５】前述のように、ポリヒドロキシエチルアク
リレートの塗布は重合により、好ましくはプラズマ重合
により実施される。通常１乃至１００ｎｍ、好ましくは
５乃至６０ｎｍの厚さのポリヒドロキシエチルアクリレ
ート層を塗布する。本発明を限定しない特に有利な実施
例では、成形品、たとえばプレート又はフィルムを、０
．１乃至５００Ｐａ、好ましくは０．１乃至１０Ｐａの
圧力でヒドロキシエチルアクリレート蒸気を導入する真
空室に導入する。
リレートの塗布は重合により、好ましくはプラズマ重合
により実施される。通常１乃至１００ｎｍ、好ましくは
５乃至６０ｎｍの厚さのポリヒドロキシエチルアクリレ
ート層を塗布する。本発明を限定しない特に有利な実施
例では、成形品、たとえばプレート又はフィルムを、０
．１乃至５００Ｐａ、好ましくは０．１乃至１０Ｐａの
圧力でヒドロキシエチルアクリレート蒸気を導入する真
空室に導入する。
【００１６】次いで０．０１乃至１０秒、好ましくは０
．１乃至５秒継続するプラズマ放電を励起する。ヒドロ
キシエチルアクリレート蒸気の存在下における高分子材
料製品の全滞留時間は０．１乃至２０秒、好ましくは１
乃至１０秒である。プラズマ重合は実質的には従来技術
であり、必要な装置とともに広く文献に記載されている
。たとえば、Ｈ．ヤスダ（Ｙａｓｕｄａ） による“プ
ラズマ・ポリメリゼーション（Ｐｌａｓｍａ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）”（アカデミック・プレス（Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、オーランド（Ｏｒｌａ
ｎｄｏ）、１９８５年）又は Ｊ． Ｌ．ボッセン（Ｖ
ｏｓｓｅｎ） 及びＷ．カーン（Ｋｅｒｎ） による“
シン・フィルム・プロセシーズ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ
Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）”（アカデミック・プレス、ニュ
ーヨーク、１９７８年第３６１乃至４００頁）に記載さ
れている。
．１乃至５秒継続するプラズマ放電を励起する。ヒドロ
キシエチルアクリレート蒸気の存在下における高分子材
料製品の全滞留時間は０．１乃至２０秒、好ましくは１
乃至１０秒である。プラズマ重合は実質的には従来技術
であり、必要な装置とともに広く文献に記載されている
。たとえば、Ｈ．ヤスダ（Ｙａｓｕｄａ） による“プ
ラズマ・ポリメリゼーション（Ｐｌａｓｍａ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）”（アカデミック・プレス（Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、オーランド（Ｏｒｌａ
ｎｄｏ）、１９８５年）又は Ｊ． Ｌ．ボッセン（Ｖ
ｏｓｓｅｎ） 及びＷ．カーン（Ｋｅｒｎ） による“
シン・フィルム・プロセシーズ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ
Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）”（アカデミック・プレス、ニュ
ーヨーク、１９７８年第３６１乃至４００頁）に記載さ
れている。
【００１７】
【発明の効果】前述のように、本発明による方法はポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、スチレンポリマー及びコポリマーに非常に有利に
適用しうる。放電は直流又は交流、あるいは高周波又は
マイクロ波により励起しうる。本発明はいくつかの利点
を提供する。それらは以下のようにまとめることができ
る。 （ａ） プライマーを用いることなく良好な接着性で印
刷しうる特に包装用の高分子材料が得られること；（ｂ
） 材料表面上における静電気の蓄積及び水滴の凝縮に
関連した欠点の除去； （ｃ） 成形品の処理を得られる最終的な用途の特性の
関数として識別することを必要とせず、この種の包装が
一層単純で統一された取扱いであること。
オレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、スチレンポリマー及びコポリマーに非常に有利に
適用しうる。放電は直流又は交流、あるいは高周波又は
マイクロ波により励起しうる。本発明はいくつかの利点
を提供する。それらは以下のようにまとめることができ
る。 （ａ） プライマーを用いることなく良好な接着性で印
刷しうる特に包装用の高分子材料が得られること；（ｂ
） 材料表面上における静電気の蓄積及び水滴の凝縮に
関連した欠点の除去； （ｃ） 成形品の処理を得られる最終的な用途の特性の
関数として識別することを必要とせず、この種の包装が
一層単純で統一された取扱いであること。
【００１８】最後に、プラズマ重合においてヒドロキシ
エチルアクリレートを使用するために滞留時間が１乃至
１０秒程度に短くても生産能力がずっと高くなり、この
結果明らかに経済的に有利であるということが指摘され
るべきである。
エチルアクリレートを使用するために滞留時間が１乃至
１０秒程度に短くても生産能力がずっと高くなり、この
結果明らかに経済的に有利であるということが指摘され
るべきである。
【００１９】
【実施例】本発明の範囲を限定しないいくつかの実施例
を以下に示す。実施例７はヒドロキシエチルアクリレー
トの重要性を示すためのヒドロキシエチルメタクリレー
トに関する比較例として示す。 〔実施例１〕アルミニウム製の、内径が約４０ｃｍで高
さが約３０ｃｍの円筒状の、内側に電極のあるプラズマ
重合用の従来の反応器を使用した。反応器内の真空は、
０．０１Ｐａ程度の圧力に達しうる吸排気装置により生
じさせた。ヒドロキシエチルアクリレートを、容器に至
るパイプにより反応器に導入した。容器の温度は蒸発速
度を最適化するように調整した。
を以下に示す。実施例７はヒドロキシエチルアクリレー
トの重要性を示すためのヒドロキシエチルメタクリレー
トに関する比較例として示す。 〔実施例１〕アルミニウム製の、内径が約４０ｃｍで高
さが約３０ｃｍの円筒状の、内側に電極のあるプラズマ
重合用の従来の反応器を使用した。反応器内の真空は、
０．０１Ｐａ程度の圧力に達しうる吸排気装置により生
じさせた。ヒドロキシエチルアクリレートを、容器に至
るパイプにより反応器に導入した。容器の温度は蒸発速
度を最適化するように調整した。
【００２０】室の残りの部分は接地し、試料の上方に位
置する電極にプラズマエネルギー用の高周波を適用した
。１３．５６ＭＨｚ において０乃至５００Ｗを発する
能力のある発電機ＭＴＮ５００（米国コロラド州のフォ
ルト・コリンズ（Ｆｏｒｔ Ｃｏｌｌｉｎｓ） のアド
バンスト・エナジー（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｎｅｒｇｙ
）製）を用いた。層の湿潤性試験及び化学的組成表１に
示す材料を反応器に導入し、ポリヒドロキシエチルアク
リレート層をそれらに付着させた。作業条件も表１に示
す。
置する電極にプラズマエネルギー用の高周波を適用した
。１３．５６ＭＨｚ において０乃至５００Ｗを発する
能力のある発電機ＭＴＮ５００（米国コロラド州のフォ
ルト・コリンズ（Ｆｏｒｔ Ｃｏｌｌｉｎｓ） のアド
バンスト・エナジー（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｎｅｒｇｙ
）製）を用いた。層の湿潤性試験及び化学的組成表１に
示す材料を反応器に導入し、ポリヒドロキシエチルアク
リレート層をそれらに付着させた。作業条件も表１に示
す。
【００２１】付着させた層の厚さ並びに処理したフィル
ム上で得られる接触角を表２に示す。付着速度は、ポリ
マー密度を１として石英微量てんびん（英国クライデバ
ング（Ｃｌｙｄｅｂａｎｋ）のインテルメトリクス（Ｉ
ｎｔｅｌｌｅｍｅｔｒｉｃｓ） 製） により測定した
。水の前進接触角（Ａ． Ａ．）及び後退接触角（Ｒ．
Ａ．）をＲａｍｏ−Ｈａｒｔ 接触角測定器（米国ニ
ュージャージ州マウンテン・レイクス（Ｍｏｕｎｔａｉ
ｎ Ｌａｌｅｓ） 製） により測定し、°（度）で示
す。液滴法はＳ．ウ（Ｗｕ） による“ポリマー・イン
ターフェイス・アンド・アドヒージョン（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｏｎ）
”（１９８２年ニューヨークのマーセル・デッカー（Ｍ
ａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ）により出版） に記載され
ている方法に従った。
ム上で得られる接触角を表２に示す。付着速度は、ポリ
マー密度を１として石英微量てんびん（英国クライデバ
ング（Ｃｌｙｄｅｂａｎｋ）のインテルメトリクス（Ｉ
ｎｔｅｌｌｅｍｅｔｒｉｃｓ） 製） により測定した
。水の前進接触角（Ａ． Ａ．）及び後退接触角（Ｒ．
Ａ．）をＲａｍｏ−Ｈａｒｔ 接触角測定器（米国ニ
ュージャージ州マウンテン・レイクス（Ｍｏｕｎｔａｉ
ｎ Ｌａｌｅｓ） 製） により測定し、°（度）で示
す。液滴法はＳ．ウ（Ｗｕ） による“ポリマー・イン
ターフェイス・アンド・アドヒージョン（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｏｎ）
”（１９８２年ニューヨークのマーセル・デッカー（Ｍ
ａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ）により出版） に記載され
ている方法に従った。
【００２２】表２はそのまま（前）及び塗布後（後）の
支持体上で測定された接触角の値を示す。
支持体上で測定された接触角の値を示す。
【００２３】表 １
使用材料：
ＬＤＰＥ（商標名 ＦＥＲＴＥＮＥ ＥＦ ５２１０
０のイタリアＡＮＩＣ製の低密度ポリエチレンの厚さ３
０μｍ のフィルム）；ＨＤＰＥ（商標名 ＭＯＰＬ
ＥＮ ＲＯ のイタリア ＨＩＭＯＮＴ 製の高密度ポ
リエチレンの厚さ２．５ｍｍのプレート）；ＰＰ（商標
名 ＭＯＰＬＥＮ ＣＰ １７９ のイタリア ＨＩ
ＭＯＮＴ製のポリプロピレンの厚さ２．５ｍｍのプレー
ト）；ＰＳ（商標名 ＥＤＩＳＴＩＲ １６７０のイ
タリア ＭＯＮＴＥＤＩＰＥ製のポリスチレンの厚さ２
ｍｍのプレート）；ＰＥＴ（商標名 ＭＥＬＩＮＥＸ
８００ のＩ（Ｉ Ｕ． Ｋ． 製のポリエチレンテ
レフタレートの厚さ１２μｍ のフィルム）；又は（商
標名 ＶＩＶＩＰＡＣＫのイタリア ＭＯＮＴＥＤＩ
ＰＥ製のポリエチレンテレフタレートの厚さ２．５ｍｍ
のプレート）；ＰＣ（商標名 ＭＡＫＲＯＬＯＮ ２
８００ の独国ＢＡＹＥＲ ＡＧ．製のポリカーボネー
トの厚さ２ｍｍのプレート）；ＧＲＡＮＬＡＲ（米国オ
ハイオ州 ＧＲＡＮＭＯＮＴ 製のポリエステルを基剤
とするサーモトロピック液晶ポリマーの厚さ３ｍｍのプ
レート）。 作業条件： 高周波：１３．５６ＭＨｚ 電力：１００Ｗ 圧力：０．５Ｐａ 処理時間：２秒 滞留時間：４秒
０のイタリアＡＮＩＣ製の低密度ポリエチレンの厚さ３
０μｍ のフィルム）；ＨＤＰＥ（商標名 ＭＯＰＬ
ＥＮ ＲＯ のイタリア ＨＩＭＯＮＴ 製の高密度ポ
リエチレンの厚さ２．５ｍｍのプレート）；ＰＰ（商標
名 ＭＯＰＬＥＮ ＣＰ １７９ のイタリア ＨＩ
ＭＯＮＴ製のポリプロピレンの厚さ２．５ｍｍのプレー
ト）；ＰＳ（商標名 ＥＤＩＳＴＩＲ １６７０のイ
タリア ＭＯＮＴＥＤＩＰＥ製のポリスチレンの厚さ２
ｍｍのプレート）；ＰＥＴ（商標名 ＭＥＬＩＮＥＸ
８００ のＩ（Ｉ Ｕ． Ｋ． 製のポリエチレンテ
レフタレートの厚さ１２μｍ のフィルム）；又は（商
標名 ＶＩＶＩＰＡＣＫのイタリア ＭＯＮＴＥＤＩ
ＰＥ製のポリエチレンテレフタレートの厚さ２．５ｍｍ
のプレート）；ＰＣ（商標名 ＭＡＫＲＯＬＯＮ ２
８００ の独国ＢＡＹＥＲ ＡＧ．製のポリカーボネー
トの厚さ２ｍｍのプレート）；ＧＲＡＮＬＡＲ（米国オ
ハイオ州 ＧＲＡＮＭＯＮＴ 製のポリエステルを基剤
とするサーモトロピック液晶ポリマーの厚さ３ｍｍのプ
レート）。 作業条件： 高周波：１３．５６ＭＨｚ 電力：１００Ｗ 圧力：０．５Ｐａ 処理時間：２秒 滞留時間：４秒
【００２４】
表 ２────────────────
────────────────── 材料
厚さ（ｎｍ）
Ａ．Ａ． Ｒ．Ａ．
前 後 前
後────────────────────
────────────── ＬＤＰＥ
４０ ９５
５０ ７０ １１ ＨＤＰＥ
４０ ９４
４８ ７３ １２ ＰＰ
４０
９７ ４５ ７８ １１ Ｐ
Ｓ ４０
９０ ４６ ８０ １
１ ＰＥＴ ４０
７８ ５４ ５６
１２ ＰＣ ４
０ ８０ ４８
７０ １２ ＧＲＡＮＬＡＲ ４０
５８ ４９ ３
０ １１──────────────────
────────────────
表 ２────────────────
────────────────── 材料
厚さ（ｎｍ）
Ａ．Ａ． Ｒ．Ａ．
前 後 前
後────────────────────
────────────── ＬＤＰＥ
４０ ９５
５０ ７０ １１ ＨＤＰＥ
４０ ９４
４８ ７３ １２ ＰＰ
４０
９７ ４５ ７８ １１ Ｐ
Ｓ ４０
９０ ４６ ８０ １
１ ＰＥＴ ４０
７８ ５４ ５６
１２ ＰＣ ４
０ ８０ ４８
７０ １２ ＧＲＡＮＬＡＲ ４０
５８ ４９ ３
０ １１──────────────────
────────────────
【００２５】次いで
、付着した層とポリヒドロキシエチルアクリレートの付
着相とが化学的に一致するかどうか評価するためにＸＰ
Ｓ分光法（Ｘ線電子分光法）を用いた。ＸＰＳ法は、Ｍ
．シー（Ｓｅａｈ） 及びＤ．ブリッグス（Ｂｒｉｇｇ
ｓ） による“プラクティカル・サーフェス・アナリシ
ス（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｎａｌｙ
ｓｉｓ） ”（１９８３年ニューヨークのウィリー（Ｗ
ｉｌｅｙ）による出版、第３５９乃至３９６頁）に記載
されている。表３のデータから理論上の組成と測定した
組成がよく一致していることが判る。 更に調べるために、Ｓ．ラザー（Ｌａｚａｒｅ）らによ
るＪ． Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ．第９０巻第２１２４頁
（１９８６年）記載の文献に記載されているように、ヒ
ドロキシル末端基と定量的に反応するトリフルオロ酢酸
無水物と付着層を反応させた。表３に示されるように、
実験誤差範囲内で理論上の結果と一致することがこの場
合も明らかである。
、付着した層とポリヒドロキシエチルアクリレートの付
着相とが化学的に一致するかどうか評価するためにＸＰ
Ｓ分光法（Ｘ線電子分光法）を用いた。ＸＰＳ法は、Ｍ
．シー（Ｓｅａｈ） 及びＤ．ブリッグス（Ｂｒｉｇｇ
ｓ） による“プラクティカル・サーフェス・アナリシ
ス（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｎａｌｙ
ｓｉｓ） ”（１９８３年ニューヨークのウィリー（Ｗ
ｉｌｅｙ）による出版、第３５９乃至３９６頁）に記載
されている。表３のデータから理論上の組成と測定した
組成がよく一致していることが判る。 更に調べるために、Ｓ．ラザー（Ｌａｚａｒｅ）らによ
るＪ． Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ．第９０巻第２１２４頁
（１９８６年）記載の文献に記載されているように、ヒ
ドロキシル末端基と定量的に反応するトリフルオロ酢酸
無水物と付着層を反応させた。表３に示されるように、
実験誤差範囲内で理論上の結果と一致することがこの場
合も明らかである。
【００２６】
表 ３──────────────────
─────────────── 試 料
組成Ｃ
表面Ｏ （原子％）Ｆ──────────
───────────────────────
理論上の組成 ６２．５
３７．５ 測定した組成
６４．３ ３５．７ 理論上
の組成反応後 ５０．０ ２
８．６ ２１．４ 測定した組成
反応後 ５３．１ ２４．５
２２．４───────────
────────────────────── 一
定の付着速度＝１１ｎｍ／秒
表 ３──────────────────
─────────────── 試 料
組成Ｃ
表面Ｏ （原子％）Ｆ──────────
───────────────────────
理論上の組成 ６２．５
３７．５ 測定した組成
６４．３ ３５．７ 理論上
の組成反応後 ５０．０ ２
８．６ ２１．４ 測定した組成
反応後 ５３．１ ２４．５
２２．４───────────
────────────────────── 一
定の付着速度＝１１ｎｍ／秒
【００２７】〔実施例２〕実施例１の反応容器にＨＤＰ
Ｅプレートを導入し、表１に示される作業条件の値を保
持しながら、プラズマパラメータ、特に電力及び圧力の
影響を評価した。付着速度及び水の接触角（°）の値を
表４に示す。これらの値は前述の実施例に記載した方法
に従って得た。高周波電力及びヒドロキシエチルアクリ
レート圧力の双方の極わずかな影響が観察された。
Ｅプレートを導入し、表１に示される作業条件の値を保
持しながら、プラズマパラメータ、特に電力及び圧力の
影響を評価した。付着速度及び水の接触角（°）の値を
表４に示す。これらの値は前述の実施例に記載した方法
に従って得た。高周波電力及びヒドロキシエチルアクリ
レート圧力の双方の極わずかな影響が観察された。
【００２８】
表 ４────────────────
───────────────── 電力（Ｗ
） 圧力（Ｐａ） 付着速度（ｎｍ／ｓ）
Ａ．Ａ． Ｒ．Ａ．─────────
────────────────────────
５０ ０．５
１０ ４９ １２
１００ ０．５
１１ ５０ １２
１００ １．０
１０ ４８ １２
１５０ ０．５
１２ ４６ １２
─────────────────────────
────────
表 ４────────────────
───────────────── 電力（Ｗ
） 圧力（Ｐａ） 付着速度（ｎｍ／ｓ）
Ａ．Ａ． Ｒ．Ａ．─────────
────────────────────────
５０ ０．５
１０ ４９ １２
１００ ０．５
１１ ５０ １２
１００ １．０
１０ ４８ １２
１５０ ０．５
１２ ４６ １２
─────────────────────────
────────
【００２９】処理した試料について、
経過時間の関数として湿潤性の傾向を調べた。結果を表
５に示す。処理後３ヶ月たっても水の接触角は増大しな
いことが判る。この結果は、経過時間に関しても提案し
た方法が有利であることを立証する。
経過時間の関数として湿潤性の傾向を調べた。結果を表
５に示す。処理後３ヶ月たっても水の接触角は増大しな
いことが判る。この結果は、経過時間に関しても提案し
た方法が有利であることを立証する。
【００３０】
表 ５ ──────────
────────────────────
経過時間（日）
Ａ．Ａ． Ｒ．Ａ． ────
─────────────────────────
─ ０
４８
１１ ３０
５０
１２ ６０
５１
１１ ９０
４９
１１ ─────────
─────────────────────
表 ５ ──────────
────────────────────
経過時間（日）
Ａ．Ａ． Ｒ．Ａ． ────
─────────────────────────
─ ０
４８
１１ ３０
５０
１２ ６０
５１
１１ ９０
４９
１１ ─────────
─────────────────────
【００３
１】〔実施例３（印刷適性）〕実施例１の反応器にＬＤ
ＰＥ及びＰＥＴフィルムを導入し、印刷適性に及ぼすポ
リヒドロキシエチルアクリレートの影響を評価した。次
いで処理したフィルムのインキ付着性を処理前後に評価
した。インキの付着は、ＴＥＲＫＥＭという商標名で知
られているイタリアの ＩＴＡＬＴＩＬＭ 製のニトロ
セルロースを基剤とするインキを用い、はけ塗及び空気
中での乾燥により実施した。インキ付着性は、ＡＳＴＭ
Ｄ３３５９に従ってスコッチテープ試験により評価した
。
１】〔実施例３（印刷適性）〕実施例１の反応器にＬＤ
ＰＥ及びＰＥＴフィルムを導入し、印刷適性に及ぼすポ
リヒドロキシエチルアクリレートの影響を評価した。次
いで処理したフィルムのインキ付着性を処理前後に評価
した。インキの付着は、ＴＥＲＫＥＭという商標名で知
られているイタリアの ＩＴＡＬＴＩＬＭ 製のニトロ
セルロースを基剤とするインキを用い、はけ塗及び空気
中での乾燥により実施した。インキ付着性は、ＡＳＴＭ
Ｄ３３５９に従ってスコッチテープ試験により評価した
。
【００３２】表６は種々の試験の結果を示す。評価の等
級の範囲は０（付着せず）乃至５（すぐれた付着）であ
る。調製した試料全てにおいて、付着性の著しい改良及
び経時結果がないことが観察された。
級の範囲は０（付着せず）乃至５（すぐれた付着）であ
る。調製した試料全てにおいて、付着性の著しい改良及
び経時結果がないことが観察された。
【００３３】
【００３４】〔実施例４（接着性）〕実施例１の反応容
器にＨＤＰＥ、ＰＰ及びＰＥＴのプレートを導入し、接
着特性に及ぼすポリヒドロキシエチルアクリレートの付
着の影響を評価した。エポキシ接着剤によりポリマー表
面にアルミニウムパンチを接着させることにより実施す
る引張接着強さ試験により接着性を決定した。使用した
実測類は米国ワシントン州スポケイン（Ｓｐｏｋａｎｅ
）のクワド・グループ（Ｑｕａｄ Ｇｒｏｕｐ） 製の
ＳｅｂａｓｔｉｏｎＩＩであり、この会社は７００ｋ
ｇ／ｃｍ２ までの引張応力に耐えうるエポキシ樹脂を
コーティングしたアルミニウムパンチも供給している。 この試験の結果を表７に示す。
器にＨＤＰＥ、ＰＰ及びＰＥＴのプレートを導入し、接
着特性に及ぼすポリヒドロキシエチルアクリレートの付
着の影響を評価した。エポキシ接着剤によりポリマー表
面にアルミニウムパンチを接着させることにより実施す
る引張接着強さ試験により接着性を決定した。使用した
実測類は米国ワシントン州スポケイン（Ｓｐｏｋａｎｅ
）のクワド・グループ（Ｑｕａｄ Ｇｒｏｕｐ） 製の
ＳｅｂａｓｔｉｏｎＩＩであり、この会社は７００ｋ
ｇ／ｃｍ２ までの引張応力に耐えうるエポキシ樹脂を
コーティングしたアルミニウムパンチも供給している。 この試験の結果を表７に示す。
【００３５】データからまず、処理による接着特性の実
質的な改良が明らかである。更に、これらの性質は付着
層の厚さにはほとんど影響を受けないことが判る。接着
強度が経過時間の増大に従ってほとんど低下しないとい
う事実が非常に重要である。
質的な改良が明らかである。更に、これらの性質は付着
層の厚さにはほとんど影響を受けないことが判る。接着
強度が経過時間の増大に従ってほとんど低下しないとい
う事実が非常に重要である。
【００３６】
表 ７────────────────
──────────────── 材料
厚さ（ｎｍ） 経過時間（月） 引
張強さ（ｋｇ／ｃｍ２）──────────────
────────────────── ＨＤＰＥ
０ ０
０ ＨＤＰＥ
２５ ０
４２ ＨＤＰＥ ４０
０ ３６
ＨＤＰＥ ４０
３ ４１ ＨＤＰＥ
６０ ０
４４ ＨＤＰＥ ６０
３
４０ ＰＰ ０
０ ０
ＰＰ ２５
０ ５０ ＰＰ
４０ ０
４９ ＰＰ
４０ ３
４０ ＰＰ ６
０ ０
４０ ＰＰ ６０
３ ４６
ＰＥＴ ０
０ ５４ ＰＥＴ
５０ ０
１４２────────────
────────────────────────
表 ７────────────────
──────────────── 材料
厚さ（ｎｍ） 経過時間（月） 引
張強さ（ｋｇ／ｃｍ２）──────────────
────────────────── ＨＤＰＥ
０ ０
０ ＨＤＰＥ
２５ ０
４２ ＨＤＰＥ ４０
０ ３６
ＨＤＰＥ ４０
３ ４１ ＨＤＰＥ
６０ ０
４４ ＨＤＰＥ ６０
３
４０ ＰＰ ０
０ ０
ＰＰ ２５
０ ５０ ＰＰ
４０ ０
４９ ＰＰ
４０ ３
４０ ＰＰ ６
０ ０
４０ ＰＰ ６０
３ ４６
ＰＥＴ ０
０ ５４ ＰＥＴ
５０ ０
１４２────────────
────────────────────────
【
００３７】〔実施例５（帯電防止性）〕実施例１の反応
器にＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＣ及びＧＲＡＮＬＡＲ
のプレートを導入し、帯電防止性に及ぼすポリヒドロキ
シエチルアクリレートの付着の影響を評価した。帯電防
止性の評価は以下のようにして実施した。そのままのポ
リマー及び処理したポリマーのプレートを再現性のある
方法で羊毛の布により摩擦帯電させ、米国オハイオ州ク
リーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ）のカイスレー（Ｋ
ｅｉｔｊｌｙ）製の電位計６１０Ｃに接した静電プロー
ブ２５０３から一定の距離（１ｃｍ）に位置させた。電
位計により測定された電位差を報告する。その値は摩擦
帯電により生じた荷電に対応する。周囲の湿度は一定の
値（３５％）に保持した。
００３７】〔実施例５（帯電防止性）〕実施例１の反応
器にＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＣ及びＧＲＡＮＬＡＲ
のプレートを導入し、帯電防止性に及ぼすポリヒドロキ
シエチルアクリレートの付着の影響を評価した。帯電防
止性の評価は以下のようにして実施した。そのままのポ
リマー及び処理したポリマーのプレートを再現性のある
方法で羊毛の布により摩擦帯電させ、米国オハイオ州ク
リーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ）のカイスレー（Ｋ
ｅｉｔｊｌｙ）製の電位計６１０Ｃに接した静電プロー
ブ２５０３から一定の距離（１ｃｍ）に位置させた。電
位計により測定された電位差を報告する。その値は摩擦
帯電により生じた荷電に対応する。周囲の湿度は一定の
値（３５％）に保持した。
【００３８】結果を表８に示す。いずれの場合も、未処
理の試料は摩擦帯電により強く荷電するが、処理した処
理は長時間経過した後でも荷電傾向がないことを示す。
理の試料は摩擦帯電により強く荷電するが、処理した処
理は長時間経過した後でも荷電傾向がないことを示す。
【００３９】
表 ８────────────────
────────────────── 材料
厚さ（ｎｍ） 経過時
間（月） 荷電（１０００ Ｖ） ──────
─────────────────────────
─── ＨＤＰＥ ０
０
−１２ ＨＤＰＥ ４０
０
０ ＨＤＰＥ ４
０ ３
０ ＰＰ
０ ０
−１０ ＰＰ
４０ ０
０ ＰＰ
４０ ３
０ ＰＥＴ
０
０ −１０ ＰＥ
Ｔ ４０
０ ０
ＰＥＴ ４０
３
０ ＰＣ ０
０
−８ ＰＣ
４０ ０
０ ＧＲＡＮＬＡＲ
０ ０
−１４ ＧＲＡＮＬＡＲ ４０
０
０ ＧＲＡＮＬＡＲ ４０
３
０───────────────────
───────────────
表 ８────────────────
────────────────── 材料
厚さ（ｎｍ） 経過時
間（月） 荷電（１０００ Ｖ） ──────
─────────────────────────
─── ＨＤＰＥ ０
０
−１２ ＨＤＰＥ ４０
０
０ ＨＤＰＥ ４
０ ３
０ ＰＰ
０ ０
−１０ ＰＰ
４０ ０
０ ＰＰ
４０ ３
０ ＰＥＴ
０
０ −１０ ＰＥ
Ｔ ４０
０ ０
ＰＥＴ ４０
３
０ ＰＣ ０
０
−８ ＰＣ
４０ ０
０ ＧＲＡＮＬＡＲ
０ ０
−１４ ＧＲＡＮＬＡＲ ４０
０
０ ＧＲＡＮＬＡＲ ４０
３
０───────────────────
───────────────
【００４０】〔実施例
６（曇り）〕実施例１の反応器にＬＤＰＥフィルム及び
ＰＣプレートを導入し、耐曇り性に及ぼすポリヒドロキ
シエチルアクリレートの付着の影響を調べた。耐曇り性
は以下のようにして評価した。高分子材料（小さなフレ
ームより支持されたプレート又はフィルム）を、水が沸
騰している晶出器の上方２０ｃｍの高さに置く。静止面
の垂直面とポリマーとのなす角は約６０°であった。
６（曇り）〕実施例１の反応器にＬＤＰＥフィルム及び
ＰＣプレートを導入し、耐曇り性に及ぼすポリヒドロキ
シエチルアクリレートの付着の影響を調べた。耐曇り性
は以下のようにして評価した。高分子材料（小さなフレ
ームより支持されたプレート又はフィルム）を、水が沸
騰している晶出器の上方２０ｃｍの高さに置く。静止面
の垂直面とポリマーとのなす角は約６０°であった。
【００４１】高分子材料をランプにより照らした。一方
、波高分析器に伝送された光の放射を搬送する光学的繊
維を置いた。２５４乃至８４０ｎｍの光放射を回収して
、信号の記録、すなわち伝送された光子の計数を行うコ
ンピューターにスペクトルを伝送した。伝送された光の
量の測定は、Ｈ２Ｏ が激しく沸騰し、水蒸気の量がポ
リマー表面に均質に達するようになった時に実施した。 各測定期間には、３０秒の間隔で１秒暴露し、５スペク
トルを記録した。測定結果は、記録された５スペクトル
における伝送光子数の平均値で表わされ、水蒸気の不存
在下で伝送された光子の量に対する値であった。
、波高分析器に伝送された光の放射を搬送する光学的繊
維を置いた。２５４乃至８４０ｎｍの光放射を回収して
、信号の記録、すなわち伝送された光子の計数を行うコ
ンピューターにスペクトルを伝送した。伝送された光の
量の測定は、Ｈ２Ｏ が激しく沸騰し、水蒸気の量がポ
リマー表面に均質に達するようになった時に実施した。 各測定期間には、３０秒の間隔で１秒暴露し、５スペク
トルを記録した。測定結果は、記録された５スペクトル
における伝送光子数の平均値で表わされ、水蒸気の不存
在下で伝送された光子の量に対する値であった。
【００４２】得られた結果を表９に示す。処理した結果
、水蒸気の不在下と比較した伝送された光の量がずっと
多くなることが観察された。そのような現象もまた経過
時間とは関係ない。
、水蒸気の不在下と比較した伝送された光の量がずっと
多くなることが観察された。そのような現象もまた経過
時間とは関係ない。
【００４３】
表 ９────────────────
──────────────── 材料
厚さ（ｎｍ） 経過時間（月）
耐曇り性（％）─────────────────
─────────────── ＨＤＰＥ
０ ０
７８ ＨＤＰＥ
５０ ０
９７ ＨＤＰＥ ５０
１ ９
６ ＰＣ ０
０ ８０
ＰＣ ５０
０ ９９ ＰＣ
５０ １
９８───────
─────────────────────────
表 ９────────────────
──────────────── 材料
厚さ（ｎｍ） 経過時間（月）
耐曇り性（％）─────────────────
─────────────── ＨＤＰＥ
０ ０
７８ ＨＤＰＥ
５０ ０
９７ ＨＤＰＥ ５０
１ ９
６ ＰＣ ０
０ ８０
ＰＣ ５０
０ ９９ ＰＣ
５０ １
９８───────
─────────────────────────
【００４４】〔実施例７（比較試験）〕前述の反応器に
ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ及びＰＣのプレートを導入し、
湿潤性、帯電防止性及び耐曇り性に及ぼすポリヒドロキ
シエチルメタクリレートの付着の影響を評価した。実施
例１に示された手順及び表１に示されたパラメータを用
いたところ、表４に示された速度より多少遅い３ｎｍ／
秒に等しい速度でポリヒドロキシエチルメタクリレート
の付着がおこることが観察された。ＸＰＳで測定された
付着層の化学的組成は、この場合もまた化学量論量的に
計算しうる組成を一致することが観察された。実施例１
に記載されているように観測された水の前進及び後退接
触角は、４０ｎｍのポリヒドロキシエチルメタクリレー
トの付着後それぞれ６８°及び１３°であった。表２の
データとの比較から明らかなように、メチル基の導入に
より層がわずかに化学的に異なった結果前進接触角がか
なり増大した。
ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ及びＰＣのプレートを導入し、
湿潤性、帯電防止性及び耐曇り性に及ぼすポリヒドロキ
シエチルメタクリレートの付着の影響を評価した。実施
例１に示された手順及び表１に示されたパラメータを用
いたところ、表４に示された速度より多少遅い３ｎｍ／
秒に等しい速度でポリヒドロキシエチルメタクリレート
の付着がおこることが観察された。ＸＰＳで測定された
付着層の化学的組成は、この場合もまた化学量論量的に
計算しうる組成を一致することが観察された。実施例１
に記載されているように観測された水の前進及び後退接
触角は、４０ｎｍのポリヒドロキシエチルメタクリレー
トの付着後それぞれ６８°及び１３°であった。表２の
データとの比較から明らかなように、メチル基の導入に
より層がわずかに化学的に異なった結果前進接触角がか
なり増大した。
【００４５】更に、表面の親水性に依存するその他の性
質もポリヒドロキシエチルアクリレートをポリヒドロキ
シエチルメタクリレートに置換することによりかなり変
わることが観察された。表１０は、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレート層を付着させた後のすぐの帯電防止性
及び耐曇り性を示す。測定方法は実施例５及び６に記載
された方法である。
質もポリヒドロキシエチルアクリレートをポリヒドロキ
シエチルメタクリレートに置換することによりかなり変
わることが観察された。表１０は、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレート層を付着させた後のすぐの帯電防止性
及び耐曇り性を示す。測定方法は実施例５及び６に記載
された方法である。
【００４６】表８及び９のデータとの比較から明らかな
ように、ポリヒドロキシエチルメタクリレート層を付着
させた場合にはポリヒドロキシエチルアクリレートの場
合に測定されたような帯電防止性及び耐曇り性の著しい
改良は観察されなかった。実際に、値は未処理ポリマー
に関して測定された値より極わずかしか改良されない。
ように、ポリヒドロキシエチルメタクリレート層を付着
させた場合にはポリヒドロキシエチルアクリレートの場
合に測定されたような帯電防止性及び耐曇り性の著しい
改良は観察されなかった。実際に、値は未処理ポリマー
に関して測定された値より極わずかしか改良されない。
【００４７】
Claims (10)
- 【請求項１】 少くとも一表面に、少くともポリヒド
ロキシエチルアクリレートの層が塗布されている高分子
材料製の表面特性が改良された成形品。 - 【請求項２】 前記高分子材料が、ポリオレフィン、
ポリスチレン及びそのコポリマー、ポリメタクリレート
、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド及びそ
の混合物から選択される請求項１記載の成形品。 - 【請求項３】 前記塗布されているポリヒドロキシエ
チルアクリレート層の厚さが、１乃至１００ｎｍである
請求項１又は２記載の成形品。 - 【請求項４】 前記塗布されているポリヒドロキシエ
チルアクリレート層の厚さが、５乃至６０ｎｍである請
求項３記載の成形品。 - 【請求項５】 前記ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト層が、プラズマ重合により塗布されている請求項１乃
至４のいずれかに記載の成形品。 - 【請求項６】 高分子材料の成形品に少くともポリヒ
ドロキシエチルアクリレートの層をヒドロキシエチルア
クリレートの重合により塗布する請求項１乃至５のいず
れかに記載の成形品の製造方法。 - 【請求項７】 前記ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト層をヒドロキシエチクアクリレートのプラズマ重合に
より塗布する請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 前記ヒドロキシエチルアクリレートの
プラズマ重合を、０．１乃至５００Ｐａの圧力のヒドロ
キシエチルアクリレート蒸気の存在下で、０．０１乃至
１０秒継続するプラズマ放電の作用下において、気相中
の高分子成形品の滞留時間が０．１乃至２０秒で成形品
上で実施する請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記ヒドロキシエチルアクリレート蒸
気の圧力範囲が０．１乃至１０Ｐａ、プラズマ放電の継
続が０．１乃至５秒で成形品の気相中における滞留時間
が１乃至１０秒である請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 前記プラズマ放電が直流又は交流、
高周波及びマイクロ波を基礎とする技術から選択される
技術に従って得られる請求項７乃至９のいずれかに記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02186490A IT1243864B (it) | 1990-10-24 | 1990-10-24 | Corpi formati in materiale polimerico con migliorate caratteristiche superficiali e processo per il loro ottenimento. |
| IT21864A/90 | 1990-10-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04266935A true JPH04266935A (ja) | 1992-09-22 |
Family
ID=11187938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3277971A Pending JPH04266935A (ja) | 1990-10-24 | 1991-10-24 | 高分子材料製の表面特性の改良された成形品及びその製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5322737A (ja) |
| EP (1) | EP0482615B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04266935A (ja) |
| AT (1) | ATE136046T1 (ja) |
| CA (1) | CA2054035A1 (ja) |
| DE (1) | DE69118305T2 (ja) |
| ES (1) | ES2085397T3 (ja) |
| IT (1) | IT1243864B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007108362A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 光学用保護フィルム |
| JP2007108443A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 光学用保護フィルム |
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|---|---|---|---|---|
| US6083628A (en) | 1994-11-04 | 2000-07-04 | Sigma Laboratories Of Arizona, Inc. | Hybrid polymer film |
| DE19548152A1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur Bedeckung einer Oberfläche mit einem Film eines Oligoethylenglykolderivates |
| DE19611936C2 (de) * | 1996-03-27 | 2003-02-13 | Leica Microsystems | Verfahren zur Erzeugung einer haftfesten Beschichtung mit optischen und/oder mechanischen Funktionen auf einer Polymethylmetacrylat-Substratoberfläche |
| WO2003032729A1 (en) * | 2001-09-26 | 2003-04-24 | Platte Chemical Co. | Herbicide compositions comprising imidazolinone acid |
| JP5073155B2 (ja) * | 2002-04-19 | 2012-11-14 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | プラズマにより誘導される被覆の硬化 |
| CN1646610B (zh) * | 2002-04-23 | 2012-09-26 | 劳雷尔产品有限公司 | 处理含氟聚合物颗粒的方法和其产品 |
| US6824872B2 (en) | 2002-04-23 | 2004-11-30 | Laurel Products Llc | Surface-treating fluoropolymer powders using atmospheric plasma |
| JP4694771B2 (ja) * | 2003-03-12 | 2011-06-08 | 財団法人国際科学振興財団 | ポンプおよびポンプ部材の製造方法 |
| KR100794435B1 (ko) * | 2003-09-25 | 2008-01-16 | 로렐 프로덕츠, 엘엘씨 | 고 안정성 폴리테트라플루오르에틸렌 분산액 및 이를수득하는 방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3635756A (en) * | 1966-07-26 | 1972-01-18 | Nat Patent Dev Corp | Nonfogging transparent material |
| US3566874A (en) * | 1968-08-13 | 1971-03-02 | Nat Patent Dev Corp | Catheter |
| JPS52148564A (en) * | 1976-06-04 | 1977-12-09 | Kansai Paint Co Ltd | Method of surface treatment of base material of hydrophobic high polymer for hydrophilization |
| JPS5945882A (ja) * | 1982-09-07 | 1984-03-14 | Kanebo Ltd | 酵素固定化フイルム及びその製造方法 |
| JPH064713B2 (ja) * | 1988-07-22 | 1994-01-19 | テルモ株式会社 | 生体適合性材料 |
| US4885077A (en) * | 1988-11-17 | 1989-12-05 | Becton, Dickinson And Company | Composite membrane, method for its preparation and electrolyte sensor including same |
-
1990
- 1990-10-24 IT IT02186490A patent/IT1243864B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-10-23 EP EP91118081A patent/EP0482615B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-23 DE DE69118305T patent/DE69118305T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-23 AT AT91118081T patent/ATE136046T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-23 ES ES91118081T patent/ES2085397T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-23 CA CA002054035A patent/CA2054035A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-24 JP JP3277971A patent/JPH04266935A/ja active Pending
-
1993
- 1993-10-06 US US08/132,217 patent/US5322737A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007108362A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 光学用保護フィルム |
| JP2007108443A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 光学用保護フィルム |
| JP4634271B2 (ja) * | 2005-10-13 | 2011-02-16 | 大日精化工業株式会社 | 光学用保護フィルム |
| JP4634272B2 (ja) * | 2005-10-13 | 2011-02-16 | 大日精化工業株式会社 | 光学用保護フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT9021864A0 (it) | 1990-10-24 |
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