JPH0426689A

JPH0426689A - ７―オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体

Info

Publication number: JPH0426689A
Application number: JP2129468A
Authority: JP
Inventors: Masaji Ono; 大野　雅二; Michitaka Sato; 通隆佐藤
Original assignee: Teikoku Hormone Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Aska Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1990-05-19
Filing date: 1990-05-19
Publication date: 1992-01-29
Anticipated expiration: 2014-10-18
Also published as: JP2965621B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な７−オキサビシクロ［２，２，ｌ］へブ
タン誘導体に関し、さらに詳しくは、血小板活性化因子
（ＰＡＦ）に対して極めて優れた拮抗作用を有する下記
式式中、Ｒ１は炭素数１０〜２４のアルキル基を表わし：ｍは０又はｌを表わし；Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの１つば式％式％で示される基を表わし且つ残りの２つは水素原子であり
、ここでＲ５は水素原子、低級アルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を表わし；Ａはメチレン基を表わし且つＢ＋は置換されたアンモニ
オ基を表わすか、或いはＡとＢ＋とけ一緒になって、４
級窒素原子に隣接する炭素原子において上記式中のＣＨ
，に結合する４級窒素含有複素環式基を表わし、Ｙ−はアニオンを表わし、ｎは０又は１を表わす、で示される７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン
誘導体に関する。

ＰＡＦは下記式式中ａは１５又は１７である、で示される生体物質であり、強い血小板凝集作用、降圧
作用、気管支収縮作用、好中球活性化作用等を示し、皿
栓症、喘息、炎症、エンドトキシンショック等の種々の
病態に関与する因子の１種であると考えられている。従
って、ＰＡＦ拮抗作用を有する化合物はＰＡＦが関与す
る疾患の予防ないし措置のための薬剤としての用途が期
待される。

従来、ＰＡＦ拮抗作用を有する化合物がいくつか提案さ
れており（例えば、特開昭５６−１２０６９０号、特開
昭５８−３５１１６号、特開昭６０−２４３０４７号公
報等参照）、そのうち、特開昭５６−１２０６９０号公
報に開示されている下記式％式％で示されるグリセロホスホリルコリン誘導体（ＣＶ−３
９８８）は現在臨床試験に付されてｌ、％る。

また、本発明者らは、ＰＡＦ構造をベース（こその拮抗
物質について鋭意研究を行なった結果、下記式式中、Ｒ１は炭素数１０〜２４のアルキル基を表わし、
Ａ′十は４級化された窒素を有す中Ｒ２′、Ｒ３′及び
Ｒ”は低級アルキル基である）を表わし、点線は二重結
合がその位置に存在していてもよいこと示す、で示される７−オキサビシクロ［２，２，］、］へブタ
ン（又はヘプテン）誘導体が優れたＰＡＦ拮抗作用を有
することを見出し先に提案した［特開昭６１−２８８８
６７号明細書、日本薬学会第１０９年会演題番号４Ｄ　
　１１−３　（１９８９年４月４日発表）及び第３１回
天然有機化合物討論会講演要旨集第６０〜６５頁参照１
゜本発明者らは、上記式（Ｃ）に示される化合物よりもさ
らに優れたＰＡＦ拮抗作用をもつ化合物についてさらに
研究を進めた結果、今回、前記式（Ｉ）で示される７−
オキサビシクロ［２，２，１］へブタン誘導体が、現在
治験中の上記式（Ｂ）で示されるｃｖ−３９８８と呼ば
れている化合物よりも強力なＰＡＦ拮抗作用を有するこ
とを見い出し本発明を完成するに至ったものである。

本明細書において「アルキル基ｊは直鎖状及び分岐鎖状
のいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎブチル、イソブチル、デ
シル、ドデシル、トリデシル、テ（・ラブシル、ペンタ
デシル、ヘキサデシル、ヘゲタデシル、オクタデシ／ｌ
ｚ、ノナデシル、エイコシル、トコシル基等が挙げられ
る。

なお、「低級」なる語は、この語で限定された基又は化
合物の炭素数が６個以下、好ましくは４個以下であるこ
とを意味する。

「アリール基」は単核又は多核のいずれのタイプのもの
であってもよく、例えば、フェニル、ナフチル基等が包
含され、これらの基はさらに、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基等から選ばれる１〜３個の置
換基で置換されていてもよい。

また、「アラルキル基」はアルキル部分及びアリール部
分がそれぞれ上記の意味を有するアリール−低級アルキ
ル基であり、例えばベンジル、０メトキンベンジル、フェネチル基等が挙げられる。

前記式（Ｔ）においてＢ＋によって表わされる置換され
たアンモニオ基には、下記式％式％（［［）式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２及びＲＩ０３はそれぞれ低級
アルキル基（例えばメチル、エチル基等）、アラルキル
基（例えばベンジル基等）を表わすか、或いはＲＩＧＩ
、　ＲＩ０２及びＲ夏０３のうちのいずれか２つ又は３
つが一緒になって、これらが結合している窒素原子と共
に複素環式基を表わす、で示される基が包含される。ここで「複素環式基」は該
窒素原子以外に、ざらにＮ、Ｏ，Ｓ等のへテロ原子を少
なくとも１個含んでいてもよい５〜６員の飽和又は不飽
和の適宜置換されていてもよい複素環式基であることが
でき、複素環上の置換基としでは、例えば、メチル、エ
チル、プロピル基等の低級アルキル基；ベンジル、７エ
ネチル基等のアラルキル基；メトキシカルボニルメチル
、エトキシカルボニルメチル基等の低級アルコキシカル
ボニル低級アルキル基；ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ等のジ低級アルキルアミノ基；塩素、臭素等のハロゲ
ン原子等が挙げられる。

なお、「Ｒｌｏｌ、Ｈｏａｘ及びＲ１０３の３つが一緒
になって、これらが結合している窒素原子と共に複素環
式基を表わす」場合の置換されたアンモニオ基には、下
記式式中、環ａは４級窒素原子以外にさらにＮ１０１Ｓ等の
へテロ原子を１個含んでいてもよい５〜６員の複素環式
基を表わし、Ｑｌは該複素環の一部を構成する炭素又はヘテロ原子を
表わす、で示される基が包含される。

しかして、上記式（ｍ）で示される置換されたアンモニ
オ基の具体例としては、トリメチルアンモニオ、エチル
ジメチルアンモニオ、ジイソプロピルエチルアンモニオ
、ベンジルジメチルアンモニオ、トリエチルアンモニオ
、１−メチルピロリジニオ−■−イル、■−エチルピロ
リジニオーＩイル、１−メチルビペリジニオ−１−イル
、■エチルピペリジニオー１−イル、■−メチルピペラ
ジニオー１−イル、４−メチルモルホリニ第４−イル、
■−メチルイミダゾリオー１−イル、ピリジニオ−１−
イル、チアゾリオ−３−イル、ピリミジニオ−１−イル
、オキサシリオー３−イル、キノリニオ−１−イル、イ
ンキノリニオ−２イル、３−エトキシカルボニルメチル
ピリジニオ−１−イル、４−ジメチルアミノビリジニ第
１−イル基等が挙げられる。

また、ＡとＢ＋とが一緒になって表わすことができる４
級窒素原子に隣接する炭素原子において前記式（ＩＩ）
中のＣＨ２に結合する４級窒素含有複素環式基は、下記
式ＲＩ０４式中、環すは４級窒素原子以外にさらにＮ１０１Ｓ等の
へテロ原子を１個含んでいてもよい５〜６員の不飽和の
適宜置換されていてもよい４級窒素含有複素環式基を表
わし、Ｑ２は該複素環の一部を構成する炭素又はヘテロ
原子を表わし、ＲＩＧ″は低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル
低級アルキル基を表わし、点線は追加の二重結合を表わす、で示される基が包含され、その具体例としては、■−メ
チルピリジニオー２−イル、■−エチルピリジニオー２
−イル、ｌ−ブチルピリジニオ−２イル、１−エトキシ
カルボニルメチルピリジニオ−２−イル、３−メチルオ
キサシリオー２−イル、３−メチルチアゾリオ−２−イ
ル、３−エチルチアゾリオ−２−イル、３−プロピルチ
アシリオー２−イル、３−メチルチアゾリオ−４−イル
、３−エチルチアゾリオ−４−イル、■−メチルキノリ
ニオー２−イル、２−メチルインキノリニオｌ−イル、
２−エチルイソキノリニオ−３−イル基等が挙げられる
。

方、「アニオン」は有機アンモニウム塩を構成する陰イ
オンであることができ、例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン；硫酸イオン、硝
酸イオン、リン酸イオン等の無機酸イオン；酢酸イオン
等のを機酸イオン等が挙げられる。

さらに、本発明の化合物は各種の立体配置を有すること
ができる。例えば、前記式（１）において２位に結合す
る置換基−（ＣＨ２）ＩＩＩＯＣＯＮＨ−Ｒ’は７オキ
サビシクロ環に対してエンド又はエキソの立体配置をと
ることができ、また、３．５又は６ＣＯＲ’ 位に結合する置換基−（ＣＨ２）ｎＯｃＯＮｃＨ２−Ａ
−Ｂ”　４−も７−オキサビシクロ環に対してエンド又
はエキソの立体配置をとることができる。さらに、本発
明の化合物には光学活性体も包含される。

前記式（１）において好適な群の化合物には、Ｒ１が炭
素数１４〜２０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数
１６〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ５が低級アルキル
基又はアリール基を表わし、ＡとＢ＋とは一緒になって
４級窒素原子に隣接する炭素原子において前記式（ＩＩ
）のＣＨ２に結合する４級窒素含有５〜６員複素環式基
を表わし、Ｙ−はハロゲン原子、さらに好ましくは塩素
原子を表わす場合の化合物が挙げられる。

本発明の式（Ｉ）の化合物の具体例を示せば次のとおり
である。

なお、下記−形式（■′）において置換基ＣＯＲ’ Ｙ−・Ｂ”−Ａ−ＣＨＪＣＯＯ（ＣＨ＊）ｎ−はビシク
ロへブタン環の３−１５−又は６−位のいずれかの位置
に置換している。

＝１４ｔＥｔＥｔｔ化合物置換化合物置換（Ｊ１２ＣＯＯＥｔ本発明に従えば、前記式（１）の化合物は、例えば、下
記反応式Ａに要約する方法に従って製造することができ
る。

反応式上記各式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１Ｂ、ｍ及びｎは前記の意味を有し、置換基ＨＯ（ＣＨｚ）ｎ−１Ｂ−Ａ−ＮＣＯＯ（ＣＨ２）ｎ−
及びＣ，ＯＲ’ Ｂ−Ａ−ＮＣＯＯ（ＣＨＪｎ−はビシクロへブタン環の
３．５−又は６−位のいずれかの位置に置換している。

上記反応式Ａにおいて、先ず、式（Ｖ）の化合物をクロ
ロ炭酸フェニルで処理し、次いで生成するカーボネート
を式（ＶＩ）のアミンと反応させることにより、式（■
）の化合物に変えることができる。

式（ｖ）の化合物のクロロ炭酸フェニルによる処理は、
通常、不活性溶媒、例えばジクロロメタン、クロロホル
ム、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル等の中で、
ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルアニリン等の塩基の存在下に、一般に０
°〜１００°Ｃの反応温度、好ましくは０°Ｃ乃至室温
で行なうことができる。　式（Ｖ）の化合物に対するク
ロロ炭酸フェニルの使用量は、一般には、式（Ｖ）の化
合物１モル当すクロロ炭酸フェニルを少なくとも１モル
、好ましくは１．１〜１．５モルの割合で使用するのが
有利である。また塩基の使用割合は、式（Ｖ）の化合物
１モル当り、通常、塩基を１．２〜２モル使用するのが
適当である。

これにまりカーボネートが生成するが、この化合物は通
常精製することなく式１）のアミンと反応せしめられる
。

カーボネートと式（ＶＩ）のアミンとの反応は、一般に
溶媒の不在下に又は適当な不活性溶媒例えばベンゼン、
トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等の中で、通常０°〜１５０°Ｃ
１好ましくは７０°Ｃ乃至反応混合物の還流温度の温度
で行なうことができる。

上記反応における式（Ｖｌ）のアミンの使用量は厳密に
制限されないが、一般に前記式（Ｖ）の化合物１モル当
り式（Ｖｌ）のアミンを１〜１．５モルの割合で使用す
るのが有利である。

かくして式（■）の化合物が生成し、この化合物は次い
でアシル化することにより式（■）の化合物に変えるこ
とができる。

式（■）の化合物のアシル化は、例えば式（■）の化合
物に式Ｒ’Ｃ０ＯＨ（式中、Ｒ５は前記の意味を有する
）で示されるカルボン酸の反応性誘導体（例えば酸無水
物、酸ハライド等）を反応させることにより行なうこと
ができる。

反応は、一般に塩基、例えばピリジン、ジイソプロピル
エチルアミン、トリエチルアミン等を溶媒として、また
は不活性溶媒、例えばベンゼン、トルエン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン等の中で上記した如き塩基の共
存下に行なうことができる。反応温度は、一般に０℃乃
至反応混合物の還流温度、好ましくは室温乃至反応混合
物の還流温度が有利である。式（■）の化合物に対する
式Ｒ１′Ｃ０ＯＨのカルボン酸の反応性誘導体の使用量
は厳密に制限されないが、一般に式（■）の化合物１モ
ル当り１．１−１ｏモルの割合で用いるのが適当である
。

かくして得られる式（■）化合物は、次いで、４級化す
ることにより、本発明の目的とする前記式（Ｉ）の化合
物に変えることができる。

式（■）の化合物の４級化は、例えば、式（■）の化合
物を低級アルキルハライド、好ましくは低級アルキルヨ
ーシトと反応させることにより行なうことができる。

反応は、通常溶媒の不在下に又は適当な不活性溶媒、例
えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロル
メタン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン等の中で約
０°〜約１５０℃の反応温度、好ましくは室温乃至反応
混合物の還流温度で行なうことができる。式（■）の化
合物に対する低級アルキルハライドの使用量は、一般に
式（■）の化合物１モル当り低級アルキルハライドを少
なくとも１モル、通常は大過剰量用いるのが有利である
。

かくして、本発明の前記式（１）の化合物が得られるが
、式（１）の化合物において記号Ｙ−で示されるアニオ
ンは、式（１）の化合物を更にアニオン型イオン交換樹
脂を充填したカラムで処理することにより、他のアニオ
ンに変えることもできる。

以上に述べた方法により生成する前記式（１）の化合物
は、再結晶、カラムクロマトグラフィー薄層クロマトグ
ラフィー等の方法により反応混合物から単離、精製する
ことができる。

上記反応式Ａにおいて出発原料として用いる前記式（Ｖ
）の化合物は、従来の文献に未載の新規な化合物であり
、例えば下記反応式Ｂ−Ｄに要約するいずれかの方法に
従って製造することができる。

［１］　式（Ｉ）において、Ｒ２が水素原子であり、且
つｍとｎとが同時に１でない場合ニア− 上記各式中、Ｔは（−ブチルジメチルシリル基を表わし
、Ｑはｍ又はｎを表わし、ｍＩとｎ　＋はそれぞれＯ又は
ｌを表わすが同時に１ではなく、Ａｃはアセチル基を表
わし　Ｒ１は前記の意味を有し、置換基ＨＯ−、０＝、
Ｔ−０（ＣＨ２）（２−、ＡｃＯ−及び　ＨＯ（ＣＨ２
）ｎ’−はビシクロへブタン環の５−又は６−位のいず
れかの位置に置換している。

［２］　式（１）において、Ｒ２が水素原子であり、且
つｍとｎが同時に１を表わす場合：反応式　Ｃ上記各式中　Ｒ１及びＴは前記の意味を有し、置換基Ｏ
＝、Ｈ，Ｏ＝、ＨＯＣＨ．−、　Ｔ−ＯＣＨ，−及びＨ
ＯＣＨ２−はビシクロへブタン環の５−又は６位のいず
れかの位置に置換している。

式（Ｉ）において　Ｒ３及びＲ４が共に水素原子を表わ
す場合：［３］反応式Ｄ（Ｖ−３）上記各式中、ｍ、ｎ、Ｒ’及びＴは前記の意味を有する
。

なお、上記反応式Ｂ−Ｄにおける各反応の反応条件等の
詳細については、後記実施例を参照されにい。

以上に説明した本発明の式（Ｉ）で表わされる化合物は
、優れたＰＡＦ拮抗作用を有しており、血小板凝集阻害
剤、抗喘息剤、抗アレルギー剤、抗炎症剤等として有用
である。

本発明の式（Ｉ）で表わされる化合物の薬理試験の一例
を下記に示す。

（１）血小板活性化抑制作用雌性ウサギよりクエン酸採血を行なう。次いで、２２°
Ｃにおいてｌ　５００　ｒｐｍで１０分間遠心分離する
ことにより多血小板血漿（Ｐ　ＲＰ　：　ｐｌａｔｅｌ
ｅｔｒｉｃｈ　ｐｌａｓｍａ）を得、”（、−５ＨＴで
室温３０分間ラベルする。ＰＲＰを２２℃、３０００ｒ
ｐｍで遠心し、上溝を捨て、血小板をトリス・タイロー
ド液（Ｃａ＋十、ｙ　ｇ　＋＋、ｆｒｅｅ）　　で５　
Ｘ　Ｉ　Ｏ’　ｃｅｌｌｓ／ｍＱに調整する。溶液１０
０μαに試験化合物（トリス・タイロード液０．ａ　＋
＋、２０　ｍＭＳＭｇ”　　１０　ｍＬＯ１２５％牛血
清アルブミンに溶解したもの）１０μαを加え、２分後
にＰＲＦ　（試験化合物と同じ緩衝液）ＩＸＩＯ−”Ｍ
ＩＯμａを加える。更に２分径１．５ＭホルマリンｌＯ
μａを用いて反応を止め、ｌｏｏｏｒｐｍ１分間遠心し
た上清のカウントを測定する。

ＰＡＦによるウサギ血小板活性化に対する抑制試験の結
果を下記表１に示す。

なお、抑制作用はＰＡＦ拮抗剤として公知のＣ■ ３９８８　［前記式（Ｂ）の化合物］の活性をｌとしたときの比活性で表わす。

表−↓ １５．３４１１．１１７．６９９．０９７．６９１２．５ｉｏ、。

ＣＶ−３９８８１かくして、本発明の式（Ｉ）の化合物は、ＰＡＦが関与
する疾患の処置又は予防のために、人間その他の温血動
物に対し、経口投与、非経口投与（例えば筋注、静注、
皮下投与、直腸投与など）又は局所投与することができ
る。

本発明の化合物は、薬剤として用いる場合、経口投与、
非経口投与又は局所投与に適した種々の形態に製剤する
ことができる。例えば、本発明の化合物は、この種薬剤
に通常使用される無毒性の賦形剤、結合剤、滑沢剤、崩
壊剤、防腐剤、等張化剤、安定化剤、分散剤、酸化防止
剤、着色剤、香味剤、緩衝剤等の添加物を使用して製剤
することができる。

かかる薬剤は、その用途に応じて、固体形態（例えば錠
剤、硬カプセル剤、軟カプセル剤、顆粒剤、散剤、細粒
剤、丸剤、トローチ錠など）、半固体形態（例えば半割
、軟膏など）及び液体形態（注射剤、乳剤、懸濁液、ロ
ーション、スプレーなど）のいずれかの製剤形態に調製
することができる。しかして、使用し得る無毒性の上記
添加物としては、例えばでん粉、ゼラチン、ブドウ糖、
乳糖、果糖、マルトース、炭酸マグネシウム、タルク、
ステアリン酸マグネシウム、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースまたはその塩、アラビアゴム、ポ
リエチレングリコール、ｐ−ヒドロキシ安息ｔｓアルキ
ルエステル、シロップ、エタノール、プロピレングリコ
ール、ワセリン、カーポワックス、グリセリン、塩化ナ
トリウム、亜硫酸ソーダ、リン酸ナトリウム、クエン酸
等が挙げられる。該薬剤はまた、治療学的に有用な他の
薬剤を含有することもできる。

該薬剤中における本発明の化合物の含有量はその剤形に
応じて異なるが、一般に固体及び半固体形態の場合には
１〜１００重量％の濃度で、そして液体形態の場合には
０．１−１０重量％の濃度で該活性化合物を含有してい
ることが望ましい。

本発明の化合物の投与量は、対象とする人間をはじめと
する温血動物の種類、投与経路、症状の軽重、医者の診
断等により広範に変えることができるが、一般に１日当
り、０．０２−２０ｍｇ／ｋｇ程度とすることができる
。しかし、上記の如く患者の症状の軽重、医者の診断に
応じて、上記範囲の下限よりも少ない量又は上限よりも
多い量の投与することはもちろん可能である。上記投与
量は１日１回又は数回に分けて投与することができる。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１（ａ）アルゴン雰囲気中、２−エンド−ヒドロキシ−７
−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト−５エン２．３
４ｇの乾燥ジメチルホルムアミド３０ｍ１溶液にイミダ
ゾール２．８４．？及びＬ−ブチルジメチルシリルクロ
ライド４．７２　Ｌ？を加え、２時間撹拌する。これを
エーテルにて抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥、溶媒を留去する。残渣をカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン：酢酸エチル＝ｌＯ：１）にて、精製し、無
色油状の２−エンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ
−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト−５エン４
．３６２２を得た。

ＮＭＲ（４００Ｈｚ、ＣＤＣＱ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：０．０４５　（ｓ、３Ｈ）　、０．０５２　（ｓ
、３Ｈ）、０．８５１　　（ｓ、９Ｈ）、０．９４９　
（ｄｄ、Ｊ＝１１．３６，２．２０Ｈｚ、ｌＨ）　、２
．１５２　（ｄｄｄ。

Ｊ　−１１，３６，７，６９，４，７６Ｈｚ、Ｌ　Ｈ）
　、４゜４０９（ｄ　ｄ　ｄ、Ｊ−７，６９，４，３９
，２，２０Ｈｚ。

ＩＨ）、４．７７２　（ｄｄ、Ｊ＝４．３９．１．４６
Ｈｚ、ＬＨ）　　、　４．８９９　　（ｄｄ、Ｊ＝４．
７６．１゜４７Ｈｚ、ｌＨ）、６．２７８　　（ｄｄ、
Ｊ−５，８６゜１．４７Ｈｚ、ｌ　Ｈ）　、　６．５０
２　　（ｄｄ、Ｊ＝５．８６　１．８３Ｈｚ、ｌ　Ｈ）Ｉ　Ｒ（ｐ””、　ＫＢｒ、　ｃｍ−つ：　２９９９．
２９５４、２９２９、２８９５、２８５７、２３６２．
１２５７、１１７６、１１５６、１０９６、１０（ｂ）
アルゴン雰囲気中、（ａ）工程で合成したオレフィン体
４．２０．？の乾燥テトラヒドロフラン４〇−溶液に、
１．２８Ｍポラン−テトラヒドロフラン溶液５．３−を
１５℃にて滴下し、１時間撹拌後、水１．７ｍＱ、３Ｍ
−水酸化ナトリウム溶液２．２７ｍｄおよび３０％過酸
化水素水２．２７＋ｎＩ２を加え、３０分撹拌した。こ
れをエーテルにて抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムに
て乾燥し、溶媒留去して得られる残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル−２＝１
）にて精製し、無色プリズム晶の２−エキソ−ヒドロキ
シ−５−エンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−７
−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン（ａ）１．３
０８＆　、及び無色油状の２−エキソヒドロキシ−６−
エンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−７−オキサ
ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エキソ−オール（
ｂ）２．１３６．？を得た。

（ａ）　ＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤ　ＣＱｓ、ＴＭＳ
、δ（ｐｐｍ））：　０．２２　（ｓ、３Ｈ）、０．０
３３（Ｓ。

３Ｈ）、０．８７１　（ｓ、９Ｈ）、０．８８７　（ｄ
ａ、Ｊ＝１２．８２，３．３６Ｈｚ、ＩＨ）、１．４０
２（ｄｄｄｃ＋、Ｊ＝１３．１９．５．１３，３．３６
Ｈｚ、ＩＨ）、１．８３７　（ｄ、Ｊ＝８．８０．ＩＨ
）、２゜０７４　（ｄｄｄ、ｒ＝１２．８２，９．８９
．６．６０Ｈｚ、ＩＨ）、２．６８０　（ｄｄ、Ｊ−１
３，１９，６，５９Ｈｚ、Ｉ　Ｈ）、３．９５７（ｔ。

Ｊ＝６．６−９．ＩＨ）、４．１３８　（ｄｄｄｄ、Ｊ
＝９．８９，５．１３，３．３６．１．１０Ｈｚ、ｌＨ
）、４．２７６　（ｄ、Ｊ＝６．２３．ＩＨ）、４．３
１６（ｄｄ、Ｊ、＝５．１３，５．１３．ＩＨ）Ｉ　Ｒ
（ν””、　ＫＢｒ、　Ｃｍ−’）　　＋　３４０４．
２９５３．２８５５．１２５４．１１８９．１１０８、
１０８８、８９４、８５０、８３５、７７３（ｂ）ＮＭ
Ｒ（４００ＭｚＸ　ＣＤＣＱｓ、ＴＭＳ、　　δ（ｐｐ
ｍ））：　　０．０４３　　（ｓ、３Ｈ）　　、　０．
０５８　　（ｓ。

３Ｈ）　、０．８８２　　（ｓ、９Ｈ）、　１．１４７
（ｄｄ、Ｊ＝１３．１９．２．２０Ｈｚ、ＩＨ）　　、
　１．６２９（ｍ、ＩＨ）　、　１．７３２　　（ｄ、
　　Ｊ＝９．５３Ｈｚ。

ＩＨ）、　　２．００６　　（ｍ、　　ＬＨ）、　２．
１４２　　（ｄｄ、Ｊ＝１３．１　９，６．９６Ｈｚ、
ＩＨ）　、　４．２３４　　（ｍ、ＬＨ）　、４．２４
７　　（ｓ、ＬＨ）　、４．５４７　　（ｔ、Ｊ＝５．
１３Ｈｚ、ＩＨ）、４．５８８（ｍ。

ＩＨ）ｒＲＣｖ″′”、ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　　３４２
Ｌ　　２９５３、２９２９、２８５７、　ｌ　４６３、
１３６２．１２５１、　１１７２、１１０２、１００　
■、　８３８、７７７（Ｃ）アルゴン雰囲気中、ピリジン７７６．７■の乾燥
ジクロロメタン２０戚溶液に、水冷下無水クロム酸を加
え、３０分後、（ｂ）工程で合成したアルコール体（ａ
）２００■を滴下し、室温にて５時間撹拌した。反応液
をエーテルにて希釈しこれを７０リジル濾過した後、溶
媒留去して得られる無色油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル−６：ｌ）にて
精製し、無色油状の５−エンド−（−ブチルジメチルシ
リルオキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト
−２−エン１８６．１ｔｎｃｊを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣＱｓ、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：０．０５８　（ｓ、３Ｈ）　、０．０６２　（ｓ
、３Ｈ）、０．８６９　（ｓ、９Ｈ）、１．３９２　（
ｄｄ、Ｊ＝１３．５５，２．９３Ｈｚ、ＬＨ）、２．３
４４　（ｄｃｌｄｄ、Ｊ＝１３．５５．６．５９，２．
９３．１．００Ｈｚ、ＩＨ）、２．３７８　（ｄｄｄ、
Ｊ＝１７．２０゜５．５０．１．００．Ｉ　Ｈ）、２．
７３８　（ｄ、Ｊ＝１７．２０．ＩＨ）、４．２５６　
（ｔａ、、ｙ＝６．５９゜１．００Ｈｚ、ＬＨ）Ｉ　Ｒ（ν”’、　　ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：　
　２９５７．２８５７．１７６０．１２６１．１１７３
．１１１３．１０５８．１００６．８６６．８３９．７
７７（ｄ）アルゴン雰囲気中（Ｃ）工程で合成したケト
ン体１８６＋ｎｓのメタノール１５ｍＱ溶液に氷冷下、
＝４０水素化ホウ素ナトリウム３０ｍ３を加え１時間撹拌後、
減圧下溶媒留去し、粗アルコールを得た。これをジクロ
ロメタンにて抽出、水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾
燥し、得られる油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：ｌ）にて精製し、
無色油状の２−エンド−ヒドロキシ−５−エンド−Ｌ−
ブチルジメチルシリルオキシ−７−オキサビシクロ［２
，２。

１］ヘプタン１６１．０■を得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣＱｓ、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：　０．０８６　（ｓ、６Ｈ）　、０．９０５　（
ｓ。

９Ｈ）、１．６４５　（ｄ　ｄ、Ｊ　＝　１３．１９．
２．５６Ｈｚ、ＩＨ）、１．７１３　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ
）、１．９１４　（ｄｄ、Ｊ−１２，４６，５，４９Ｈ
２，ＩＨ）、２．０７１　（ｍ、ＩＨ）、２．３９８　
（ｍ、ＩＨ）、２．４２２　（ｄ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、
ｌＨ）、３．７５６　（ｄｄ、Ｊ＝ｌｏ、９９，８．４
２．ＩＨ）、３゜８６７　（ｄａ、Ｊ＝１０．９９，４
．３９．ＩＨ）、４．３１４　（ｍ、ＩＨ）、４．４２
６　（ｍ、２Ｈ）ＩＲ（ν”°”、　ＫＢｒ、　ｃｍ−
’）　：　３４４６．２９８５．２９５３．２８９６．
２８５７、１４７２、ｌ　４６３、１１９９、１１７７
、１１３３、１０９８、９９９、８９２（ｅ）アルゴン雰囲気中、（ｄ）工程で合成したアルコ
ール体１６１■の乾燥ジクロロメタン２０ＴｒｌＱ溶液
に、氷冷下、ピリジン１５６．３■、クロロ炭酸フェニ
ル１５４．７■を加え２時間撹拌する。

反応液を２％炭酸水素す）　ＩＪウムで洗浄後、有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得ら
れたカーボネートを精製することなく、オクタデシルア
ミン３３０■を加え、アルゴン雰囲気中９０℃にて２時
間撹拌した。冷接、ジクロロメタンにて抽出し、水洗、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒留去して得られる残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：
酢酸エチル−〇二ｌ）にて精製し、無色粉末の５−エン
Ｆ−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−２−エンド−（
オクタデシルカルバモイル）オキシ−７オキサビシクロ
［２，２，１］へブタン３２１．５ｍｓを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤ　ＣＱｌ、ＴＭＳ、　　δ（
ｐｐｍ））：　０．０３４　　（ｓ、３Ｈ）、０．０５
８（ｓ。

３Ｈ）　、０−８７９　　（ｔ、Ｊ＝６．９６，３Ｈ）
、０．８９１　　（ｓ、９Ｈ）、　１．２５２　　（ｓ
、３０Ｈ）、１．３６４　　（ｄｄ、Ｊ＝１　１．３６
．３．３０Ｈｚ。

ＩＨ）、１．４７１　　（ｍ、　　２Ｈ）、ｌｌ−５９
０（。

ＩＨ）、２．２９５　　（ｍ、　　ＩＨ）、２．３７６
　　（ｍ。

ＩＨ）、３．０４４　　（ｔｄ、Ｊ＝１９．０１，５．
８０、ＬＨ）、３．２２８　　（ｔｄ、Ｊ−１，９０１
，５゜８０Ｈｚ、ＩＨ）、４．４２９　　（ｔ、Ｊ−５
，３２９Ｈｚ、ｌ　Ｈ）、４．５０８（ｔ、　　Ｊ＝５
．２９Ｈｚ。

ＩＨ）、４．５６４　　（ｍ、ＩＨ）、５．０４２　　
（ｍ。

ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ν””、　　ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　　：　３
３３３．２９２１．２８５０．１６９０．１５４３．１
２５６．１１９８．１１３１，１０８２．１００７．８
９５、８３８（ｆ）アルゴン雰囲気中、（ｅ）工程で合成したシリル
エーテル体１７２ｍｇのテトラヒドロ７ラン５−溶液に
ＩＭ−テトラブチルアンモニウムフルオライド溶液０．
４ｍ１２を滴下し室温にて２時間撹拌した。減圧下、溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ
ロホルム／メタノール＝３０：ｌ）にて精製し、無色粉
末の５−エンドヒドロキシ−２−エンド＝（オクタデシ
ルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２
，１］ヘゾタン１０９．６■を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍｚ、　ＣＤ　ＣＱｓ、７ＭＳ１δ
（ｐｐｍ））：　０．８８１（ｔ　、Ｊ　＝　６．５９
　Ｈｚ、　３　Ｈ）、１．１０６　（ｄｄ、Ｊ＝１３．
１９，３．６７Ｈｚ。

ＩＨ）、１．２５３　（ｓ、３０Ｈ）、１．４７２（ｍ
、２Ｈ）、１．６４４　（ｍ、ｌ　Ｈ）　、２．１９６
（ｄｄｄ、Ｊ−１３，１９，９，８９，６，５９Ｈｚ。

ＩＨ）、２．７１０　（ｄｄ、Ｊ＝１３．５５，７゜３
５Ｈｚ、ＩＨ）、３．１５４　（ｑ、Ｊ＝６．９７゜２
Ｈ）、４．３０７　（ｄｄｄ、Ｊ＝９．８９，６゜５０
．３．６７Ｈｚ、ＩＨ）　、４．４５９　（ｍ、２Ｈ）
、４．７０８　（Ｏｂｒ　　ｍ、ＩＨ）Ｉ　Ｒ（シー”
、　ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　：　３４２４．３３１８．
２９１６．２８４９．１６８６．１５４１、１４６９、
　ｌ　２５６、１２００、１０６３（ｇ）アルゴン雰囲
気中、（ｆ）工程で合成したアルコール体１００ｖｊの
乾燥ジクロロメタン１０ｍ１２溶液に、水冷下、ピリジ
ン３７．１■、クロロ炭酸フェニル４４．２■を加え３
０分撹拌した。反応液を２％炭酸水素ナトリウム溶液で
洗浄後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
減圧下留去した。得られたカーボネートを精製すること
なく、２−アミノメチルピリジン１００■を加えアルゴ
ン雰囲気中９０℃にて１時間加熱し、冷接、ジクロロメ
タンに溶解し、５％水酸化ナトリウム、水、飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた固
体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホル
ム／メタノール−３０：ｌ）にて精製し、無色粉末の５
−エンド−［Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル
］オキシー２−エンド−（オクタデシルカルバモイル）
オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン１
３２■を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍｚ、　ＣＤ　ＣＱｓ、ＴＭＳ、　
δ（ｐｐｍ））：　０．８７９（ｔ　、Ｊ　＝　６．９
６　Ｈｚ、　　３　Ｈ）、１．２５１　　（ｓ、３０Ｈ
）、１．４９６　　（ｍ、２Ｈ）、１．８７２　　（ｍ
、２　Ｈ）、２．１３２　　（ｍ、２Ｈ）、３．１６４
　　（ｑ、Ｊ−６，２３Ｈｚ、２Ｈ）、４．４９６　　
（ｄ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、２Ｈ）、４．６３１（ｔ、　
　Ｊ−ｓ、ｔ　２Ｈｚ、２Ｈ）　、４．７７１（ｂ　ｒ
。

ｓ、ＬＨ）、４．９７６　　（ｍ、２Ｈ）、５．８９９
（ｂ　ｒ、ｓ、ＩＨ）　、７．２２２　　（ｂ　ｒ、ｔ
、Ｊ−６，９６Ｈｚ、　　ＩＨ）、７．２７４　　（ｂ
ｒ、ｂ。

Ｊ＝６．９６Ｈｚ）、７．６８６　　（ｔｄ、Ｊ＝６．
９５．１．１０．ＩＨ）、８．５５３　　（ｂｒ、ｄ、
Ｊ−１０３，ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ｙ＝”、　ＫＢｒ、　Ｃｍ−つ：　３３６２．
２９１８．２８４９．１７００．１６５４．１５９４．
１５４０．１４６６．１４３７．１２５５．１１４６、
１０５１，９９４．８３３．７５７．７２（ｈ）アルゴ
ン雰囲気中（ｇ）工程で合成した化合物１００■の乾燥
ピリジン２−の溶液に、無水酢酸０．３−を加え３日間
加熱還流した。減圧下、溶媒を留去した後、クロロホル
ムを加え、５％炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄後、有機
層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧濃縮した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル：ヘキサン＝２：ｉ）にて精製し、無色粉
末の５−エンド−［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ピリジル
メチル）カルバモイル］オキシー２−エンド＝（オクタ
デシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２
，２，１］へブタン９９．１■を得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣ（１，、ＴＭＳ、　　δ（
ｐｐｍ））：　０．８７９（ｔ　、Ｊ　＝　６．９６　
Ｈｚ、　３　Ｈ）、１．２０５　（ｍ、ＩＨ）、１．２
５２　（ｓ、３０Ｈ）、１．５４５　（ｍ、２Ｈ）、１
．５５７　（ｍ、ＩＨ）、２．２２８　（ｄｄｄ、Ｊ＝
１３．５６，９．８０゜５．５０Ｈｚ、ＩＨ）、２．４
２０　（ｄｄ、Ｊ＝ｉ３゜５６．７．３３．ＩＨ）、２
．６１３　（ｓ、３Ｈ）、３．１３８　（ｑ、Ｊ＝６．
２３Ｈｚ、２Ｈ）　、４．３９７（ｄ、Ｊ＝６．９６Ｈ
ｚ、ＬＨ）、４．６５２（ｍ、ＩＨ）、４．８０４　（
ｍ、ＩＨ）、４．８６２　　（ｄｄ、Ｊ＝７．３３．２
．２３Ｈｚ、　　ＩＨ）、５．０５０　　（ｄ、　　Ｊ
＝１６．１２Ｈｚ、　　ＬＨ）　、　５゜０９８　　（
ｄ、　　Ｊ＝１　６．１　２Ｈｚ、　　ＬＨ）　　、　
７．１３８　　（ｍ、２Ｈ）、７．６１４　　（ｔｄ、
Ｊ　＝７．６９、　１．８３Ｈｚ、　　ＩＨ）　、　８
．５０５　　（ｄｄ、　　Ｊ＝５．１　３．　１．８３
Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ｙ””、　　ＫＢｒ、　　ｃ
ｍ−’）　　：　　３３５６．２９２３．２８５２、　
ｌ　７３９、１４３６、　ｌ　３７４．１３４３、１２
０９（ｉ）アルゴン雰囲気中（ｈ）工程で合成した化合物９
５．２■にヨウ化エタン１ｍｌを加え、遮光し３日間加
熱還流した。冷接、反応液を濃縮乾固し得られたイオダ
イドを７５％メタノール２−に溶かし、ＩＲＡ−４１０
［ＣＩ−型］５ｍｌのカラムをゆっくり通過させ少量の
７５％メタノールにて洗い通過後、洗液を合わせて減圧
下に濃縮乾固し、粗クロライドを得た。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノー
ル：水＝６５　：　２５　：　４）にて精製し、無色粉
末の２［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エンド−［（第ク
クデシル力ルバモイル）オキシ］−７−オキサビシクロ
［２，２，１１ヘプト−５−エンド−オキシ］カルボニ
ル］アミノ］メチル−１−エチルピリジニウムクロライ
ド９　、　Ｏｍｚを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣＱ８、ＴＭＳ、　δ（ｐｐ
ｍ））：　０．８７９（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、３Ｈ）
、１．２０５　（ｍ、ＩＨ）、１２．５２（ｓ、３０Ｈ
）、１．５４５　（ｍ、２　Ｈ）、１．５５７（ｍ。

ＩＨ）、２．２２８　ｃｄｄｄＯＪ＝ｌ：３゜５６゜９
．８０，５．５０．ＩＨ）　、２．４２０　（ｄｄ、Ｊ
＝１３．５６，７．３３．１Ｈ）、２．６１３　（ｓ。

３Ｈ）、３．１３８　（ｑ、Ｊ＝６．２３Ｈｚ、２Ｈ）
、４．３９７（ｄ、Ｊ＝９．９６Ｈｚ、ＩＨ）、４．６
５２　（ｍ、２Ｈ）、４．８０４　（ｍ、ＩＨ）、４゜
８６２　（ｄｄ、Ｊ＝７．３３，２．２３Ｈｚ、ＩＨ）
、５．０５０　（ｄ、Ｊ−１６−１２Ｈｚ、ＩＨ）、５
゜０９８　（ｄ、Ｊ−１６，１２Ｈｚ、ＩＨ）、７．１
３８　（ｍ、２Ｈ）、７．６１４　（ｔｄ、Ｊ＝７．６
９．１．１３３Ｈｚ、ＩＨ）、８．５０５　（ｄｄ、Ｊ
−５，１３，１−８３Ｈｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ｕ””、
ＫＢｒ、ｃｍ−’）：３４２１，２９１７、２８４９、
　ｌ　７３４、１７００、１６２９．１５２２、１３４
６、１２１４、９８６実施例２（ａ）実施例１の（ｂ）工程で合成したアルコール体（
ｂ）を実施例１の（ｃ）工程と同様に処理して、６−エ
ンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−７オキサビシ
クロ［２，２，１］ヘプト−２−オンを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ１ＣＤＣＱ、、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：　０．０６４　（ｓ、３Ｈ）　、０−０７４（ｓ
、３Ｈ）、０．８５９（ｓ、９Ｈ）、１．４９１　（ｄ
ｄ、Ｊ＝１２．４６，２．２０Ｈｚ、ＩＨ）、２．１４
８　（ｄ、Ｊ−１７，２１，ＩＨ）、２．３６９　（ｄ
ｄｄｄ、Ｊ＝１２．４６，７．３３．５．８６゜２．５
７Ｈｚ、ＩＨ）、２．５１６　（ｍ、ＩＨ）、４．２８
２　（ｄｄ、Ｊ＝５．６９．１．００Ｈｚ、ＬＨ）、４
．４３６　（ｄｄｄｄ、Ｊ＝７．３３．５゜６９．２．
２０．１．１ＯＨｚ、ＩＨ）、４．８４１（ｔ、Ｊ＝５
．８６）、Ｉ　Ｒ（ν””、　　ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：　
　２９５２、１７６９、　ｌ　２５３、１　ｌ　７６、
　ｌ　１０６、８７２以下、実施例１の（ｄ）〜（ｉ）
工程と同様に順次処理して、下記の化合物を得た。

（ｂ）２−エンド−ヒドロキシ−６−ニンドーｔブチル
ジメチルシリルオキシ−７−オキサビシクロ［２，２，
１］へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤ（１，、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：　０．１２４　（ｓ、３Ｈ）　、０．１３３　（
ｓ。

３Ｈ）、０．９１５（ｓ、９Ｈ）、１．４７６（ｄｄ、
Ｊ＝１２．０９，３．６６Ｈｚ、ＬＨ）、１．５０８　
（ｄｄ、Ｊ＝１２．０８，２．９３Ｈｚ、ＩＨ）、２．
３１２〜２．４６２　（ｍ、２Ｈ）、４．１７５（ｔ、
Ｊ−４，７６Ｈｚ、ＩＨ）、４．４６０　（ｍ。

ＩＨ）、４．５３５　（ｔ、Ｊ−５，８６Ｈｚ、ＩＨ）
、４．６０２　（ｍ、ＩＨ）、４．８７６　（ｄ、Ｊ＝
１０．２６Ｈｚ、ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ｙ””、　ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　：　３４２
１．２９５３．２９２９．２８５７．１２５１．１１７
２．１１０２．１００１，８９１（ｃ）６−エンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−
２−エンド−（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７
−オキサビシクロ［２，２，１１へブタンＮ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍｚ、　　ＣＤ　Ｃ（Ａｓ、ＴＭＳ
、　　δ（ｐｐｍ））：　　０．０３５　　（ｓ、　　
３Ｈ）　　、　０．０６０　　（ｓ。

３Ｈ）、０．８８１（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ、３Ｈ）、
０．８９３　　（ｓ、９Ｈ）　、　１．２５４　　（ｓ
、３０Ｈ）、１．４８５　　（ｍ、２Ｈ）　　、　１．
６４４　　（ｄｄ、Ｊ＝１３．１２，４．１　０Ｈｚ、
　　ＩＨ）、　１．９０９〜２゜０７７　　（ｍ、２Ｈ
）、２．１１２　　（ｄｄ、Ｊ−１２，８２，４，０３
Ｈｚ、　　ＩＨ）、３．１５８　　（ｍ。

２Ｈ）　、４．２７２　　（ｔ、　　Ｊ−５，０３Ｈｚ
、ＩＨ）、４．３０４　　（ｍ、　　ＩＨ）、　４．５
６５　　（ｔ、　　Ｊ−５゜１３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６
５３　　（ｍ、ＩＨ）、４゜９０４　　（ｍ、　　ＩＨ
）ＩＲ（ｙ”°”、ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：　　３
３４３、２９２４、２８５３、　ｌ　７２５、　Ｉ　４
６５、　ｌ　２５２、ｌ　１７８、１１０５、　ｌ　０
０５（ｄ）　６−エンド−ヒドロキシ−２−エンド−（第フ
タデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［
２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣＱ５、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：　０．８９２　（ｔ　、　Ｊ　＝６．９６Ｈｚ、
３Ｈ）、１．２５２”（ｓ、３０Ｈ）、１．４０２（ｄ
ｄ、Ｊ＝　１２．４６．３−６７Ｈｚ、ｌ　Ｈ）、１．
４９６（ｍ、２Ｈ）、１．５９２　（ａｄ、、ｒ＝１２
．２６゜３．２９Ｈｚ、ＩＨ）、２．４８４　（ｍ、２
Ｈ）、２゜７８４　（ｂｒ、ｄ、Ｊ＝９．１６Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、３゜１８２　（ｑ、Ｊ＝６．２３Ｈｚ、２Ｈ）、
４．４６７　（ｍ、２Ｈ）　、４．５６６　（ｔ、Ｊ＝
５．８７Ｈｚ。

ＩＨ）、４．７４６　（ｍ、ＩＨ）、５．２３８（ｍ。

ＩＨ）ＩＲ（ｙ’″””、　ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　：　３３
６５．２９２０．２８４８．１６９０．１５３１　１２
５５、（ｅ）６−ニンドー［Ｎ−（２−ピリジルメチル
）カルバモイル］オキシー２−エンド−（オクタデシル
カルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，
ｌ］ヘプタンＮＭＲ（４００Ｍｚ１　ＣＤＣｌ２３、ＴＭＳ、　　δ
（ｐｐｍ））：　０．８７９　　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈ
ｚ、３Ｈ）、１．２５５　　（ｓ、３０Ｈ）、　１．２
９１　　（ｓ、２Ｈ）　、１．５３７（ｍ、　　Ｉ　Ｈ
）、　１．６２１　　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）、２．４４５
　　（ｍ、　　２Ｈ）　　２．９２７−３．１　３２（
ｍ、２Ｈ）、４．４１２　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１５．７
５゜４−０３Ｈｚ、ｌＨ）　、４．５５１〜４−６４８
Ｃｓ。

２Ｈ）、４．８０３　　（ｔ、Ｊ＝４．４０Ｈｚ、　　
ＩＨ）、５．３５８　　（ｍ、　　ＩＨ）、５．８１２
　　（ｍ、　　ＬＨ）、７．２１５−７．３２０　　（
ｍ、２Ｈ）、７．７００（ｂｒ、ｔ、Ｊ＝７．７１Ｈｚ
、ＩＨ）、８．５１６（ｂｒ　　　ｄ、Ｊ＝４．７６Ｈ
ｚ、　　ＬＨ）ＩＲ（ｙ”’″、　　ＫＢｒ、　　ｃｍ
−’）　　：　　３３５０．２９２０．２８４９．１７
０２．１５３９．１４６９．１３１　　ｌＳ　１２９１
　１２５７、　ｌ　０６３（ｆ）６−ニンドー［Ｎ−ア
セチル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル１オ
キシ−２−エンド−（オクタデシルカルバモイル）オキ
シ−７＝オキサビシクロ［２，２，１］へブタンＮＭＲ
（４００Ｍｚ、ＣＤＣ（２，、ＴＭＳ、　δ（ｐｐｍ）
）　　二　〇、８７９　　（ｔ、Ｊ　　＝６．９６Ｈｚ
、３Ｈ）　　、１．０２４　　（ｄｄ、Ｊ＝１２．８２
．４．７６Ｈｚ。

ＩＨ）、１．２４８（ｓ、３０Ｈ）、１．３３９（ｍ。

ＩＨ）、１．５３８　　（ｍ、２Ｈ）、２．３６７　　
（ｍ。

２Ｈ）　、２．６４９　　（ｓ、３Ｈ）、３．１２１　
　（ｍ。

ＩＩ］）、３．２３８　　（ｍ、ＩＨ）、４．５０２（
ｔ。

Ｊ＝５．８６Ｈｚ、ＩＨ）、４．６６４　　（ｔ、Ｊ＝
４−３９Ｈｚ、ＩＨ）、５．０６２　　（ｍ、２Ｈ）、
５゜０９８　　（ｄ、Ｊ＝１６．１２Ｈｚ、　　ＩＨ）
、５．１６７　　（ｄ、Ｊ−１６，１２Ｈｚ、ＩＨ）、
７．１２２　　（ｄ、Ｊ＝８．０６Ｈｚ、ＩＨ）、７．
１９５（ｄｄ、Ｊ−６，０８，５，４０Ｈｚ、ＩＨ）、
７゜３９４　　（ｍ、　　ＩＨ）、７．６８４　　（ｔ
ｄ、Ｊ＝８゜０６．１．２０Ｈｚ、ＩＨ）、８．４２１
　　（ｄ、Ｊ＝５．４０Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ｙ””、　　ＫＢｒ、　　ｃ「’）　　：　３
３６７．２９２０．２８４９、１７３８、　ｌ　６９６
、１５２６、ｌ　３６６、　ｌ　２０６、１１６０（ｇ）２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エンド［（オ
クタデシルカルバモイル）オキシ１−７オキサビシフｔ
７　［２，２，１］ヘプト−６−オンドオキシ］カルボ
ニル］アミノ］メチル＝■−エチルピリジニウム　クロ
ライドＮＭＲ（４００Ｍｚ１ＣＤＣＱ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））　二　０．８　７　８　　（ｔ　　、Ｊ　　＝６．
９　６Ｈｚ、　　　３Ｈ）　　、１．２５３　（ｓ、３
Ｈ）、１．４５８　（ｍ、２Ｆ（）、１．７５７（ｔ、
Ｊ−６，９６Ｈｚ、３Ｈ）、２．４０３　（ｍ、２Ｈ）
　、２．４０３　（ｍ、２Ｈ）　、２．６３４　（ｓ、
３Ｈ）、２．９０９　（ｍ、ＩＨ）、３゜０６４　（ｍ
、ＩＨ）、４．５８５　（ｔ、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＩＨ
）、４．９６４　（ｔ、Ｊ＝４．４０Ｈｚ。

ＩＨ）、５．５０４　　（ｍ、ＩＨ）、５．１９０　（
ｍ。

ＩＨ）、５．３３８　（ｍ、ＩＨ）、５．４３４（ｍ。

ＩＨ）、５．５３０　（ｄ、Ｊ−１７，８７Ｈｚ、ＩＨ
）、５．６４８　（ｄ、Ｊ−１７，８７Ｈｚ、ＩＨ）、
７．０６９（ｍ、ＩＨ）、７．６１２（ｂｒ　　ｄ。

Ｊ＝８．０６ＨｚｉＨ）、７．９０５　（ｂｒ　　ｔ。

Ｊ−６，９６Ｈｚ、ＬＨ）、８−３１５　（ｂｒ　　ｔ
。

Ｊ＝８．０６Ｈｚ、ＩＨ）、９−４１７　（ｂｒ　　ｄ
。

Ｊ−５，８６Ｈｚ、ＩＨ）Ｉ　Ｒ（シー”、　　ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：　
３４２１．２９２３、２８５２、　Ｉ　７０２、１６３
０、１５　Ｉ　８、ｌ　４５６、１３７１　１２２５、
　ｌ　１８０実施例３ＣＬ）実施例１の（ｂ）工程で合成したアルコール体（
ａ）を実施例Ｉの（ｅ）工程と同様に処理して、５−エ
ンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−２−エキソ−
（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシ
クロ［２，２，１］へブタンを得Ｉこ。

ＮＭＲ（４００ＭｚＳＣＤＣＱｓ、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：　　０．０２６　　（ｓ、３Ｈ）　　、　０．０
３２　　（ｓ。

３Ｈ）　　、　　０．８６９　　（ｓ、９Ｈ）　　、　
（１８８１（ｔ。

Ｊ　　＝６．５　９Ｈｚ、３Ｈ）　　、　　１．０３２
　　（ｄ　ｄ　、　　　Ｊ＝１２．８３．　３．６６Ｈ
ｚ、　　　ＩＨ）　　、　　１．２５３（ｓ。

３０　Ｈ）　、　　１．４７２　　（ｍ、　　３Ｈ）　
　、　２．０９８（ｄｄｄ、　　　Ｊ＝１２．８３．　
９．５３６．６０Ｈｚ。

ＩＨ）　　、　　２．７００　　（ｄｄ、　　　Ｊ＝１
３．１９．　　７゜３３、　　　ＩＨ）　　、　３．１
５２　　（ｑ、　　Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

２Ｈ）　　、　　４．１　７３　　（ｄｄｄｄ、Ｊ＝９
．５３．　５゜１２．３．６６、　１．１ＯＨｚ、　　
ＩＨ）、４．３５０（ｔ、Ｊ＝５．５２）、４．４３０
　　（ｄ、Ｊ＝６−２３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６８９　　
（ｔ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、１Ｈｙ）、４．８２６　　（
ｄｄ、Ｊ＝７．３３゜２．２０Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ν”’、　ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　：　３３４
７．２９１７、２８５０、１６８６、１２５５以下、実施例１の（Ｄ〜（１）工程と同様に順次処理し
て、下記の化合物を得た。

（ｂ）５−エンド−ヒドロキシ−２−オキソ−（オクタ
デシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２
，２，ｌ］へブタンＮ　Ｍ　Ｒ（４００ＭｚｌＣＤ　ＣＱ３、ＴＭＳ、８（
ｐｐｍ））：　０．８８１　（ｔ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、
３Ｈ）、１．１０６　（ｄｄ、Ｊ−１３，１９，３，６
７Ｈｚ。

ＩＨ）、１．２５３（ｓ、３０Ｈ）、１．４７２（ｍ、
２Ｈ）、１．６４４　（ｍ、ＬＨ）　、２．１９８　（
ｄｄｄ、Ｊ＝Ｉ３．１９．！Ｌ８９．６．５９Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、２．７１０　（ｄｄ、Ｊ＝１３．５５゜７．３５
Ｈｚ、ＩＨ）　、３．１５４　（ｑ、Ｊ＝６．９７Ｈｚ
、２Ｈ）、４．３０７　（ｄｄｄ、Ｊ＝９．８９゜６．
５０，３．６７Ｈｚ、ＩＨ）　、４．４５９　（ｍ。

２Ｈ）、４．７０８　（ｍ、ＩＨ）、４．８５３　（ｄ
ｄ、Ｊ＝７．３２，２．１９Ｈｚ、ＩＨ）Ｉ　Ｒ（シー
”、　ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　　：　３３７２．２９１
９．２３４８．１６８５．１６５４．１５６０゜１５２
２．１４６８．１２５５．１２４１．１２（ｃ）５−エ
ンド−［Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル］オ
キシー２−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）オキ
シ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタンＮ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍｚ、　ＣＤ　ＣＱ３、ＴＭＳ、　
δ（ｐｐｍ））：　０．８７９　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈ
ｚ、３Ｈ）、１．２５３（ｓ、３０Ｈ）、１．４７３　
（ｍ、３　Ｈ）、１．６７０　（ｂｒ　　ｄ、Ｊ＝１３
．５６Ｈｚ、ＩＨ）、２．２６９　（ｄｄｄ、Ｊ＝１３
．５５．９．８９゜６．２２Ｈｚ、ＩＨ）、２．５２１
　（ｄｄ、Ｊ＝１３．５６．６．９６Ｈｚ、ＩＨ）、３
．１５５　（ｑ。

Ｊ＝６．６０Ｈｚ、２Ｈ）、４．４８８　（ｍ、２１Ｈ
）、　４．６９６　　（ｔ、　　Ｊ−５，９８Ｈｚ、　
　ＩＨ）　　、４．７３２　　（ｔ、　　Ｊ−５，１３
Ｈｚ、　　ＩＨ）、　４．８３４　　（ｄｄ、　　Ｊ＝
７．３３Ｈｚ、　　ＩＨ）　　、　４．８８５　　（ｍ
、　　ＩＨ）、　５．８５７　　（ｍ、　　ＬＨ）　、
　７．２２　　（ｍ、　　２Ｈ）　　、　７．６７８　
　（ｔ　　ｄ、　　Ｊ−７，１１゜１．８３Ｈｚ、　　
ＩＨ）、８．５５７　　（ｂｒ　　　ｄ、　　Ｊ−４，
７６Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｉ　ＲＣｖ””、　　ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：　
　３３３６．２９１７、２８４９、　ｌ　６９０、１５
４５、　ｌ　３１０、（ｄ）５−エンド−［Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル１オキシ
−２−オキソ−（オクタデシルカルバモイル）オキシ−
７オキサビシクロ［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４０
０Ｍｚ、ＣＤＣｌ２３、ＴＭＳ、　δ（ｐｐｍ））：　
０．８７９　（ｔ、Ｊ＝７．０６Ｈｚ、３Ｈ）、１．７
０６　（ｄｄ、Ｊ＝１３．１９，２．９３Ｈｚ。

ＩＨ）、１．２５４（ｓ、３０Ｈ）、１．４７２（ｍ、
２Ｈ）、１．６４４　（ｍ、ＩＨ）　、２．１５８　（
ｍ、ＩＨ）　、２．６５３　（ｓ、３Ｈ）　、３．１４
８　　（ｑ、Ｊ＝６．５９．２Ｈ）、４．５３１（ｔ。

Ｊ＝４．７７、　　ＩＨ）、４．６１８　　（ｄ、　　
Ｊ＝５゜４９Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．６４６　　（ｍ、
　　ＩＨ）、４゜９４５　　（ｄｄ、Ｊ＝６．９６，２
．９３）、　４．９８４（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１３．１９
，５．４９，２．９３）、５．００２　　（ｄ、Ｊ＝１
６．１１．　　ＩＨ）、５．２２３　　（ｄ、Ｊ＝１６
．ｌ　　ｌ）、７．１６２　　（ｍ、　　ＩＨ）、７．
２２４　　（ＩＨ，ｂｒ　　　７．７０Ｈｚ、　　ＩＨ
）、７．６５０　　（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ−７，６９，１゜
ｒ　Ｒ（ν”’、　ＫＢｒ、　ａｍ−’）　：　３４１
８．２９１８．２８５０、１７３９、１５３９、１４３
６．１３７４、　ｌ　３４３、　ｌ　２０４、１０７９
．９８（ｅ）２　　［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エキ
ソ［（オクタデシルカルバモイル）オキシ］　−７−オ
キサビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エンドオキン
］カルボニル］アミノ］メチル−１−エチルピリジニウ
ム　クロライドＮ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍｚ、　ＣＤ　ＣＱｓ、ＴＭＳ、δ
（ｐｐｍ））＋　０．８８０　　（ｔ　、Ｊ　＝６．９
６Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５５（ｓ、３０Ｈ）、１．４７
５　　（ｍ、２Ｈ）、１．７３７　　（ｔ　、Ｊ　＝７
．３３Ｈｚ、３Ｈ）、　１．７８９　　（ｍ、２Ｈ）　
、２．２３４　　（ｍ、　　ＬＨ）　、２．３３２　　
（ｄｄ、Ｊ＝１３．１９，８．０６Ｈｚ、ｌＨ）、３．
１３４　　（ｑ、Ｊ＝６．６０Ｈｚ、２Ｈ）　、４．２
６５　　（ｔ、　　Ｊ＝５．１３Ｈｚ、　　ＩＨ）、　
４．６８８（ｄ、Ｊ−５，１３Ｈｚ、　　ＩＨ）、４−
７２７　　（ｔ。

Ｊ＝５．８７Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．９４２　　（ｄｄ
、Ｊ＝７．７０．２．９３Ｈｚ、　　ｌ　Ｈ）　　、５
．０２０−５゜２７５　　（ｍ、３Ｈ）、５．３９７　
　（ｄ、Ｊ−１５゜５８、ＩＨ）、５．８５８　　（ｄ
、Ｊ＝１５．５８Ｈｚ。

ＩＨ）、６．８７９　　（ｄ、Ｊ＝８．４３Ｈｚ、ＩＨ
）、７．９２１　　（ｔ、Ｊ−６，６０Ｈｚ、ＩＨ）、
８．３５３　　（ｔ、Ｊ＝８．０６Ｈｚ、　　ＩＨ）、
９．５０８（ｂｒ　　　ｄ、Ｊ＝５．９８Ｈｚ、　　Ｉ
Ｈ）Ｉ　Ｒ（ｐ”’、　　ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　
：　　３３５５．２９１８．２８４９、　ｌ　６８８、
　ｌ　５２８、　ｌ　４６９、ｌ　２５８、１０８４、
　ｌ　０２２．９４７実施例４（ａ）実施例１の（ｂ）工程で合成したアルコール体（
ｂ）を実施例１の（ｅ）工程と同様に処理して、６−エ
ンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ２−エキソ−（
オクタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシク
ロ［２，２，１］へブタンを得Ｉこ。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ１　ＣＤＣＱｓ、　ＴＭＳ、　　δ
（ｐｐｍ））：　　０．０５６　　（ｓ、３Ｈ）　　、
　０．０８４　　（ｓ。

３Ｈ）　　、　　０．８７９　　（ｔ、　　　Ｊ＝６．
９６Ｈｚ、３Ｈ）、０．８９　１　　（ｓ、　　９Ｈ）
、　０．８９７　　（ｓ、　　３０Ｈ）、１．１０２（
ｄｄ、Ｊ−１２，０９，２，５７Ｈｚ。

ＩＨ）　　、　　１．４６４　　（ｍ、　　２Ｈ）　　
、　　１．７７５（ｍ。

ＩＨ）、２．０６２（ｄｄｄｄ、Ｊ＝１３．１９゜７．
３３，５．４９．２．９３Ｈｚ、ＩＨ）、２．１８６（
ｄｄ、Ｊ　　＝１３．１９．　７．３３Ｈｚ、　　　Ｉ
Ｈ）　　、３．１６８　　（ｑ、　　Ｊ＝５．８６Ｈｚ
、　　２Ｈ）　　、　４．２６２　　（ｄ　ｄｄ、　　
Ｊ＝９．５３．　５．４９．　２．５７Ｈｚ、ＩＨ）、
４．３８８（ｄ、Ｊ＝５．４９Ｈｚ。

ＩＨ）　　、　　４．５５８　　（ｔ、　　　Ｊ＝５．
４９Ｈｚ、ＬＨ）、４．６５２　　（ｍ、　　　ＬＨ）
　　、　５．４５６　　（ｄｄ、Ｊ　　−７，３３，２
，５７Ｈｚ、　　ＩＨ）　、Ｉ　Ｒ（ν”’、　　ＫＢ
ｒ、　　ｃｍ−’）　　：　　３３３５．２９１８、２
８４８、１６９１１１２５８以下、実施例１の（ｆ）〜（＋）工程と同様に順次処理
して、下記の化合物を得た。

（ｂ）　　６−エンド−ヒドロキシ−２−エキソ−（オ
クタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ
［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ
５、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ）：０．８８１　（ｔ、Ｊ＝６
．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．１８８　（ｄｄ、Ｊ＝１２．４６゜２．９
３Ｈｚ、ＩＨ）、１．２５３　（ｓ、３０Ｈ）、１．４
７３　（ｍ、２Ｈ）、１．８２５（ｍ、ＩＨ）、２．１
４７　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）、２．１９２　（ｄｄ、Ｊ＝
１３．ｌ　８，７．７０Ｈｚ、ＩＨ）、３．１５４　（
ｑ、Ｊ−６，９８Ｈ２，２Ｈ）、４．３８９　（ｍ、Ｉ
Ｈ）、４．４８６　（ｄ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）、
４．５７６　（ｔ、Ｊ−５，５０Ｈｚ　ＩＨ）、４．７
１６　（ｍ、ＩＨ）、５．４７５　（ｄｄ。

Ｊ＝７．３３．　２．５７Ｈｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ｐｆ
ｆｉ”、ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：　　３４６７．３３
７５、２９２２、２８４９、　ｌ　６８６、ｌ　６５９
、１５２８、　ｌ　２５８、　ｌ　２４６、（ｃ）　　
６−ニンドー　［Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモ
イル］オキシー２−エキソ−（オクタデシルカルバモイ
ル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタ
ンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｈ、ＴＭＳ、　δ（ｐｐ
ｍ）：　０．８７９　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５２　（ｓ、３０Ｈ）、１．２８１　　
（ｍ、ＩＨ）、１．４７１　（ｍ、２Ｈ）、１．８２２
　（ｍ、ＩＨ）、２．１９８　（ｄｄ。

Ｊ＝１３．０１．７．００Ｈｚ、ＩＨ）、２−２３８　
（ｍ、ＩＨ）、３．１５４　（ｑ、Ｊ＝６．９６１（ｚ
、２Ｈ）、４．４９３　（ｄ、Ｊ−４，１９Ｈｚ、２Ｈ
）、４．６２６　（ｔ、Ｊ＝４．４９Ｈｚ、ＬＨ）、４
．６７７　（ｄ、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＩＨ）、４．７０
８　（ｔ、Ｊ＝４．９８Ｈｚ、ＩＨ）、５．０１９（ｄ
ｄｄ。

Ｊ＝９．９０，５．５０．２．９４Ｈｚ、　　ＩＨ）、
５．３３１　　（ｄｄ、Ｊ＝７−６２．２．１０Ｈｚ、
ＩＨ）、５．９１２　　（ｍ、ＩＨ）、７．２０２　　
（ｍ、２Ｈ）、７．６７３　　（ｍ、Ｉｆ（）、８．５
４９　　（ｍ、　　ＩＨ）ＴＲ（ν′””、ＫＢｒ、ｃｍ−つ　：　３３４２．２
９１８．２８４９、１６９２、１５７０．１５４０、　
ｌ　２６０、１０４７（ｄ）　６−ニンドー［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ピリ
ジルメチル）カルバモイル１オキシ−２−エキソ−（オ
キタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ
［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００ＭＺ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、　δ（ｐｐ
ｍ）：　０．８７９　（ｔ、Ｊ−６，９Ｈｚ、３Ｈ）、
１．２５３　（ａ、３１Ｈ）、１．４８８（ｍ、２Ｈ）
、１．７１０　（ｂｒ　　ｄ、Ｊ　−１２，８０Ｈｚ、
ＩＨ）、２．１１８　（ｄｄ。

Ｊ＝１３．１９，６．９３Ｈｚ、ＩＨ）、２．００　（
ｍ、ＩＨ）、２．６１４　（ｓ、３Ｈ）、３．１５６　
　（ｑ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ。

２Ｈ）、４．５４０　　（ｔ、Ｊ＝４．９８Ｈｚ。

ＩＨ）、４．５４６　　（ｔ、　　Ｊ−５，５０Ｈｚ。

ＩＨ）　、４．９３４　　（ｍ、、ＩＨ）　、５．０５
８（ｄ、　　Ｊ−１２，８Ｈｚ、　　ＩＨ）、５．０９
４（ｄ、Ｊ＝１２．８２Ｈｚ、　　ＩＨ）、５．３４１
　　（ｄｄ、　　Ｊ＝６．９６．　２．５６Ｈｚ、　　
ＩＨ）、７．２０６：ｍ、２Ｈ）、７．６０６（ｔｄ、
Ｊ＝９．７０，１．８４Ｈｚ）、８゜５０５　　（ｄｄ
、　　Ｊ＝４．９８．　１．９０Ｈｚ。

ＩＨ）ＩＲ（ν’″”、ＫＢｒ、ｃｍ−’）：　３３８４．２
９１８．２８５０．１７４２、１７０１゜１５４０、　
ｌ　４３６、　ｌ　３７４、１３４１、（ｅ）　　２−
［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エキソ−［（オクタデシ
ルカルバモイル）オキシ］−７−オキサビシクロ［２，
２，１］ヘプト−６−ニンドーオキシ］カルボニルコア
ミノ］メチル＝１−エチルビリジニウムフロラ６フイドＮＭＲ（４００ＭＺ、ＣＤＣｌ！、ＴＭＳ、　　δ　（
ｐｐｍ）：　０．８７９　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５５　（ｓ、３０Ｈ）、１．４７６　（
ｍ、　２Ｈ）、１．７４０　（ｔ、Ｊ＝７．３２．３Ｈ
）、１．７８８　（ｍ、ＩＨ）、２．２３４　（ｍ、Ｌ
Ｈ）、２．３３２　（ｄｄ、Ｊ＝１．３．１９，８．０
６　（Ｈｚ、ｌＨ）　、２．６８５　　（ｓ、３Ｈ）、
３．１３４　　（ｑ、Ｊ＝６゜５９Ｈｚ、３Ｈ）　、４
．６２５　（ｔ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６８
８　（ｄ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ）　、４．７２６　　（ｔ
、、ｒ−ｓ、ａ７Ｈｚ、ＩＨ）、４．９４２　（ｄｄ、
Ｊ−７，７０，２，９３Ｈｚ、ＩＨ）、５．０２０−５
．２７５　　（ｍ、４Ｈ）、５．３９６（ｄ。

Ｊ＝１７．５８Ｈｚ）、５．８５８　（ｄ、Ｊ＝１７．
５８Ｈｚ、ＩＨ）、７−８７９　　（ｄ、Ｊ−８，４３
Ｈｚ、ＩＨＯ）、７．９２１　　（ｔ。

Ｊ−６，６０Ｈｚ、ｉＨ）、８．３５３　（ｂｒｔ、Ｊ
＝７．９８Ｈｚ、１．Ｈ）、９．５０８＝６８（ｄ、Ｊ　＝５．８Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（ν”’、ＫＢｒ、ｃｍ−’）：　３４２２．２９
１８．２８４９．１７００．１３８３、実施例　５（ａ）　　アルゴン雰囲気中、実施例１の（ｂ）工程で
合成したアルコール体（ａ）　２００ｍｇの乾燥ジクロ
ロメタン２０ｒｎＱ溶液にジメチルアミノピリジン３０
０ｍｇ、無水酢酸１６７．１ｍｇを加え室温にて３時間
撹拌した。

反応液を５％炭酸水素ナトリウムで洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。得られる粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ（ヘキサン：酢酸エチル−３＝１
）にて精製し、無色油状の５−エキソ−アセトキシ−２
−エンド−１−ブチルジメチルシリルオキシ−７−オキ
サビシクロ［２，２，１］へブタン２３２．４ｍｇを得
た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍ　ｚ　、　ＣＤ　ＣＩ３、ＴＭＳ
、δ（ｐｐｍ））：０．０３２　（ｓ、３Ｈ）、０．０
３７　　（ｓ、３Ｈ）、０．８７２　　（ｓ、９Ｈ）、
１、．０３６　　（ｄｄ、Ｊ＝１３．１９，３．３０Ｈ
ｚ、ＩＨ）、１．５９６　　（ｄｄｄｄ、、Ｊ＝１３．
５５，５．１３，２．１９．　１．１ＯＨｚ、　　ＩＨ
）、２．０６４　　（ｓ、３Ｈ）、２−１１４　　（ｃ
ｉｄｄ、Ｊ＝１２．８２．９．２５゜６．４９）、２．
７１４　　（ｄｄ、＝１３．５５゜７．３３Ｈｚ、ＩＨ
）、４．１８７　　（ｄｄｄｄ。

Ｊ＝９．２５，５．１３，３０．３０．　１．１０Ｈｚ
、ＩＨ）、４．３６８　　（ｔ、Ｊ＝５．１．３Ｈｚ、
ＩＨ）、４．４１４　　（ｄ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、　　
ｌＨ）、４．８５８　　（ｄｄ、Ｊ−７，３３，２，２
０Ｈｚ、ＬＨ）ＩＲＣｖ”、ｎｅａｔ、ｃｍ−’）：２９５０．２９２
８．１７４０．１２３２．１１１０（ｂ）　　上記（ａ
）工程で合成したシリルエーテル体を実施例１の（５）
工程と同様に処理して、５−エキソ−アセトキシ−２−
エンドヒドロキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］
へブタンを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、　　δ　（
ｐｐｍ））　　：　　１．１１６　　（ｄｄ、　　Ｊ＝
１３．１　９゜３．３０Ｈｚ、　　ＬＨ）　　、　１．
６６４　　（Ｊｄｄｄ。

、ｒ−１３，５６，５，３０，２，５６，１，１０Ｈｚ
、　　ＬＨ）　　、　２．０６９　　（ｓ、３Ｈ）　　
、２．２０７　　（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１３．１　９．　
９．８９．６．２３Ｈｚ、　　ＩＨ）、２．７３２　　
（ｄｄ。

Ｊ−１３，５６，７，３３Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．３２
８　　（ｍ、　　ＩＨ）、４．４４４　　（ｄ、　　Ｊ
＝６．２３Ｈｚ、　　ＩＨ）、　４．４７８　　（ｔ、
　　Ｊ＝５．１３．　　ＩＨ）、４．８８４　　（ｄｄ
、Ｊ＝７．３３，２．５６Ｈｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ν”、ｎｅａｔ、ｃｍ−’）：３４４６．２９５
５、２３６４、１７３７、　Ｊ　３７８、ｌ　２４４、
１０１７、　ｌ　０００（ｃ）　　上記（ｂ）の工程で合成したアルコール体を
実施例１の（ｅ）工程と同様に処理して、５−エキソ−
アセトキシ−２−エンド−（オクタデシルカルバモイル
）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン
を得た。

ＮＭＲ（４００ＭＺ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、　　δ　（
ｐｐｍ））　　：０．８７９　　（ｔ、　　Ｊ−６，９
６Ｈｚ。

３Ｈ）、　１．２５３　　（ｓ、３０Ｈ）　、　１．４
８４　　（ｓ、２Ｈ）　　、　１．６７６　　（ｍ、　
　Ｌ　Ｈ）　、２．０６８　　（ｓ、３Ｈ）、２．２６
４　　（ｍ、　　ＩＨ）、２．４９２　　（ｄｄ、　　
Ｊ＝１３．５５゜７．３２Ｈｚ、　　ＩＨ）、３．１５
２　　（ｑ、　　Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ）　、４．ｔ
７３　　（ｄ、　　Ｊ＝６．２３Ｈｚ、　　ＩＨ）、４
．６７９　　（ｍ、　　ＩＨ）、４．７４０　　（ｔ、
　　Ｊ＝５．１３Ｈｚ、　　ＩＨ）　、４．８　１５〜
４．９０５　　（ｍ、２Ｈ）ＩＲＣｖ””、ＫＢｒ、ｃ
ｍ　　’）：　　３３７５．２９１９．２８４９、１７
２６、　ｌ　６９８、（ｄ）　　上記（Ｃ）工程で合成
したエステル体２５０ｍｇのテトラヒドロ７ラン：メタ
ノール−３＝２混合液４０ｍＱの溶液に、水冷下、３Ｎ
−水酸化ナトリウム溶液を０．２ｍｇ加え室温にて２時
間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、クロロホルムにて
抽出、水洗後、無水硫酸ネトリウムで乾燥した。クロロ
ホルムを留去して得られる粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝３０
　：　１）にて精製し、無色粉末の２−エキソ−ヒドロ
キシ−５−エンド−（オキタデシルカルバモイル）オキ
シ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン２００
．８ｍｇを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣ１，、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
）：０．８８１　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．１０７　（ｄｄ、Ｊ−１３，１９゜３．３
０Ｈｚ、ＩＨ）、１．２５４　（ｓ、３０Ｈ）、１．４
８２　（ｍ、２Ｈ）、１．８３２（ｄ、Ｊ＝９．１６Ｈ
ｚ、ＩＨ）、２．２３８（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．９２．１
０．０５゜６．１２Ｈｚ、ＩＨ）、２．４５６　（ｄｄ
、Ｊ−１３，２９，６，９６Ｈｚ、ＩＨ）、３．１４９
　（ｑ、Ｊ＝６．６０Ｈｚ、２Ｈ）、３．９６８　（ｂ
ｒ　　ｔ、Ｊ＝８．２５Ｈｚ、ＩＨ）、４．３３５　（
ｄ、Ｊ＝６．２３Ｈｚ、ＬＨ）、４．６４０　　（ｍ、
　　ＩＨ）、４．６８３　　（ｔ、　　Ｊ＝５．１３Ｈ
ｚ、　　ＩＨ）、　　４．８０４　　（ｍ、　　ＩＨ）ＩＲＣｖ−、、、ＫＢｒ、ｃｍ−’）：　　３３１８．
２９２１　２８５１、１６９２、１４６７．１２５１１
１１２３、１０７５、１０２９以下、実施例１の（ｇ）
〜（ｉ）工程と同様に順次処理して、下記の化合物を得
た。

（ｅ）　５−エキソ−［Ｎ−（２−ピリジルメチル）カ
ルバモイル１１オキシ−２−エンド−（オクタデシルカ
ルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１
］へブタンＮＭＲ（４００Ｈｚ、ＣＤＣｈ、ＴＭＳ、δ
（ｐｐｍ））：０．８７９　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５２　（ｓ、３１Ｈ）、１．４８２　（
ｍ、２Ｈ）、１．７０２　（ｍ、Ｌ　Ｈ）、２．２５２
　（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．９２，１０゜０５．６．１２Ｈ
ｚ、ＩＨ）、２．４８１　（ｄｄ、Ｊ＝１３．５６，７
．３３Ｈｚ、ＩＨ）、３−１４９　（ｑ、Ｊ＝６．５９
Ｈｚ、２Ｈ）、４．４９　　（ｍ、３Ｈ）　、４．６６
０　　（ｍ、　　ＩＨ）、４−７２８　　（ｔ、　　Ｊ
＝５．０１Ｈｚ、　　ＩＨ）、　　４．８０７−４．９
１５　　（ｍ、　　２Ｈ）　　、５．８３２　　（ｍ、
　　ＩＨ）、７．１９８　　（ｄｄ。

Ｊ−７，７０，４，３９Ｈｚ、　　ＩＨ）、　７．２５
２　　（ｄ、Ｊ＝７．７０Ｈｚ、　　ＬＨ）、７．６６
２　　（ｔｄ、　　Ｊ＝７ｊＯ，１，４７Ｈｚ、　　Ｌ
Ｈ）、８．５３５　　（ｂｒ、　　Ｊ＝４．３９Ｈｚ。

ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ｓ＋””、　　ＫＢ　ｒ、　　ｃｍ−’）　　
：　　３３４２．２９　ｌ　９、２８４９、１７０２、
１５４６、（ｆ）　５−エキソ−［Ｎ−アセチル−Ｎ−
（２−ビリジメチル）カルバモイル］オキシー２−エン
ド−（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサ
ビシクロ［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００Ｈｚ、ＣＤＣｌ５、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
）：　０．８７９　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２０５　（ｍ、ＩＨ）、１．２５２（ｓ、
３０Ｈ）、　１．５４５　　（ｍ、２Ｈ）、１．５５７
　　（ｍ、　　ＩＨ）、２．２２８　　（ｄｃ＋ｄ。

Ｊ＝１３．５６．　９．８０．　５．５０Ｈｚ、　　Ｉ
Ｈ）、　２．４２０　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１３．５６゜
７．３３Ｈｚ、　　ＩＨ）、２−６１３　　（ｓ、３Ｈ
）　、３．１３８　　（ｑ、　　Ｊ−６，２３Ｈｚ、２
Ｈ）、４．３９７　　（ｄ、　　Ｊ＝６．６９Ｈｚ、　
　ＩＨ）、　４．６５２　　（ｍ、２Ｈ）、　４．８０
４（ｍ、ＩＨ）、４．８６２　　（ｄｄ、Ｊ−７，３３
，２，２３Ｈｚ、　　ＩＨ）、５．０５０（ｄ。

Ｊ＝１６．１２Ｈｚ、　　ＩＨ）、　５．０９８　　（
ｄ。

Ｊ＝１６．１２Ｈｚ、　　ＩＨ）　、７．１３８　　（
ｍ。

２Ｈ）、７．６１４　　（ｔｄ、　　Ｊ−７，６９゜１
．８３Ｈｚ、　　ＬＨ）、８．５０５　　（ｄｄ、Ｊ＝
５．１３．　１．８３Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ν”’
、　　ＫＢ　ｒ、　　ａｍ−’）　　：　　３３４８．
２９１８．２８４９、　ｌ　７３０、１６９０．１５２
８、１３５０、１２１６、　Ｉ　０９８（ｇ）　　２−
［Ｎ−アセチル−Ｎ−’［［２−エンド−［（オクタデ
シルカルバモイル）オキシ］一フーオキサビシクロ［２
，２，ｌ］ヘプト−５−エキソ−オキシ］カルボニル１
アミノ１メチル−１−エチルピリジニウムクロライドＮ
ＭＲ（４００Ｈｚ、ＣＤＣＬ、ＴＭＳ、　　δ（ｐｐｍ
））：　０８７９　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５１　（ｓ、３１Ｈ）、１．４７９　（
ｍ、２Ｈ）、Ｉ　、６７０　Ｃｍ、　　Ｉ　Ｈ）、１．
７２１　（ｔ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ、３Ｈ）、２．２８７
　（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．９２．１０゜２６．６．６０Ｈ
ｚ、ＩＨ）、２．５４５　（ｄｄ、Ｊ＝１３．９２．６
．９６Ｈｚ、ＬＨ）、２．６４９　（ｓ、３Ｈ）、３．
１３９　（ｑ、　　Ｊ＝６．２３Ｈｚ、２Ｈ）　、４．
５１３　（ｄ、Ｊ＝６．２３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６９５
　（ｔ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）、４．７６６　（ｔ
、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＩＨ）、４．８１４　（ｍ、　　
ＩＨ）、４．９５５　（ｄｄ、Ｊ−７，０２゜２．２０
Ｈｚ、ＬＨ）、５．１８６　（ｑ、Ｊ−７，３３Ｈｚ、
２Ｈ）、５．４４２（ｂｒ　　ｓ。

２Ｈ）、７．６４５　（ｄ、Ｊ＝７．６９Ｈｚ。

２Ｈ）、　８．０３２　　（ｍ、　　ＩＨ）、　８．３
９６（ｔｄ、　　Ｊ＝６．６０．　１．２０Ｈｚ、　　
ＬＨ）　、１０．０３２　　（ｂｒ、　　ｄ、　　Ｊ＝
５．１３Ｈｚ。

ＩＨ）ＩＲ（ｐ”°、ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）：　　３４２５
．２９２５、２８５４、　ｌ　７００、１６３２．１５
２０、１４５５、１３７２、　Ｊ　２２０、実施例　６（ａ）　　実施例１の（ｂ）工程で合成したアルコール
体（ｂ）を実施例５の（ａ）工程と同様に処理して、６
−エキソ−アセトキシ−２−エンド−ｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へ
ブタンを得た。

ＮＭＲ（４００Ｈｚ％ＣＤＣｌ５、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
）：　０．０５８　（ｓ、３Ｈ）　、０．０８３（ｓ、
３Ｈ）　、０．８９７　（ｓ、９Ｈ）、１．１０２　（
ｄｄ、Ｊ−１２，０９，２，９３Ｈｚ、ＩＨ）、１．７
８２　（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．１９，５．４９．２．９３
Ｈｚ、　　ＬＨ）、２．０６０　　（ｓ、３Ｈ）、２．
０８８　　（ｄｄｄ。

Ｊ＝１　２．０９．　５．４９．　２．５６Ｈｚ、　　
ＩＨ）、２．１９２　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１３．１９゜
７．３３Ｈｚ、　　ＩＨ）　、　４．２６５　　（ｄ　
ｄｄ。

Ｊ＝９．５２．　５．１　３．　２．９３）　　、　４
．３８１　　（ｄ、　　Ｊ＝５．１３Ｈｚ、　　ＩＦ（
）、４．５７２　　（ｔ、　　Ｊ−５，４９Ｈｚ、　　
ＩＨ）　、　５．４９６　　（ｄｄ、　　Ｊ−７，３３
，２，５６Ｈｚ、　　ＬＨ）ＴＲ（ｖ″″””、　ｎ　ｅ　ａ　ｔ　、　ｃ　ｍ−つ
：　２９５２．２３９０、１７４１、１２３９、１　ｌ
　７７．１１０５、８３７以下、実施例５の（ｂ）〜（ｇ）工程と同様に処理して
、下記の化合物を得た。

（ｂ）　　６−エキソ−アセトキシ−２−エンド−ヒド
ロキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ５、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：１．１９５　（ｄｄ、Ｊ−１２，４６゜２．９３
Ｈｚ、　　ＩＨ）、　１．８４２（ｄａｄ。

Ｊ　＝１３．］　　９．５．６８，２．５６Ｈｚ）　、
２．０７２　　（ｓ、３Ｈ）、２．１６３　　（ｃｌｄ
ｄｄ、　　Ｊ＝１２．４６，９．８５．５．５０゜２．
５６Ｈｚ、３Ｈ）、２．２１７　　（ｄｄ、Ｊ＝１３．
１９．７．３３Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．４０５　　（ｄ
ｄｄ、　　Ｊ＝９．８９．５．３６０゜２．９３Ｈｚ、
　　ＩＨ）、４．４８６　　（ｄ、Ｊ＝５．３０Ｈ２，
ＩＨ）、４．５９２　　（ｄｄ、Ｊ−５，８６，５，５
０Ｈｚ、ＩＨ）、５．５２０　　（ｄｄ、　　Ｊ＝７．
３３．２．５６Ｈｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ｐ””、ｎｅａｔ、ｃｍ−’）：３４４３．２９
９２．２９５１．１７３２．１３７８、（ｃ）　　６−
エキソ−アセトキシ−２−エンド−（オクタデシルカル
バモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２−２，１］
へブタンＮＭＲ（４００ＭＺ、ＣＤＣｌ３、ＴＩＶＩＳ
、δ（ｐｐｍ）：　０．８７９　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈ
ｚ。

＝８０３Ｈ）　、　１．２５３　　（ｓ、　　３０Ｈ）　　、
　１．４８８　　（ｍ、２Ｈ）　、　ｌ−７８３（ｂｒ
、ｄ、　　Ｊ＝１３．０ＱＨｚ、　　ＩＨ）、２．０６
６　　（ｓ。

３Ｈ）、２．１９４　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１３．５６゜
７．３３Ｈｚ、　　ＩＨ）、　２．２３４　　（ｍ、　
　ＩＨ’）　　、３．１６２　　（ｑ、　　Ｊ−６，９
６Ｈｚ。

２Ｈ）、　４−６２８　　（ｔ、　　Ｊ＝５．５０Ｈｚ
。

ＬＨ）　、　４．６４９　　（ｄ、　　Ｊ＝５．４９Ｈ
ｚ。

ＩＨ）　、　４．７２４　　（ｍ、　　ＩＨ）、　５．
３０９（ｄｄ、　　Ｊ−６，９７，，２，５７Ｈｚ、　
　ＬＨ）ＩＲ（ｙ””、ＫＢｒ、ａｍ−り：　３３７２
．２９１９、２８４９、１７２６、１６９７．１５２７
、　ｌ　４６８、　ｌ　２５６（ｄ）　　２−エキソ−
ヒドロキシ−６−エンド−（オクタアゾジルカルバモイ
ル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタ
ンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ５、ＴＭＳ、δ（ｐｐ
ｍ））：０．８８１　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５５　（ｓ、３０Ｈ）、】、４９１　（
ｍ、２Ｈ）、１．６７２　（ｍ、ＩＨ）、１．７８３　
　（ｍ、　　ＩＨ）、２．１０８　　（ｄｄ。

Ｊ＝１３．ｌ　９．６．９６Ｈｚ、ｍ、　　ＬＨ）　、
２．１　５８　　（ｍ、　　ＩＨ）、３．１　６４　　
Ｃｑ、　　Ｊ＝６．５６Ｈｚ、２ｈ）、４ｉ８６　　（
ｂｒ。

ｔ、　　Ｊ”７．５０．　１Ｈ）、　４．５４６　　（
ｄ。

Ｊ＝５．１３Ｈｚ、　　　ＩＨ）　　、　　４．５８９
　　（七　。

Ｊ＝５．５０ｈｚ、　　ＩＨ）、　４．６５８　　（ｍ
。

ＩＨ）、４．９５４　　（ｄｄｄ、　　Ｊ＝９．９８゜
６．９６，２．４２Ｈｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ｙ”°、ＫＢｒ、ｃｍ−’）：　３３２０．２９
２１．２８５１　１６９４、１４６５．１２４６、１１
２２、１０２４（ｅ）　６−ニキソー［Ｎ−（２−ピリジルメチル）カ
ルバモイル］オキシー２−エンド−（オクタデシルカル
バモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，１］
へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ
（ｐｐｍ）＋　０．８７９　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５２　（ｓ、３０Ｈ）、ｌ、４６６　（
ｍ、２Ｈ）、１．７０５　（Ｍ、２Ｈ）、１．９６８　
　（ｍ、２Ｈ）　、３．１４９　　（ｑ、Ｊ＝６．２３
Ｈｚ、２Ｈ）、４．４８６　　（ｂｒｄ、　　Ｊ＝５．
９８Ｈｚ、　　２Ｈ）　　、　４．７０６（ｍ、２Ｈ）
、４．８２２　　（ｄｄ、　　Ｊ＝７．３３．４．４０
Ｈｚ、　　ＩＨ）、　４．８４７　　（ｄｄ。

Ｊ＝７．３３，４．４０Ｈｚ、　　ＩＨ）、５．８２６
　　（ｍ、　　ＩＨ）、７−１９５　　（ｂｒ　　　ｄ
ｄ。

Ｊ＝７．７０．　５．１３Ｈｚ、　　ＩＨ）、　７．２
６３　　（ｂｒ　　　ｄ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）、
７．６６３　　（ｔｄ、　　Ｊ−７，７０，１，８４Ｈ
ｚ、　　ＩＨ）、８−５３２　　（ｂｒ　　　ｄ、Ｊ−
５゜１３Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｔ　Ｒ（ν＝”、　　ＫＢ　ｒ、　　ｃｍ−’）　　：
　　３３４５゜２９１９　　２８４９．１７００．１５
４３゜（ｆ）　６−ニキソー［ｎ−アセチル−Ｎ−（２
−ピリジルメチル）カルバモイル）オキシ−２−エンド
−（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビ
シクロ［２，２，１］へブタンＮ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍ　ｚ　１ＣＤ　Ｃｌ　３、ＴＭＳ
、　　δ　（ｐｐｍ））＋　　０．８７６　　（ｔ、Ｊ
＝６．９６Ｈｚ３Ｈ）、　１．２０６　　（ｓ、３］、
Ｈ）、１．４８３　　（ｓ、２Ｈ）、　１．７０８　　
（ｍ、　　ＩＨ）、２．１１８　　（ｄｄ、Ｊ＝１３．
５５．６．９６Ｈ２，ｌ　Ｈ）、２．１９９　　（ｍ、
　　ＩＨ）　、２．６１４　　（ｓ、３８）　、３．５
７　　（ｑ、　　Ｊ−６，２３Ｈ２，２Ｈ）、４．５４
４　　（ｍ、２Ｈ）、４．７１８　　（ｍ、ＩＨ）、４
．９３５（ｍ　　　ＩＨ）、５．０５７　　（ｄ、　　
Ｊ＝１３．２０Ｈｚ、ＩＨ）、５．０９２　　（ｄ、Ｊ
−１３゜２０Ｈｚ、ＩＨ）、５−３１２　　（ｄｄ、Ｊ
　−７，３３，２，５６Ｈｚ、ＩＨ）、７．１４６（ｍ
、２Ｈ）　、７．６１８　　（ｔ　ｄ、Ｊ　＝７．７０
．１．８４Ｈｚ、ＩＨ）、８．５０６　　（ｄｄ。

Ｊ＝５．４９．２．５６Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（シー″ｍｙ、　ＫＢ　ｒ、　ｃｍ−’）　：　３
３６１．２９１９．２８４９．１７４７．１６９７．１
５４０．１５２２．１２０２（ｇ）　　２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エンドー
　［（オクタデシルカルバモイル）オキシ］−７−オキ
サシクロ［２，２，１］ヘプト−６−ニキソーオキシ］
カルバボニルコアミノ］メチル−１−エチルピリジニウ
ムクロライドＮＭＲ（４００ＭＺ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ
、δ（ｐｐｍ）：　０．８７６　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈ
ｚ。

３Ｈ）、１．２４８　（ｍ、３１Ｈ）、１．４７９　（
ｍ、ＩＨ）、１．７１６　（ｔ、７．３３Ｈ２］　３Ｈ
）　、２．２０　（ｍ、２Ｈ）　、２．６４７　（ｓ、
３Ｈ）　、３．１６２　（ｍ、２Ｈ）、４．６４７　（
ｍ、２Ｈ）、４．８８７　（ｍ、ＩＨ）、４．９４３　
（ｍ、ＬＨ）、５．１７９（ｑ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ、２
Ｈ）、５．３７４（ｄ、Ｊ＝１７．２２Ｈｚ、ＩＨ）、
５．４２２　（ｄ、Ｊ＝１７．２２Ｈｚ、ＩＨ）、７．
６２８　（ｂｒ　　ｄ、Ｊ−８，０３Ｈｚ、ＩＨ）、８
．０４６　（ｂｒ　　ｔ、Ｊ−６，５９，ＩＨ）、８．
３７９　（ｂｒ　　ｔ、Ｊ＝７．６９Ｈｚ、ＩＨ）、１
０．０４４　（ｂｒ　　ｄ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（ｖ””、ＫＢｒ、ｃｍ””）　　＋　　４３２２
．２９２１、１８４５、　ｌ　６９８、　ｌ　５４３．
１３７９、１２０６、１１０６、８８５実施例７（ａ）　　アルゴン雰囲気中、２−エキソ−ヒドロキシ
−７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン
７４ｍｇの無水ピリジン８ｍ４溶液にイソシアン酸オク
タデシル４６２ｍｇを加えて室温にて３日間撹拌した。

反応物をクロロホルムにて抽出、水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、得られる粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４　
：　Ｉ）にて精製し、無色粉末の２−エキソ−（オクタ
デシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２
゜２．１］　ヘプト−５−エン１６８．６ｍｇを得ｌこ
。

ＮＭＲ（４００ＭｚＳＣＤＣＩ、、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：　０．８９３　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２６６　（ｓ、３０Ｈ）、１．４９４　　
（ｍ、２Ｈ）、１．５５５　　（ｄｄｄ、Ｊ−１２，０
９，４，４０，２，２０Ｈｚ、ＩＨ）、１．８６８　　
（ｄｄ、Ｊ＝１２．０９，６．５９Ｈｚ、ＬＨ）、３．
１７９　　（ｑ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、２Ｈ）、４．７４
２　　（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）、１７７３　　（ｄｄ、Ｊ＝
５．６９，２．２０Ｈｚ、ＩＨ）、４．９５０　　（ｓ
、ＩＨ）、５．０４２　　（ｄ、Ｊ＝４．４０Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、６．３０８　　（ｄｄ、Ｊ＝５．８６．１．４６
Ｈｚ、ＩＨ）、６．４８４　　（ｄｄ、Ｊ−５，８６゜
１．４７Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（ｕ１″、ＫＢｒ、ｃｍ−’）：　３３４７．２９
１８．２８４８．１６８２．１５２９．１４６９、１２
５６、１２４４（ｂ）　アルゴン雰囲気中、上記（ａ）工程で合成した
オレフィン体１６−８．６ｍｇの乾燥テトラヒドロ７ラ
ンｌｏｍ（２溶液に、１．２８Ｍポラン−テトラヒドロ
フラン溶液０．１２６ｍＱを１５°Ｃにて滴下し、１時
間撹拌後、水０．０４ｍｆｆ、３Ｍ−水酸化ナトリウム
溶液０．５３ｍＱを加え、３０分撹拌した。これをエー
テルにて抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
、溶媒留去して得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：ｌ）にて精
製し、無色粉末の２−エキソ−ヒドロキシ−５−エキソ
−（オフラダデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサ
ビシクロ［，２，２，１］へブタン（ｃ）５８．７ｍｇ
及び２−エキソ−ヒドロキシ−６−エキソ−（オクタデ
シルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，
２，１］　へブタン（ｄ）ｌｏｌｍｇを得た。

（ｃ）ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ５、ＴＭＳ。

δ　（ｐｐｍ）：　０．８７９　　（ｔ、Ｊ＝６．９６
Ｈ２，３Ｈ）、１．２５２　　（ｓ、３０Ｈ）、１．４
６６　　（ｍ、２Ｈ）、１．５４４　　（ｍ、ＩＨ）、
１．６６９　（ｍ、ＩＨ）、１．８０８（ｄｄ、Ｊ＝１
３．９２，６．９６．１Ｈ）、１．８９４　（ｄｄ、Ｊ
＝１３．９２．６．９６゜ＩＨ）、３．１４９　　（ｑ
、Ｊ＝６−２３Ｈｚ。

２Ｈ）、３．８８７　　（ｄｄｄ、Ｊ＝６．９６゜６．
２３．　　ｌ　、１ＯＨｚ、　　ＩＨ）、４．４４１（
ｄ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、ＩＨ）、４．５８０（ｄ、Ｊ−
６，２３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６６１（ｄｄ、Ｊ＝６．９
６，２．２０Ｈｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ｕｆｆｉ”、ＫＢ
ｒ、ｃｍ−’）：　３３５５．２９１８．２８４９、　
ｌ　６８８、１５２８．１４６９、　ｌ　２５８、１０
８４、９０９（ｄ）ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ５、
ＴＭＳ。

δ　（ｐｐｍ）：０．８７９　　（ｔ、　　Ｊ＝６．９
６Ｈ２，３Ｈ）　、　１．２５３　　（ｓ、３０Ｈ）　
、１．４７２　　（ｍ、２Ｈ）、　１．７１３　　（ｍ
、　　ＬＨ）　、３．１５０　　（ｑ、Ｊ＝６．６０，
２Ｈ）、４．０３５　　（ｔ、　　Ｊ＝７．５０Ｈｚ、
　　ＩＨ）　、４．３８９　　（ａ、　　ＩＨ）、４．
６９４　　（ｔ、Ｊ＝５．２．　９Ｈｚ）　　、　４．
７３０　　（ｄｄ、　　Ｊ＝７．３２．　３．２６９Ｈ
ｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ｙ”’、ＫＢｒ、ｃｍ−’）：　
３３５２．２９１８、２８４９、１６８６、１５２７、
ｌ　４６９、　ｌ　２５７、９２２（Ｃ）　　上記（ｂ）工程で合成したアルコール体（ｃ
）を実施例１の（ｇ）工程と同様に処理して、５−エキ
ソ−［Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル１オキ
シ−２−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）オキシ
−７−オキサビシクロ［２，２’、１］へブタンを得Ｉ
こ。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、　δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７９　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

１．２５２　（ｓ、３０Ｈ）、１．４ａｅ　（ｍ。

２Ｈ）、１．８６１−１．７９０　（ｍ、２Ｈ）、１．
８９５−１．９７５　（ｍ、２Ｈ）　、３．１４８　（
ｑ、Ｊ−６，２３Ｈｚ、２Ｈ）　、４．４８５　（ｄ、
Ｊ＝５．５０Ｈｚ、２Ｈ）　、４．６１６　（Ｍ、２Ｈ
）　、４．７２４　（ｍ、２Ｈ）、５．５２８　（（ｍ
、ＩＨ）、７．１７２−７．２５５　（ｍ、２Ｈ）、７
．６６２　（ｔｄ。

Ｊ＝７．７０．１．８４Ｈｚ、ＩＨ）、８．５３２　（
ｂｒ　　ｄ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（＄１””
、ＫＢｒ、　　Ｃｍ−’）　　：　　３３２８．２９１
９、２８４９、　ｌ　６８５、　ｌ　５４１．１４７３
、１２９６、１２６２以下、実施例１の（ｈ）〜（ｉ）工程と同様に順次処理
して、下記の化合物を得た。

（ｄ）　５−エキソ−［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ピリ
ジルメチル）カルバモイル］オキシー２−エキドー（オ
クタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ
［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００ＭＺ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
）：　０．８７９　（ｔ、６．９６Ｈｚ、３Ｈ）、１．
２５２　（ｓ、３０Ｈ）、１．４５８（ｍ、３Ｈ）、１
．６４３　（ｍ、ＩＨ）、１．８７８　（ｍ、２Ｈ）、
２．６０４’（ｓ、３Ｈ）　、３．１３３　（ｑ、Ｊ＝
６．２３Ｈｚ、２Ｈ）、４．５１９　（ｍ、２Ｈ）、４
．６６２（ｄｄ、Ｊ−６，９６，２，２０Ｈｚ、ＩＨ）
、４．７３３　（ｄｄ、Ｊ＝４．７６．２．２０Ｈｚ、
ＩＨ）、５．０３５　（ｄ、Ｊ＝１５．７５Ｈｚ、　　
ＩＨ）、５．０９４　　（ｄ、　　Ｊ−１５，７５Ｈｚ
、　　ＬＨ）　、７．１０５−７．１５９　　（ｍ。

２Ｈ）、７．６１３　　（ｔｄ、　　Ｊ＝７．６９゜１
．８３Ｈｚ、　　ＩＨ）、　７．４９９　　（ｄｄ、　
　Ｊ＝５．４９．　１．４６Ｈ２，ｌ　−）Ｉ　Ｒ（ｐ
””、　　ＫＢ　ｒ、　　ｃｍ−’）　　：　　３３４
０．２９　ｌ　７、２８４９、　ｌ　７２０、１６９１
１５９４、　ｌ　５３３、１３６９、１２３４（ｅ）　
　２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エキソ−［（オク
タデシルカルバモイルシ］−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エキソ−オキシ］カルボニル１アミノ］メチル−１−エ
チルピリジニウムクロライドＮＭＲ　（４　０　０Ｈｚ，ＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ，　　
δ　（ｐｐｍ）：０．８９７　　（ｔ，Ｊ−６９．６Ｈ
ｚ。

３Ｈ）、１．２５２　　（ｓ，３０Ｈ）、１．４６７　
　（ｍ，２Ｈ）、１．７２３　　（ｔ，Ｊ＝７．３３Ｈ
ｚ，３Ｈ）、１．７８０　：ｍ，２Ｈ）、１、９４５　
　（Ｍ，２Ｈ）、３．１４２　　（ｑ，Ｊ＝９２ −　６　、６　０　Ｈ　ｚ　、　　２　Ｈ）、４．５８
７　　（ｍ，２Ｈ）、４．６７９　　（ｄｄ，　　Ｊ＝
６．９６。

２、２０Ｈｚ，　　ＩＨ）　、４．７７０　　（ｍ．　
　ＩＨ）、４．８３９　　（ｄｄ，　　、ｒ＝６．８２
。

１、２０Ｈｚ，ＩＨ）、５．１　８６　　（ｑ，Ｊ−７
、３３Ｈｚ，２Ｈ）、５．４０４　　（ｂｒｓ。

２Ｈ）、７．６２２　　（ｂｒ　　　ｄ，　　Ｊ＝７．
６９Ｈｚ．　　ＩＨ）、８．０３８　　（ｂｒ　　　ｔ
，　　Ｊ　−６、８９Ｈｚ，　　ＩＨ）、８．３７３　
　（ｂｒ　　　ｔ。

Ｊ＝７．４６ｈｚ，　　ＩＨ）　、　１０．１０４（ｂ
ｒ　　　ｔ，Ｊ−５．８４Ｈｚ．ＩＨ）ＩＲ　（ν””
、ＫＢ　ｒ，ｃｍ−リ　：　４３２５、２９１８、２８
４６、１７００、１　５４６、ｌ　３８８、　■２０５
、８９９実施例　８（ａ）　　実施例７の（ｂ）工程で合成したアルコール
体（ｄ）を実施例１の（ｇ）工程と同様に処理して、６
−ニキソー［Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル
］オキシー２ーエキソ−（オクタデシルカルバモイル）
オキシ−７−オキサビシクロ［２．２．１］へブタンを
得た。

ＮＭＲ　（４　０　０Ｈｚ１ＣＤＣＩ，、ＴＭＳ，　　
δ（ｐｐｍ）：　０．８８０　（ｔ，Ｊ＝６．９６．３
Ｈ）１、２５３　（ｓ，３１Ｈ）、１．４６５（ｍ。

２Ｈ）、１．６　４　４−１．７　７　０　（ｍ，２Ｈ
）、１、９６７　（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．０５，７．７０
、４．２０Ｈｚ．ＩＨ）、３．１４８　（ｑ。

Ｊ＝６．２３１（ｚ，２Ｈ）、４．４８２　（ｍ。

２Ｈ）　、４，６　５　４−４．７　７　８　（ｍ，２
Ｈ）、４、８２４　（ｄｄ，Ｊ＝６．９６，２．５７Ｈ
ｚ，ＩＨ）、４．８５８　（ｄｄ，Ｊ＝６．９６。

２、５７Ｈｚ，ＩＨ）　、５．８２２　（ｍ，ＩＨ）、
７．１９４　（ｄｄ，Ｊ＝７．６９．４。

４２Ｈｚ，ＩＨ）、７．２５６　（ｄ，Ｊ＝７、６９Ｈ
ｚ，ＩＨ）、７．６６２　（ｔｄ，Ｊ−７．６９．１．
８３Ｈｚ，ＩＨ）ＩＲ（ν″””、ＫＢ　ｒ，ｃｍ−’）：　３　３　４
　４、２９１８、２８４９、１６８７、１５９３、１５
４０、１４６６、１２７３、１０２０以下、実施例１の
（ｈ）〜（ｉ）工程と同様に順次処理して、下記の化合
物を得た。

（ｂ）　６−ニキソー　［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ピ
リジルメチル）カルバモイル］オキシー２−エキトー（
オクタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシク
ロ［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００Ｈｚ、ＣＤＣｌ、、ＴＭＳ、　δ（ｐｐ
ｍ）：　０．８７９　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５３　　（ｓ、３０Ｈ）、１．４６３　
　（ｍ、３Ｈ）、１．５８５　　（ｍ、　　ｌ　Ｈ）、
１．９１６　　（ｍ、２Ｈ）、２．６０８　　（ｓ、３
Ｈ）、３．１４２　　（ｑ、Ｊ＝６．２３Ｈｚ、２Ｈ）
、４．４６２　　（ｓ、ＩＨ）、４．６３２（ｔ、Ｊ＝
５．１３Ｈｚ、ＬＨ）、４．６７２（ｍ、ＬＨ）、４．
７７６　　（ｄｄ、Ｊ＝６．９６．２．５６Ｈｚ、ＩＨ
）、４．８５９（ｄｄ。

Ｊ＝７．３３，２．５６Ｈｚ、ＬＨ）、５．０２８　　
（ｄ、Ｊ＝１６．１２Ｈｚ、ＩＨ）、５．０９　　（ｄ
、Ｊ＝１６．１２Ｈｚ、ＩＨ）、７．１０２〜７．１５
９　　（ｍ、２Ｈ）　、７．６１２　　（ｔｄ、　　Ｊ
＝７．５９，１．４６Ｈｚ、ＩＨ）、８．５０１　　（
ｂｒ　　　ｄ、Ｊ＝４．７６Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（ν””真、ＫＢｒ、ｃｍ−’）：　３３４７．２
９１７．２８４９．１７２４．１７０１゜１５３３．１
３７０．１３４２．１２０７（ｃ）　　２−［Ｎ−アセ
チル−Ｎ−［［２−エキソ−［（オクタデシルカルバモ
イル）オキシ］−７−オキサボシクル［２，２，ｌ］ヘ
プト−６−ニキソーオキシ］カルボニル］アミノ］メチ
ル−１−エチルピリジニウムクロライドＮＭＲ（４００ＭＺ、ＣＤＣｌ！、ＴＭＳｌ　δ　（ｐ
ｐｍ）：　０．８７８　　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．５２５　（ｓ、３０Ｈ）、１．４７４　　
（ｍ、２Ｈ）、１．６７０　（ｍ、２Ｈ）、１．７１９
　（ｔ、Ｊ＝７．３２Ｈｚ、３Ｈ）、１．９７０　　（
ｍ、２Ｈ）、２．６４９　　（ｓ、３Ｈ）、３．１４６
　（ｍ、２Ｈ）、４．５００（ｓ、　　ＩＨ）、４．７
０８　　（ｂｒ　　　ｔ、Ｊ−４，４０Ｈｚ、　　ＩＨ
）、４．７６４　　（ｄｄ、　　Ｊ−７，ＩＯ，２，４
０Ｈｚ、　　ＬＨ）、　４．８３０　　（ｂｒ　　　ｔ
、　　Ｊ＝５．８９Ｈｚ、　　ＩＨ）　　、４．９７９
　　（ｄｄ、　　Ｊ−７，１０，１，８９Ｈｚ、ＩＨ）
　、　５．１　７８　　（ｑ、　　Ｊ−７，３２Ｈ２，
２Ｈ）、　　５．３５０　　（ｄ、　　Ｊ＝１　７．４
８Ｈｚ、ＩＨ）　、　５．３９８　　（ａ、　　Ｊ＝１
　７．４８Ｈｚ、　　ＩＨ）、７．６０７　　（ｂｒ　
　　ｄ、　　Ｊ−７，７０Ｈｚ、　　ＩＨ）、８−０４
４　　（ｂｒｔ、　　Ｊ＝６．４８Ｈｚ、　　ＩＨ）、
　８．３８５（ｂｒ　　　ｔ、　　Ｊ＝７．７０Ｈｚ、
　　ＩＨ）　、１０．１５９　　（ｂｒ　　　ｄＪ−５
，７０Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｔ　Ｒ（シー”、　　ＫＢ　ｒ、　　ｃｍ−’）　　：
　　４３２１１２９　ｌ　７、２８４９、　ｌ　７００
、１６２９．１５４　１１１３８３、１３４６、１２　
ｌ　８実施例９（ａ）　　実施例１の（ｈ）工程において、無水酢酸の
代りに無水安息香酸を用いる以外は同様に処理して、５
−エンド−［Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（２−ピリジルメチ
ル）カルバモイル］オキシー２−エンド−（オクタデシ
ルカルバモイル）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２
，１］へブタンを得た。

ＮＭＲ（４００ＨｚＳＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ
））：０．７３９（ｄａ。

Ｊ＝１３．５５．３．３０Ｈｚ、　ＩＩ）、０．８７９
（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５３（ｓ、３
０Ｈ）、１．３８１（ｂｒ　ｄ、Ｊ−１３，５５Ｈｚ、
ＬＨ）、１．４５８（ｍ、２Ｈ）、１．７９６（ｄｄ、
Ｊ＝１３．９２，７．３２Ｈｚ、ＬＨ）、２．１９（ｄ
ｄｄ、Ｊ＝１３．９２．９．９８，６．５９Ｈｚ、ＩＨ
）、３．１３５（ｑ、Ｊ＝７．３２Ｈｚ、２Ｈ）、４．
３２４（ｄ、　Ｊ＝６．２３Ｈｚ、　ＩＨ）、４．３７
８（ｄｄ、　Ｊ＝７．３２．４．７６Ｈｚ、　ＩＨ）、
４．４０６Ｑ。

Ｃ５４３Ｈｚ、　ＬＨ）、４．６２５（ｔ、Ｊ＝５．３
０Ｈｚ、ＩＨ）、４．７２４（ｍ、　ＩＨ）、５．１４
２（ｄ、Ｊ＝１５．７５Ｈｚ、ＩＨ）、５．１６３（ｄ
、Ｊ＝１４．７５Ｈｚ、１Ｂ）、７．１９３（ｄｄａ、
、＋＝７．４５゜５．５０．０．９０Ｈｚ、ＬＨ）、７
．２９９（ｄ、Ｊ＝６．０６Ｈｚ、ｌＨ）、７．４４８
（ｍ、２８）、７．５３９（ｍ、　ＬＨ）、７．６７８
（ｍ、３Ｈ）、８．５５５（ｂｒ　ｄ、Ｊ黛５．５０Ｈ
ｚ、１Ｂ）（ｂ）　　上記（ａ）工程で合成したベンゾ
イル体を実施例１の（ｉ）工程と同様に処理して、２−
［Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−［［２−エンド−［（オクタデ
ジルカルバモイル）オキシ〕−７−オキサビシクロ［２
，２，１］ヘプト−５−エンド−オキシ］カルボニル］
アミノ］メチル−１−エチルピリジニウムクロライドＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δ（ｐｐ
ｍ））：０．７２８（ｄｄ。

Ｊ＝１３．５５，３．３０Ｈｚ、ＩＨ）、０．８７９（
ｔｊ＝６．９６Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５４（３０Ｈ，ｓ
）、１．４７８（ｍ、３Ｈ）、１．７１３（ｍ、　ＩＨ
）、１．７７１（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、３Ｈ）、２．
０８４（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．９２゜１０．２６，６．６
０Ｈｚ、ＩＨ）、３．１３０（ｍ、２Ｈ）、４．３５４
（ｍ。

２Ｂ）、４．６５１（ｔ、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＩＨ）、
４．７６３（ｍ、　ＩＨ）、５．２６４（ｑ、　Ｊ＝６
．９６Ｈｚ、　ＩＨ）、５．４７２（ｄ、Ｊ＝１７．２
０Ｈｚ。

ＩＨ）、５．５１０（ｄ、Ｊ＝１７．２０Ｈｚ、ＩＨ）
、５．７３９（ｍ、２Ｈ）、７．６４１（ｍ　、　２Ｈ
）、７．６３８（ｍ、３Ｈ）、７．９０７（ｄ、Ｊ＝７
．７０Ｈｚ、ＩＨ）、８．０７５（ｔ、Ｊ＝９．９０Ｈ
ｚ、ＩＨ）、８．４３４（ｍ、　ＩＨ）、１０．１５８
（ｂｒ　ｄ、Ｊ＝６．９０Ｈｚ、ＩＨ）実施例１０（ａ）７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−
エン−２−エキソ−メタノールを実施例Ｉの（ａ）工程
と同様に処理して、２−エキソ−ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシメチル−７−オキサ＝９９＝ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エンを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣｌ５、δ（ｐｐｍ））　
：０．０６４（ｓ　、　３Ｈ）、０．０７１（ｓ、３Ｈ
）、０．９０９（ｓ、９Ｈ）、１．１６６（ｄａａ。

Ｊ＝１１．３６，５．５０，４．４０Ｈｚ、ＩＨ）、１
．３３４（ｄｄ。

Ｊ＝１１．３６，８．０６Ｈｚ、　ＩＨ）、１．７５３
（ｍ、　ＩＨ）、３．４９７（ｔ、Ｊ＝９．８９Ｈｚ、
ＩＨ）、３．６６２（ｄｄ、Ｊ＝９．８９，５．５０Ｈ
ｚ。

ＩＨ）、４．８５９（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）、４．９１７
（ｂｒ、ｄ、Ｊ＝４．４０Ｈｚ。

ＩＨ）、６．３０４（ｄｄ、Ｊ＝５．８６，１．４７Ｈ
ｚ、ＬＨ）、６．３２１（ｄｄ、Ｊ＝５．８６，１．４
７Ｈｚ、ＩＨ）ＩＰ（ｐ”′、ｎｅａｔ、　ｃｍ−’）
：２９５４，２９３０，１１０２．１０７７（ｂ）　　
上記（ａ）工程で合成したオレフィン体を実施例１の（
ｂ）工程と同様に処理して、２−エキソ−ヒドロキシ−
６−エキソ−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−
７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタンを得た。

ＮＭＲ（４００ＭＺ、　ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））：
０．０５０（ｓ、３Ｈ）、０．０５６（ｓ　、　３８）
、０．８９４（ｓ、９Ｂ）、１．０６４（ｍ、　ＬＨ）
、１．４１１（ｄｄｊ＝１２．０９．８．４３Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、１．５４９（ｍ、　ＬＨ）、１．７９０（ｍ、　
ＩＨ）、１．９２１（ｄａ　、　Ｊ＝１３．１９　、６
．９６Ｈｚ　、　ＩＨ）、３．３７７（ｓ、ＩＨ）、３
．３９６（ｄ、Ｊ＝１．８３Ｈｚ、ＩＨ）、３．９４３
（ｍ、ＩＨ）、４．２６３（ｓ、ＩＨ）、４．５６５（
ｄ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（ｖ　”″、ｎｅａ
ｔ、　ｃｍ−リ：３４２１．２９５３，２９３０．２８
９３゜１２５５．１０９５．１０４６以下、実施例１の（ｅ）〜（ｉ）工程と同様に順次処理
して、下記の化合物を得た。

（ｃ）　　６−ニキソーし一ブチルジメチルシリルオキ
シメチル−２−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）
オキシ−７−オキサビシクロ［２，２゜１１へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣ１，、δ（ｐｐｍ））：
０．０４８（ｓ、３Ｈ）、０．０５１（ｓ、３Ｈ）、０
．８７９（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、３Ｈ）、０．９８１
（ｓ、３０Ｈ）、ｌｌ−４４５（、Ｉｎ）、１．４６８
（ｄｄ、Ｊ＝１２．０９゜８．４３Ｈｚ　、　ＩＨ）、
１．６８４（ｍ、　ＩＨ）、ｌ、９０５（ｍ、　ＩＨ）
、１．９７１（ｄｄ、Ｊ＝１３．１９，６．９６Ｈｚ、
ＩＨ）、３．１４６（ｑ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ）、
３．３６２（ｄｄ、Ｊ＝９．５３，６．２３Ｈｚ。

ＩＨ）、３．４４０（ｔ、Ｊ＝９．５３Ｈｚ、ＩＨ）、
４．３６３（ｓ、ＩＨ）、４．５８１（ｔ、Ｊ＝５．１
３Ｈｚ、ＩＩ）、４．６８４（ｍ、　ＩＨ）、４．７８
６（ｄｄ、Ｊ・９．９６，２．５７Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（
シ’″−１Ｋｂｒ、ｃｍ−’　）　：　３３４４　、２
９１８　、２８５０　、１６８９　。

１２５７．１０９２．８３７（ｄ）　　２−エキソ−ヒドロキシメチル−６−エキソ
−（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビ
シクロ［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００ＭＺ、　
ＣＤＣｌ！、δ（ｐｐｍ））　＋　０．８７８（ｔ、Ｊ
＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５１（ｓ、３０Ｈ）、１．４６５（ｍ、
２Ｈ）、１．５４０（ａａ。

Ｊ＝１２．０９，８．８０Ｈｚ、１Ｂ）、０．６６５−
１．７８５（ｍ、２Ｈ）、１．９４２（ｍ、　ＩＨ）、
１．９７５（ｄｄ、Ｊ＝１３．１９，６．９７Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、３．１４６（ｑ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ）、３
．５１８（ｍ、２Ｈ）、４．４４４（ｓ、ＩＨ）、４．
６２７（ｔ、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６９６（
ｍ、ＩＨ）、４．７９２（ｄｄ、Ｊ＝６．９２，２．１
９Ｈｚ、ＩＨ）ＩＲ（ν””、Ｋｂｒ、　ｃｍ−’）　
：　３３２８，２９８６，２９１９，２８５０゜１６８
２、１５４２．１０５０．８７０（ｅ）６−ニキソー［
Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル］オキシメチ
ルー２−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）オキシ
−７−オキサビシクロ［２−２，１］へブタンＮＭＲ（４００ＭＺＸＣＤＣ１３、δ（ｐｐｍ））：０
．８８０（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５１（ｓ、３０Ｈ）、１．４６９（ｍ　
、　３Ｈ）、１．５５６（ａｄ。

Ｊ＝１２．２６．８．７８Ｈｚ、　１Ｍ）、１．７１４
（ｍ、　ＩＨ）、１．９６８（ｄｄ、Ｊ＝］３．５５，
７．３３ＨＣＩＨ）、２．０７６（ｍ、　ＩＨ）、３．
１５０（ｑ、Ｊ＝６．６０Ｈｚ、ＬＨ）、３．８５２（
ｔｊ＝１０．６２Ｈｚ。

ＩＨ）、４．００２（ｄｄ、　Ｊ＝ｌＯ，６２，５，８
６Ｈｚ、　ＩＨ）、４．４０５（ｓ、ＩＨ）、４．５０
０（ｄ、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＩＨ）、４．６１７（ｔ、
Ｊ＝４．７７Ｈｚ、ＩＨ）、４．６８７（ｂｒ、ｔ、Ｉ
Ｈ）、４．８００（ｂｒ、ｄ。

Ｊ＝７．７０Ｈｚ、、　ＩＨ）、５．７８８（ｂｒ、ｔ
、ＩＨ）、７．１９５（ｄｄ。

Ｊ＝７．６０，５．１ＯＨｚ、ＩＨ）、７．２８２（ｄ
、Ｊ＝７．６９Ｈｚ、ＬＨ）、７．７６２（Ｌｄ、Ｊ＝
７．６９，１．８３Ｈｚ、ｌＨ）、８−５５０（ｂｒ。

４．７６Ｈｚ、１）ｌ）ＩＲ（シー”、Ｋｂｒ、　ｃｍ　’）：３３５０．２９
１９，２８４９，１６８６゜１６５４．１６３６，１５
９３，１５７０，１５５９．１５２８．１２５９（ｆ）
６−ニキソー　［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ピリジルメ
チル２−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７
−オキサビシクロ［２．２．１］へブタンＮＭＲ（４０
０ＭＺ，　ＣＤＣ１３、δ（ｐｐｍ））：０．８７８（
ｔ，Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．０９３（ｍ，　ＩＨ）、ｌ−２５３（ｓ，
３０Ｈ）、１．４１７（ａｄ。

Ｊ＝１２．０９，８．４２Ｈｚ，］、ＩＨ、ｌ−４８４
（ｍ，２Ｈ）、１．６５４（ｍ。

ＩＨ）、１．９１８（ｍ，２Ｈ）、２．６４４（ｓ，３
Ｂ）、３．１６６（ｑ，Ｊ＝６．２３Ｈｚ，２Ｈ）、３
．９１２（ｄｄ，Ｊ＝ＩＯ．９９．９．００Ｈｚ。

ＩＨ）、４．０２０（ｄｄ，　、ｌ＝ＩＯ．９９，６．
２３Ｈｚ．　ＩＨ）、４．０４０（ｓ，ＩＨ）、４．５
４３（ｔ，Ｊ＝４．７６Ｈｚ，ＩＨ）、４．６２５（ｄ
ａ。

Ｊ＝７．７０，２．２０Ｈｚ，ＩＨ）、４．６６５（ｔ
，Ｊ＝５．０４Ｈｚ，ＩＨ）、５、０８３（ｄ，Ｊ＝１
６．４２Ｈｚ，ＩＨ）、５．１０４（ｄ，Ｊ＝１６．４
２ＨｚＩＨ）、７．１０−７．１５（ｍ，２Ｈ）、７．
６１３（ｔｄ，＋＝７．６９。

１、８３Ｈｚ，ＩＨ）、８．５０１（ｂｒ．ｄｊ＝５．
００Ｈｚ，ＩＨ）ＩＲ（ν”°′、Ｋｂｒ，　　Ｃｍ−
’）：３３７９，２９２０，２８４９．１７４１。

１６９７、１６８６，１３７６、１２２７．１２１６（
ｇ）　　２−ＩＮ−アセチル−Ｎ　−　［［２−エキソ
−　［（オクタデシルカルバモイル）オキシ］−７−オ
キサビシクロ［２．２．］］］］ヘプトー６ーニキソー
メトキシ］カルボニル１アミノメチル１−エチルピリジ
ニウム　クロライドＮＭＲ（４００Ｍｚ，　ＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ、δ（ｐｐ
ｍ））：０．８７９（ｔ，Ｊ＝６、９６Ｈｚ　、　３Ｈ
）、１．７４１（ｔ，Ｊ＝７．３３Ｈｚ，３Ｈ）、１．
２５３（ｓ　、　３２Ｈ）、１．４７８（ｍ，２Ｈ）、
１．６００（ｄｄ，Ｊ＝１２．１９。

８、８９Ｈｚ，ＩＨ）、１．９１６（ｄｄ，Ｊ＝］３．
１９，７．３３Ｈｚ．ｌＨ）、２、６７７（ｓ，３Ｈ）
、３．１３０（ｍ，２Ｈ）、４．０８５（ｄｄ，Ｊ＝１
０、８２，８．９９Ｈｚ，ＬＨ）、４．１７０−４．２
４２（ｍ，２Ｈ）、４、５８２（ｍ　２Ｈ）、５．０５
６（ｔ，Ｊ＝５．４９Ｈｚ，ＩＨ）、５．１８６（ｍ　
、　２Ｈ）、５．３８８（ｄ，Ｊ＝１７．２５Ｈｚ，Ｌ
Ｈ）、５．４４０（ｄ。

Ｊ＝１７．２４Ｈｚ，　ＩＨ）、７．６１６（ｄ，Ｊ＝
８．０６Ｈｚ，ＬＨ）、８、０３７（ｔ，Ｊ・６．９６
Ｈｚ，　ＩＨ）、８．３９９（ｔ，　Ｊ＝７．６９Ｈｚ
。

１１（）、１０．１７８（ｄ，Ｊ＝５．４９Ｈｚ，ｉｔ
（）実施例１１（ａ）　　実施例ＩＯの（ｂ）工程で合成した２−ニキ
ソーヒドロキシ−６−エキソーＬープチルジメヂルシリ
ルオキシメチル−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘ
プクンを実施例５の（ａ）工程と同様に処理して、６−
エキソ−アセトキシ−２−エキソ−ブチルジメチルシル
オキシメチル−７−オキサビシクロ［２．２．１］へブ
タンを得た。

ＮＭＲ（４００ＭＺＸＣＤＣＩ３、δ（ｐｐｍ））：０
．０５６（ｓ，３Ｈ）、０、０５９（ｓ，３Ｈ）、０．
８９８（ｓ　；９Ｈ）、１．１３８（ｄｄｄｄ。

Ｊ＝１２．０９，８．４３，５．１３，２．００Ｈｚ，
　ＩＨ）、１．４７６（ａａ。

Ｊ１２．０９，８．４３Ｈｚ．ｌＨ）、１．６９０（ｍ
，　ＩＨ）、１．９０８（ｍ。

Ｉｌｌ）、１　、９９４（ｄｄ，　Ｊ＝１３．５６，７
．３３Ｈｚ，　ＩＨ）、２．６６２（ｓ，３Ｈ）、３．
３７０（ｄｄ，　Ｊ＝９．５３，６．２３Ｈｚ，　ＩＨ
）、３、４２２４（ｔ　、　Ｊ＝９．５３Ｈｚ，　ＩＨ
）、４．３９５（ｓ，ＩＨ）、４、６００（ｔｊ−５．
１３Ｈｚ，ｉｔ（）、Ｃ８０８（ｄｄ，Ｊ＝７．３３。

２、５７Ｈｚ，ＩＨ）ＩＲ（ν’″１°、ｎｅａｔ，　　ｃｍ−’）：２９５
３，２９３０，２８５７．１７３６。

１２４６、１１１３，１０９５．］、０３８．８３７（
ｂ）　　上記（ａ）工程で合成したアセチル体を実施例
１の（ｆ）工程と同様に処理して、６−エキソ−アセト
キシ−２−エキソ−ヒドロキシメチル−７−オキサビン
クロ［２．２．１］へブタンを得　Ｉこ　。

ＮＭＲ（４００ＭｚＳ　　ＣＯＣｌ　３、　　δ　（ｐ
ｐｍ））：１．３］５（ｄｔｄ，Ｊ＝１２．０９。

５、５０，２．９３Ｈｚ，ＩＨ）、　　１．５４７（ｄ
ｄ，Ｊ−１２．０９，８．８０Ｈｚ。

ＩＨ）、　　１．６４０（ｔ，Ｊ＝５．１３Ｈｚ，ＩＨ
）、　　１．７２６（ｍ，］、ＩＨ、１、９５５（ｍ，
ＩＨ）、　　２．００４（ｄｄ，Ｊ＝１　１．３６，６
．２２Ｈｚ．ＩＨ）、２、０５７（ｓ　、３Ｈ）、　　
３．１５２（ｔ，Ｊ＝５．５０Ｈｚ，ＩＨ）、　　３．
５２８（ｄｄ，Ｊ＝５．５０，１．８３Ｈｚ，ＩＨ）、
　　４．４４５（ｓ，ＩＨ）、４、６４５（ｔ，Ｊ＝５
。４９Ｈｚ，ＩＨ）、　　４．８２６（ｄｄ，Ｊ＝７．
３３。

２−５６Ｈｚ，ＩＨ）ＩＲ（　　ν　−”、　　ｎｅａ５　　　ｃｍ−’）：
３４３７，２９４７．１７３１，１２４８。

（ｃ）　　上記（ｂ）工程で合成したアルコール体を実
施例１の（ｅ）工程と同様に処理して、６エキソーアセ
トギシー２−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）オ
キシメチル−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタ
ンを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ｃｎｃｔ、、δ（ｐｐｍ））＋
０．８８１（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５５（ｓ、３１■）、ｌｌ−４８５（、
２Ｈ）、１．２３５（ｄｄ。

Ｊ＝１２．４５，８．７９Ｈｚ、　ＩＨ）、１．７２５
（ｍ、ＬＨ）、１．９７３（ｄｄ、Ｊ＝１３．５５．７
．３３Ｈｚ、ＩＨ）、２２−２００（、ＩＨ）、３．１
５２（ｑ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ）、３．７８２（ｔ
、Ｊ＝ＩＯ，２６Ｈｚ。

１■）、３．９５９（ｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，２６，５，８６
Ｈｚ、ｌＨ）、４．３７６（ｓ、ＩＨ）、４．６３１（
ｔ　、　Ｊ＝５．４９Ｈｚ　、　ＩＨ）、４．６６９（
ｍ。

ＩＨ）、４．８０９（ｄｄ、Ｊ−２，２，５６Ｈｚ、１
Ｈ）ＩＲ（ｙ””、Ｋｂｒ、　ｃｍ−’）：３３７２，
２９１９，２８４８．１７２７゜１６９８．１５３０．
１２５６（ｄ）　　上記（ｃ）工程で合成したエステル体を実施
例５の（ｄ）工程と同様に処理して、２−エキソ−ヒド
ロキシ−６−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）オ
キシメチル−７−オキサビシクロ［１２，１］へブタン
を得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣｌ、、δ（ｐｐｍ））：
０．８７４（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、ｌ　−２４８（ｓ　、　３０Ｈ）、ｌｌ−４８
４（，４Ｈ）、１．７５２（ｄ。

に９−５２Ｈｚ、ＩＨ）、１．９３４（ｍ、２Ｈ）、３
．１５８（ｑ。

Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ）、３．７７６（ｔ、Ｊ＝ｌＯ
−２６Ｈｚ、ＩＨ）、３．９５０（ｍ、２Ｈ）、４．２
３８（ｓ、ＬＨ）、４．６０９（ｔ、Ｊ＝５．１３Ｈ，
ＩＨ）、４．６３９（ｎ＋、　ＩＨ）ＩＲ（ν””、Ｋ
ｂｒ、　ｃｍ−’）：３３３４，２９８６，２９１９，
２８４８゜１６８０．１５４０．１０２３．８７０以下
、実施例１の（ｇ）〜（＋）工程と同様に順次処理して
、下記の化合物を合成した。

（ｅ）６−ニキソーＮ−（２−ピリジルメチル）カルバ
モイル］オキシー２−エキソ−（オクタデシルカルバモ
イル）オキシメチル−７−オキサビシクロ［２，２，１
１へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣｌ１、δ（ｐｐｍ））：
０．８７８（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５１（ｓ、３１Ｈ）、１．４８３（ｍ、
２Ｈ）、１．５４４（ａｄ。

Ｊ＝１２．０９，８．４３Ｈｚ、　ＬＨ）、１．７６２
（＋ｍ、　ＬＨ）、１．９７４（ｄｄ、Ｊ＝１３．５６
，７．３３Ｈｚ、ＩＨ）、２．０３８（ｍ、　ＬＨ）、
３．１５７（ｑ、Ｊ＝６．６０Ｈｚ、２Ｈ）、３．７１
３（ｓ、　ＩＨ）、３．７８１（ｔｊ＝１０．２６Ｈｚ
、ＩＨ）、３．９６２（ｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，９９゜５．８
６）１ｚ、　ＩＨ）、４．４９２（ｍ、　ＩＨ）、４．
６２３（ｔ。

Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６９４（ｎ＋、ＩＨ）
、４．８２９（ｄｄ。

Ｊ＝７．３３，２．２０Ｈｚ、ＩＨ）、５．７９２（ｔ
、Ｊ＝５．１３Ｈｚ、ＩＨ）、７．１７０〜７．２８０
（ｍ　、　２Ｈ）、７．６６３（ｔｄ、Ｊ＝７．６８゜
２．２０Ｈｚ、　１Ｂ）、８−５３５（ｂｒ、　ｄ、Ｊ
＝４．８０Ｈｚ、ｌ１１）ＩＲ（ｙ−・・、Ｋｂｒ、　
ｃｍ−つ：３３３８．２９１７．２８４９．１６８６゜
１５９２．１５４１，１４６７．１２７３（ｆ）６−ニ
キソー［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）カ
ルバモイル］オキシー２−エキソ−（オクタデシルカル
バモイル）オキシメチル−７−オキサビシクロ［２，２
，１］へブタンＮ＆ＩＲ（４００Ｍｚ１ＣＤＣＩ１、δ
（ｐｐｍ））：０．８８０（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５４（ｓ、３２Ｈ）、１．４９１（ｍ、
３Ｈ）、１．９１６（ｄｄ。

Ｊ＝１３．１９．６．９６Ｈｚ、ＩＨ）、２．０１１（
ｍ、ＩＨ）、２−６１０（ｓ。

３Ｈ）、３．１５９（ｑ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ）、
３．７６５（ｔ、Ｊ＝１０゜２６Ｈ２，ｌＨ）、３．９
２３（ｄｄ、Ｊ＝１０．２６，５．８６Ｈｚ、ＬＨ）、
４．３２４（ｓ、　ＩＨ）、４．５５３（ｔ、Ｊ＝５．
１３Ｈｚ、ＩＨ）、４．６６５（ｂｒ、ｔ、ＩＨ）、４
．８２４（ｄｄ、Ｊ＝７．３２，３．１９Ｈｚ、　ＩＨ
）、５．０３０（ｄ、Ｊ＝１６．１２Ｈｚ、ＩＨ）、５
．１０５（ｄ、Ｊ＝１６．１２Ｈｚ。

ＩＨ）、７．１３０（ｍ、２Ｈ）、７．６１８（ｔｄ、
Ｊ□７．６９．１．４６Ｈｚ。

１１）、８．５０９（ｄｄ　、　Ｊ＝５．４９　、１．
８３Ｈｚ　、　ＬＨ）ＩＲ（ｙ”’、ＫｂｒＳｃｍ−’
）：３３７６．２９２２．２８５１１１７０２．１４３
６．１２０５（ｇ）２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エキソ［（オ
クタデシルカルバモイル）オキシメチル］７−オキサビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−６エキソーオキソ］カル
ボニル］アミノ］メチルｌ−エチルピリジニウム　クロ
ライドＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣｌ５、ＴＭＳ、δ（ｐｐ
ｍ））：０．８７９（ｔ、Ｊ＝６゜９６Ｈｚ　、　３Ｈ
）、１．２５１（ｓ、３１Ｈ）、１１−５０２（，２Ｈ
）、１．５４８（ｄｄ、Ｊ＝１２．０９．８．４２Ｈｚ
、ＩＨ）、１．６８０（ｍ、ｌＨ）、１゜７２５（ｔ、
Ｊ＝７．３２Ｈｚ、３Ｈ）、２．０２０（ｍ、２Ｈ）、
２．６５０（ｓ。

３Ｈ）、３．１５２（ｑ、Ｊ＝６．６０Ｈｚ、２Ｈ）、
３．７２２（ｔ、Ｊ＝ｌＯ。

２６、ｌＨ）、３．９７８（ｄｄ、　Ｊ＝１０．２６，
５．８６Ｈｚ、　ＩＨ）、４．４２４（ｓ、ＩＨ）、４
．６２６（ｔ、Ｊ＝４．７６Ｈｚ、１Ｂ）、４．８９５
（ｄｄ。

Ｊ−６，９６，２，２０Ｈｚ、　ＬＨ）、５．１５０（
ｔ、Ｊ＝５．２０■ｚ、ＩＨ）、５．２１５（ｍ、２Ｈ
）、５．３８０（ｄ、　Ｊ−１７，８２Ｈｚ、　ＩＨ）
、５．４１５（ｄ、Ｊ＝１７．８２Ｈｚ、ＬＨ）、７．
６３４（ｄ、Ｊ＝８．０５Ｈｚ、ＩＨ）、８．０３４（
ｔ、Ｊ＝６．２３Ｈｚ、ｌＨ）、８．４０５（ｔ、Ｊ＝
７．７０Ｈｚ。

ＩＨ）、１０．１４４（ｄ、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＩＨ）
ＩＲ（ν””、Ｋｂｒ、ｃｍ−’）：２９１７．２８４
９．１６９９．１６２９．１３７３．１３４５．１２２
５．１１６３．９８８実施例１２（ａ）　　２−エンド−ヒドロキシメチル−７−オキサ
ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エンを実施例１の
（ａ）〜ω）工程と同様に順次処理して得た２エキソ−
ヒドロキシ−６−エンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシメチル−７−オキサビシクロ［２，２，ｌ］へブタ
ンを、実施例１の（ｅ）　−（ｄ）工程と同様に順次処
理して、２−エンド−ヒドロキシ６−エンド−ｔ−ブチ
ルメチルシリルオキシメチル−７−オキサビシクロ［２
，２，１］へブタンを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣｌ、δ（ｐｐｍ））：０
．１３６（ｓ、６Ｈ）、０−９３８（ｓ、９Ｈ）、１．
１１２８（ｄｄ、Ｊ＝１２．０９．４．７７Ｈｚ、ＩＨ
）、１゜５７４（ｄｄ、Ｊ＝１１．３６，５．８６Ｈｚ
、ＩＨ）、１．９６１（ｔｄｄ、Ｊ＝１１．３６，５．
４９，２．５７Ｈｚ、ＩＨ）、２．３２６（ｍ、　ＬＨ
）、２．５０２（ｍ、ＩＨ）、３−８９８（ｄｄ、Ｊ＝
１１．３５．５．４９Ｈｚ、ＩＨ）、４゜０３０（ｄｄ
、Ｊ＝１１．３５，２．２０Ｈｚ、ＩＨ）、４．２１６
（Ｌ、Ｊ＝４．７６Ｈｚ　、　ＩＨ）、４．２７２（ｍ
、　ＩＨ）、４．５２８（ｔ、Ｊ＝５．８ｆｌ＋Ｈｚ。

ＩＨ）、５．０６０（ｄ、Ｊ＝ＩＯ，９９Ｈｚ、ＬＨ）
ＩＲ（ｙ”目、ＫｂｒＸａｍ−’）：３４２２．２９５
４．１４７２．１０８６以下、実施例１の（ｅ）〜（ｉ
）工程と同様に順次処理して、下記の化合物を合成した
。

（ｂ）　　６−エンド−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シメチル−２−エンド−（オクタデシルカルノ（モイル
）オキシ−７−オキサビシクロ［２，２，ｌ］ヘプタンＮＭＲ（４００ＭＺ、　ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））：
０．０３８（ｓ、３Ｈ）、０．４７（ｓ、３Ｈ）、０．
８７５（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、３Ｈ）、０．８８３（
ｓ　、　３０Ｈ）、１．４７６（ｍ、２Ｈ）、２．１５
５（ｍ、ＩＨ）、２−３４９（＋ａ、ＩＨ）、２．４７
６（ｍ、　ＬＨ）、３．１５０（ｑ、Ｊ＝７．３０Ｈｚ
、２Ｈ）、０−８０７〜３．９２１（ｍ、２Ｈ）、４．
５４８（＋ｎ、３Ｈ）、４．９９５（ｍ、１Ｈ）ＩＲ（
シ’″−１Ｋｂｒ、　ｃｍ−リ：　３３４５．２９２５
．２８５３．１７０１゜１２５２．１０８０．８３７（ｃ）　　２−エンド−ヒドロキシメチル−６−ニンド
ー（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７オキサビシ
クロ［２，２，１］ヘプタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、　Ｃ
ＤＣｌ５、δ（ｐｐｍ））　：　０−８７６（ｔ、Ｊ＝
６−９６Ｈｚ　、　３Ｈ）、１．２４９（ｓ　、　３０
Ｈ）、１．４９２（ｍ、２Ｈ）、１−７５４（ｍ、ＩＨ
）、２．１３０（ｍ、ＩＨ）、２．３９５（ｍ、ＩＨ）
、２．５８０（ｍ、ＬＨ）、３．１６４（ｑ、　Ｊ＝６
．９６Ｈｚ、２Ｈ）、３３−８９２（，２Ｈ）、４．５
８４（ｔ、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＩＨ）、４．６３０（ｔ
、Ｊ＝４．７６Ｈｚ、ＬＨ）、４．９８７（ｍ、１Ｈ）ＩＲ（ｙ”°′、Ｋｂｒ、　　Ｃｍ−’）：３３６６．
２９２０．２８４９．１６８９、（ｄ）６−ニンドー［
Ｎ−（２−ピリジルメチル）カルバモイル］オキシメチ
ルー２−エンド−（オクタデシルカルバモイル）オキシ
−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、　ＣＤＣ１５、δ（ｐｐｍ））　
：　０．８７９（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ　、　３Ｈ）、
１．２５３（ｓ　、　３２Ｈ）、１．４３３（ｍ、２８
）、２．１３７（ｍ、ＩＨ）、２．４１５（ｍ、　ＩＨ
）、２．６８１（ｍ、　ＩＨ）、３．０７０（ｍ、２Ｈ
）、４．１８６（ｄｄ、　Ｊ＝ＩＯ，９２，７，７０Ｈ
ｚ、　ＬＨ）、４．４１０〜４．５２６（ｍ、２Ｈ）、
４．５５０（ｂｒ、ｔ、ＬＨ）、４．６０４（ｂｒ、Ｌ
、ＩＨ）、４．７４４（ｔ、Ｊ＝ＩＯ，６２Ｈｚ、ＩＨ
）、５．０３５（ｍ、ＩＨ）、５．３４５（ｂｒ、ｓ、
　ＩＨ）、５．８５４（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）、７．２１
５（ｍ、２Ｈ）、７．６６８（ｂｒ、ｔ、Ｊ＝６．６０
Ｈｚ、ＩＨ）、８゜５４９（ｂｒ、ｄ、Ｊ＝４．０３Ｈ
ｚ、１８）ＩＲ（ｙ””、Ｋｂｒ、　ｃｍ−’）＝３３
４０．２９１８．２８４９．１６８８．１５９５．１５
４０．１２６０（ｅ）　６−ニンドー［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ビリ
ジルメチル）カルバモイル］オキシメチルー２−エンド
−（オクタデシルカルバモイル）オキシ−７−オキサビ
シクロ［２，１１］へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤＣＩ　！、δ（ｐｐｍ））：
０．８７９　　（ｔ、　　Ｊ＝６．９６Ｈｚ、３Ｈ）、
　１゜１４６　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１２−０９．　５．
８６Ｈｚ、　　ＩＨ）、　１．２５２　　（ｓ、３０Ｈ
）、　１．４７８（ｍ。

３Ｈ）、　１−９９０　　（ｍ、　　ＩＨ）　、２−３
５２　　（ｍ。

ＩＨ）　、２．５２０　　（ｍ、　　ＩＨ）　、２．６
３６　　（ｓ。

３Ｈ）、：１１２５　　（ｍ、　　ＬＨ）　、４．０２
８　　（ｔ。

Ｊ＝４．７６Ｈｚ、　　ＬＨ）、４．２４６　　（ｄｄ
、Ｊ−１０，６２，７，３２Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．５
３１（ｔ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．７１６
　　（ｔ。

Ｊ＝１０．２６Ｈｚ、　　ＬＨ）、４．８２０　　（ｍ
、　　ＩＨ）、５．０３５（ｄ、Ｊ−１６，１２Ｈｚ、
　　ＩＨ）、５．１０４　　（ｔ、　　Ｊ＝５−８６Ｈ
ｚ＋　　ＬＨ）、５゜１７０　　（ｄ、　　Ｊ＝１６．
１２Ｈｚ、　　ＩＨ）、７．０９８　　（ｄ、Ｊ＝７．
７０Ｈｚ、　　ＩＨ）、８．１５４（ｄｄ、　　Ｊ−６
，６０，４，７７Ｈｚ、　　ＩＨ）、７゜６２１（ｔｄ
、Ｊ＝７．７０．　１．８３Ｈｚ、　　ＬＨ）、８．４
９５（ｂｒ、　　ｄ、　　Ｊ−４，０３Ｈｚ、　　ＩＨ
）Ｔ　Ｒ（ｙ”’、Ｋｂｒｌ　ｃｍ−’）　　：３３６
７、　２９２０、　２８４９．　１７３８．　１６９６
．　１５２６゜（ｆ）　　２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−［
［２−エンド−［（オクタデシルカルバモイル）オキシ
］７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト−６エンド
ーメ］・キシ］カルボニル１アミノ］メチル＝１−エチ
ルピリジニウム　クロライドＮＭＲ（４００Ｍｚ、ＣＤ
Ｃｌ　ｓ、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：０．８７９　（ｔ
、Ｊ＝６．９６Ｈｚ。

３　Ｈ）、ｌ−２５３（ｓ、３０Ｈ）、１．３０２（ｍ
、ＩＨ）、１．４０４　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）、１．４８
３（ｍ、２Ｈ）、ｌ−７３５（ｔ、Ｊ＝７．３２Ｈｚ。

３Ｈ）　、２．１２０　（ｍ、Ｉ　Ｈ）　、２．３８３
　（ｍ。

ＩＨ）　、２．６５１　（ｓ、３Ｈ）　、２．６７２　
（ｍ。

ｌ　Ｈ）　、２−９７５〜３．２０５　（ｍ、２Ｈ）、
４゜３６０　（ｔ、Ｊ＝４．７６Ｈｚ、ＩＨ）、４．４
９５　（ｍ、２Ｈ）、４．７９８　（ｍ、ＬＨ）、４．
９７８　（ｍ、ＩＨ）、５．１８４　（ｑ、Ｊ＝７．３
２Ｈｚ、　　２Ｈ）　　、　５．５１　１　　（ｓ、　
　２Ｈ）　　、　５．７２５　　（ｔ、　　Ｊ＝５．６
６Ｈｚ、　　ＩＨ）、　７．７０６（ｄ、　　Ｊ＝８．
０６Ｈｚ、　　ＩＨ）、　７．９８０　　（ｔＪ＝７．
３３Ｈｚ、　　ＩＨ）、　８．３９３　　（ｔ、　　Ｊ
＝７．６９Ｈｚ、　　ＬＨ）、　９．７６７　　（ｄ、
　　Ｊ＝６゜２３Ｈｚ、ｌｌ−１）実施例１３（ａ）　　実施例１２の（ａ）工程で合成したンリルエ
ーテル体を実施例１の（ｆ）工程と同様に処理して、６
−エンド−ヒドロキシ−２−エンドヒドロキシメチル−
７−オキサビシクロ［２゜２．１］へブタンを得た。

ＮＭＲ（４００Ｍｚ　、　ＣＤＣＩ　３．８（ｐｐｍ）
）＋１．２４５　（ｄｄ、Ｊ＝１２．０９，４．７７Ｈ
ｚ。

ＩＨ）、１．６０８　（ｄｄ、Ｊ＝ｌ＋、７２，５゜８
６Ｈｚ、ＩＨ）、１．９９２　（ｔａａ、、ｒ＝１１．
７２，５．８６，２．５７Ｈｚ、ＬＨ）、２．３１８　
（ｄｄｄｄ、Ｊ＝１２．０９，１０．２６，５゜８６　
２５７Ｈｚ、ＩＨ）、２．５５２　（ｍ、ＩＨ）、３．
８６０−４．００５　（ｍ、２Ｈ）　、４゜２７６　（
ｔ、Ｊ＝４．７７Ｈｚ、ＩＨ）、４．４１２　（ｍ、Ｉ
Ｈ）、４．５５３　（ｔ、Ｊ−５，８６Ｈｚ、ＩＨ）、
５．２６２　（ｔ、Ｊ＝４．７７Ｈｚ。

１　１（）　　、　　５．３２０　　（ｄ、　　　Ｊ＝
２　．９３Ｈｚ、　　　ＩＨ）ＴＲ（ν””、Ｋｂｒ、
ｃｍ−’）：３４５０，２９１９．１５２６．１２２０（ｂ）　　上記（ａ）工程で合成したアＪレコール体を
実施例７の（ａ）工程と同様に処理して、２エンド−ヒ
ドロキシ−６−ニンドー（オクタデシルカルバモイル）
オキシメチル−７−オキサビシクロ　［２，２，１］へ
ブタンを得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍ　ｚ　、　ＣＤ　ＣＩ　３．　　
δ（ｐｐｍ））：０．８８３　（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ
、３Ｈ）、１゜２５８　（ｓ、３０Ｈ）、１．３２３　
（ｍ、２Ｈ）、１、！５ｏｏ　（ｍ、２Ｈ）　、２．１
３１　（ｍ、ＩＨ）、２．３００　（ｍ、ＩＨ）　、２
．５３２　（ｍ、ＩＨ）、３．１７７　（ｑ、Ｊ−６，
６０Ｈｚ、２Ｈ）、３゜４４０　（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）、
４．２２０　（ｄｄ。

Ｊ＝１１．３５，５．８６Ｈｚ、ＩＨ）、４３０７　（
ｔ、Ｊ＝４．７６Ｈｚ、ＩＨ）、４．５０４（ｍ、　　
ＩＨ）、　４．５４４　　（ｔ、　　Ｊ＝５．８６Ｈｚ
。

ＩＨ）、４．７１５　　（ｍ、　　ＩＨ）、、４．８７
９　　（ｍ。

ＩＨ）ＩＲＣν”’、Ｋｂｒ、ｃｍ−’）：３４４６，３３６
１、　２９１９．　２８４ｇ、　　１６９０．　１５２
６、　１４６６以下、実施例１の（ｇ）〜（１）工程と同様に順次処理
して、下記の化合物を合成した。

（ｃ）　　６−ニンドー［Ｎ−（２−ピリジルメチル）
カルバモイル］オキシー２−エンド−（／１クタデシル
力ルバモイル）オキシメチル−７−オキサビシクロ［２
，２，１］へブタンＮＭＲ（４００Ｍｚ　、　ＣＤＣＩ　３＋　δ（ｐｐｍ
））：０．８８０　（ｔ、６．９６Ｈｚ、ＩＨ）、１．
２５４　（ｓ、３１Ｈ）、１．３７１　（ｄｄ、Ｊ−１
２゜０９．４．８０Ｈｚ、ＩＨ）、１．４３９　（ｍ、
２Ｈ）、２．１４６　（ｍ、ＩＨ）、２．４２５　（ｍ
。

ＩＨ）　、２．６６４　（ｍ、ＩＨ）、３．０８０（ｍ
。

２Ｈ）、４．２３９　（ｄｄ、Ｊ−１０，０９，７゜８
０Ｈｚ　　ＩＨ）、４．４７６　（ｍ、２Ｈ）、４−５
５４　　（ｔ、Ｊ＝４−４０Ｈｚ、ＩＨ）、４．６１１
　　（ｔ、　　Ｊ＝５．８６Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．６
３６（ｍ、　　ＩＨ）、４．７５４　　（ｂｒ、ｓ、　
　ＩＨ）、５．０８０　　（ｍ、　　ｌ　Ｈ）、６．１
８１　　（ｂｒ、ｓ。

ＩＨ）、７．１８４　　（ｔ、Ｊ＝５−６８Ｈｚ＋　　
ＩＨ）、７．２８５　　（ｍ、　　ＩＨ）、７．６５５
　　（ｔｄ、　　Ｊ＝７．６９，１．８３Ｈｚ、ＩＨ）
、８．５４９　　（ｄ。

Ｊ−４，４０Ｈｚ、　　ＩＨ）ＩＲ（ｐ”’、Ｋｂｒ、ｃｍ−’）：　３３４５，２９
１８．２８５０．　１６８７．　１５９６．　１５３２
、　１２２０（ｄ）　６−ニンドー［Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ピリ
ジルメチル）カルバモイル］オキシー２−エンド−（オ
クタデシルカルバモイル）オキシメチル−７−オキサビ
シクロ［２，２，１１へブタンＮ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍ　ｚ　、　　ＣＤ　Ｃｌ　３　、
　　δ　（ｐｐｍ））：０．８７９　　（ｔ、Ｊ＝６．
９６Ｈｚ、３Ｈ）、１゜１２０　　（ｄｃｌ、　　Ｊ＝
１２．０９，５．４９Ｈｚ、　　ＩＨ）、１．２５５　
　（ｓ、３０Ｈ）、１．４８７（ｍ。

３Ｈ）　、２．０８３　　（ｍ、Ｌ　Ｈ）、２．３５２
（ｍ。

ＬＨ）　、２．６００　　（ｍ、　　ＬＨ）　、２．６
２５　　（ｓ。

３１（）　、３．１　４４　　（ｍ、２Ｈ）、３．９５
２（ｔ。

Ｊ＝９．９０Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．２９９　　（ｄｄ
、Ｊ−１０，９９，７，７０Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．４
８４（ｔ、Ｊ＝４．３９Ｈｚ、　　ＬＨ）、４．５５８
　　（ｔ。

Ｊ＝５．５０Ｈｚ、　　ＩＨ）、４．９４８　　（ｍ。

ＩＨ）、５．０４４　　（ｄ、Ｊ＝１６．４９Ｈｚ、　
　ＩＨ）、５．０８０　　（ｍ、ＩＨ）、５．１８８　
　Ｃｄ。

Ｊ＝１６．４９Ｈ２，ＩＨ）、７．１４６　　（ｍ、２
Ｈ）、７．６２６　　（ｔｄ、Ｊ＝７．６９，１．８３
Ｈｚ、ＩＨ）、８．４８０　　（ｂｒ、ｄ、Ｊ＝４．０
３Ｈｚ、　　ＩＨ）Ｉ　Ｒ（シー”、Ｋｂ　ｒ、ｃｍ−つ：３３５５，２９
２３．２８５３．　１７１７．　１５９３．　１５２７
．１４６６．１４３７，１３４２．１２０６゜１１５８
、　１０７６（ｅ）　　２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−［［２−エンド−
［（オクタデシルカルバモイル）オキシメチル１−７−
オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト−６−ニンドーオ
キシ］カルボニル］アミノ］メチル−１−エチルピリジ
ニウム　クロライドＮ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍ　ｚ　、　Ｃ
Ｄ　ＣＩ　ｓ　、　Ｔ　Ｍ　Ｓ　、δ（ｐｐｍ））：　
０．８７９　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ。

３Ｈ）、１．２５２　（ｓ、３２Ｈ）、１．４１６（ｄ
ｄ、Ｊ＝１２．０９，５．５０Ｈｚ、ＩＨ）、１゜４７
８　（ｍ、　２Ｈ）、１．７３９　（ｔ、Ｊ＝６．９６
Ｈｚ、３Ｈ）、２．１５５　（ｍ、ＩＨ）、２．４４４
　（ｍ、ＩＨ）　、２．６４１　（ｓ、３Ｈ）　、３゜
０００−３．１９０　（ｍ、　２Ｈ）、４．１０４（ｄ
ｄ、Ｊ＝１０．０４．８．１２Ｈｚ、ＩＨ）、４゜１８
８　（ｄｃｌ、Ｊ　＝１０．０４．８．１２Ｈｚ、ＩＨ
）　、４．６３８　（ｔ、Ｊ＝５．５０Ｈｚ、ＬＨ）、
４．７４６　（ｔ、Ｊ＝４．４０Ｈｚ、ＬＨ）、５゜１
２５　（ｍ、２Ｈ）、５．１５７　（ｑ、Ｊ−６，９６
Ｈｚ、２Ｈ）、５．５００　（ｄ、Ｊ−１７，５９Ｈ２
，ＩＨ）、５．５８５　（ｄ、Ｊ−１７，５９Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、７．６５６　（ｄ、Ｊ＝８．０ＩＨｚ。

ＩＨ）、７．９３５（ｔ、Ｊ＝６．９６Ｈｚ、ＩＨ）、
８．３７９　（ｔ、Ｊ−７，６９Ｈｚ、ＩＨ）、９゜６
３１　　（ｂｒ、ｄ、　　Ｊ−５，７６Ｈｚ、　　ＩＨ
）実施例１４（ａ）　　無水マレイン酸１００ｇを７００ｍ（１のエ
ーテルに懸濁し、フラン７５ｍ１２を加えて５０℃で４
時間穏やかに還流させた。次いで室温で３日間撹拌して
析出した結晶を濾取し、エーテルで洗浄後減圧乾燥して
、白色粉末の７−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物１０２ｇを得
た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）＋　３．１８（ｓ、２Ｈ）
、５．４５　（ｓ、２Ｈ）、６．５６　（ｓ、２Ｈ）（
ｂ）　　上記（ａ）工程で合成した無水物５０゜４ｇを
メタノール４００ｍＱに懸濁し、１０％パラジウム−炭
素３．０ｇを加えて水素雰囲気下３日間撹拌した。セラ
イト濾過して触媒を除去した後、氷冷してチオニルクロ
ライド２６ｍ（ｌを加え室温で一夜撹拌した。反応液を
減圧下撹拌して塩化水素を除き、４００ｍＱの飽和重曹
水で中和した後酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し
た。残液を酢酸エチル−ヘキサンから再結晶して、白色
結晶の２−エキソ−３−エキソ−ビス（メトキシカルボ
ニル）−７−オキサビシクロ［２゜２．１１へブタン２
７．０ｇを得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：　１．５０−１．９７（
ｍ、４Ｈ）、３．０３　（ｓ、２Ｈ）　、３．７２（ｓ
、６Ｈ）、５．０３　（ｍ、２Ｈ）（Ｃ）　　上記（ｂ
）工程で合成したジエステル体１０．０３ｇをアセトン
２５ｍＱに溶かし、０゜１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ＝８．
０）２２５＋ｌ１１２　で希釈した後、ブタ肝臓エステ
ラーゼ１．７５ｍ１２を加えた。反応溶液が酸性になら
ないように時々水酸化ナトリウム水溶液を加えながら、
室温で２日間撹拌した。反応溶液に４Ｎ塩酸を加えてｐ
Ｈを２３に合わせた後、酢酸エチルで抽出した。さらに
水層を塩化ナトリウムで飽和して抽出を繰り返して有機
層を併せ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。

残渣を酢酸エチル−ヘキサンより再結晶して、白色針状
晶の（ＩＲ，２Ｓ、３Ｒ。

４Ｓ）−３−エキソ−メトキシカルボニル−７オキサビ
シクロ［２，２，１］へブタン−２−エキソ−カルボン
酸５．８０ｇをＩだ。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：１．４７　１．９８（ｍ、
４Ｈ）、３．０５　（ｓ、２Ｈ）、３．７０（ｓ＋　　
３Ｈ）、５．００　（ｍ、２Ｈ）［、ｙ　］　Ｄ”’＝
　−３，９６°（ｃ＝２．１　、ＭｅＯＨ）（ｄ）　　
上記（Ｃ）工程で合成したヘミエステル体５．ＯＯｇを
テトラヒドロ７ランｌｏｏｍ（２に溶かし一７８℃でト
リエチルアミン５．９ｍ１２．クロロ炭酸エチル３．６
ｍＱを加えて、１．５時間撹拌した。次いで水素化ホウ
素ナトリウム１．８５ｇを水２５ｍＱに溶かしたものを
反応液に加えて、０℃から室温で１．５時間撹拌した。

反応液を２Ｎ塩酸で酸性にした後酢酸エチルで抽出した
。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー　（８０ｇ
　１酢酸エチル−ヘキサン−Ｉ：３〜１：２）で精製し
て、白色結晶の（３ａＲ，４Ｒ，７Ｓ。

７ａＲ）　−４，７−ニポキシパーヒドロイソベンゾフ
ランー１−オン３．ｌＯｇを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　＋　　１．４０　　１．
９７（ｍ、４Ｔ（）　、２．６０−２−９２　　（ｍ、
２Ｈ）、４．０６−４．２６　　（ｍ、　　ＩＨ）、４
．３７−４．５２　　（ｍ、　　ＩＨ）、４．５６（ｔ
、　　Ｊ＝２．Ｌ　　ＩＨ）　、４．８４　　（ｔ、　
　Ｊ−２，７，ＩＨ）ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　　：　　３
０２３．　２９８９．　１７［σ］　ｏ”−２４＝＋１
１５．５°（ｃ＝１．０５゜ＣＨＣｌ３）（ｅ）　　上記（ｄ）工程で合成した化合物２゜９５ｇ
をトルエン６０ｍαに溶かして一７８℃で１．０Ｍジイ
ソブチルアルミニウムハイドライド２３ｍＱを加えて１
．５時間撹拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶
液２０ｍ１２を加えてセライト濾過し、濾液を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（４５ｇ、アセトン：ヘキサン
−１＝３〜Ｉ　：　２）で精製して、（３ａＲ，４Ｒ，
７Ｓ。

７ａＲ）−４，７−エポキシ−１−ヒドロキシパーヒド
ロイソベンゾフラン２．９１ｇを得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）　　：　　ｌ　、２６　
　１−９０（ｍ、４Ｈ）　、２．４０　　＜ｄ、Ｊ−７
，５，１Ｈ）　、２．５６　　（ｄ　　ｔ、Ｊ＝３．６
，７．５．　　ＩＨ）　、３゜２３　　（ｂｒｄ、　　
ＩＨ）、３．８６　　（ｄｄ、Ｊ＝３゜８．９．５．　
　ＩＨ）、４．１８　　（ｄｄ、Ｊ＝７．５゜９．５．
　　ＩＨ）、４．４２　　（ｂｒｄ、　　ＩＨ）１．４
゜５９　　（ｂｒｄ、　　ｌＨ）、５．４０　　（ｓ、
　　ＩＨ）ＩＲ（ＣＨＣｌ３）　　：３５９３．　３４
０４．　３０１２、　２９８４．　２８８１（ｆ）ジイソグロビルアミン５．０−をテトラヒドロフ
ラン１５−に溶解し一７８℃で１．５Ｍｎブチルリチウ
ム１６ｍＡを加えて３０分撹拌した後、メチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイド８．７４９をテトラヒドロ
フラン４０−に溶かしたものを加えて０℃で１時間撹拌
した。次いで上記（ｅ）工程で合成したヒドロキシ体０
．９９．？をテトラヒドロフラン２０＋Ｊに溶かしたも
のを反応液に加え、４０°Ｃで４時間、室温で２日間撹
拌した。

反応液に１０％酢酸−テトラヒドロ７ラン溶液５ＩＩｌ
β、５０ｍβ飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後エ
ーテル抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後
減圧濃縮して、残渣をシリカゲルカラム（８０７、エー
テル：ヘキサン−１＝１〜酢酸エチル：ヘキサン−１：
１）で精製して、淡黄色結晶の（ｌＲ，２Ｒ，３Ｒ，４
Ｓ）−２−エキソヒドロキシメチル−３−エキソ−ビニ
ル−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタン０．６
２２を得た。

凰ＨＮＭＲ（ＣＤＣ４ｓ）：ｌ　　、４０　　　１．９
０（ｍ。

４Ｈ）　、２．００−２．２８　（ｍ、ＩＨ）、Ｊ＝２
゜６０　（ｔ、Ｊ−１０，８，ＩＨ）　、３．５７　（
ｍ。

２Ｈ）、４．３１　（ｍ、ＩＨ）、４．５３　（ｍ、Ｉ
Ｈ）、５．０２　（ｄ、Ｊ＝２．１．ＩＨ）、５．２０
（ｄｄ。

Ｊ−２，４，７，８，ＩＨ）　、５．８３　（ｄ　ｔ、
Ｊ−９゜９．１８．Ｏ，ＩＨ）ＩＲ（ＣＤＣ１２ｓ）：　３６２６．３４５８．３０１
０．２９８２［α］ｏ　’−”−２９，６°（ｃ−０，９１，ＣＨＣ
ＨＣｌ２３）（アルゴン雰囲気下上記（ｆ）工程で合成
したメタノール体０．２１１をピリジン３ｍＡに溶解し
、イソシアン酸オクタデシル１．０７，９を加えて室温
で２日間撹拌した。さらにイソシアン酸オクタデシル０
．８：Ｌ９を加えて２日間撹拌した後、水５−を加えて
エーテルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥後減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムＣｌ０Ｉ、エ
ーテル：ヘキサン＝ｌ：３〜ｌ：２）で精製して、白色
粉末の（ｌ　Ｒ。

２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）−２−エキソ−（オクタデシルカル
バモイル）オキシメチル−３−エキソ−ビニル−７−オ
キサビシクロ［２，２，１］へブタン０゜７１４２を得
た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１２ｓ）：　　０−８　４　　（七
　、　　　Ｊ＝６゜０．３Ｈ）、１．２２　（ｓ、３０
Ｈ）、１．３８−１゜７８　（ｍ、Ｈ）、２．１０　（
ｄ　ｔ、Ｊ＝５．０．１０゜０、ＩＨ）、２．５１　（
ｔ、Ｊ−９，３，ＩＨ）、３．１０　（ｑ、Ｊ＝６．０
，２Ｈ）、３．７０　（ｔ。

Ｊ＝ｌＯ，５，ＩＨ）、３．９４　（ｄｄ、Ｊ＝５．０
゜１０．８．ＩＨ）、４．２２　（ｂｒｄ、ＬＨ）、４
゜４０（ｂｒｄ、ＩＨ）、４．５８　（ｂｒｄ、ＩＨ）
、４．８２　（ｄ、Ｊ＝１．７．ＩＨ）、５．０６　（
ｄｄ。

Ｊ−７，３，２，１，ＩＨ）、５．６２　　（ｄ　ｔ、
Ｊ＝９．８．１７．３．ＩＨ）（ｈ）上記（ｇ）工程で合成したエステル体０，１０１
９１を塩化メチレン２０ｍβに溶かし、−７８℃でオゾ
ンを作用させた。過剰のオゾンを窒素気流で除去した後
、水素化ホウ素ナトリウム０．１２２をエタノール２０
舶βに溶かしたものを加え室温で一夜放置した。反応液
に飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍβを加えて有機層を
分取した。水層を塩化メチレンで抽出して有機層を併せ
、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。残渣をシ
リカゲルカラム（５Ｊ　、酢酸エチル：ヘキサン−１：
　ｌ）で精製して、白色粉末の（ＩＲ，２Ｓ、３Ｒ，４
Ｓ）＝２−エキソ−ヒドロキシメチル−３−エキソ（オ
クタデシルカルバモイル）オキシメチル−７オキサビシ
クロ［２，２，１１へブタン９２．０ＩＩ１ｇを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ（２ｓ）：０．８３　（ｔ　、Ｊ　
＝６．５゜３Ｈ）、１．２２　（ｓ、３０Ｈ）、１．３
２−２．２０　（ｍ、８Ｈ）　、３．１０　（ｑ、Ｊ−
６，３，２Ｈ）、３．４０−３−７５　　（ｍ、２　Ｈ
）、３．８０−４．２Ｑ（ｍ、２Ｈ）、４．３０−４．
５０　　（ｍ、２Ｈ）、４．６５　　（ｂｒｄ、１Ｈ）Ｉ　Ｒ（ＣＨＣ４ｓ）　　：　　３６２６．２９２６．
２８５４、１７　ｌ　２、［αＩＤ、−、□＝−１，４５°（ｃ＝ｏ−９５，ＣＨ
ＣＱｓ）（ｉ）上記（ｈ）工程で合成したメタノール体
８５■ヲ塩化メチレン５ｄに溶かして氷冷下ピリジン３
０μａ１　クロロ炭酸フェニル３０μａを加えて、室温
で２０分間撹拌した。反応液に１０％重曹水３ｍ＋ｊ！
を加えて有機層を分取し、水層を塩化メチレンで抽出し
た。有機層を併せて無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧濃
縮した。残渣に２−アミノメチルピリジン５０μａを加
えてアルゴン雰囲気下９０℃で１時間撹拌した。反応液
を放冷し塩化メチレン５Ｉｏｌで希釈した後５％水酸化
カリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水炭酸カリウム
で乾燥後減圧濃縮して残液をシリカゲルカラム（５ＬＪ
１酢酸エチル：ヘキサン−１＝１）で精製して、（ＩＳ
、２Ｒ，３Ｓ、４Ｒ）−２−エキソ−（オクタデジルカ
ルバモイル）オキシメチル−３−エキソ−［Ｎ−（２−
ピリジルメチル）カルバモイル］オキシメチル−７−オ
キサビシクロ［２，２，ｌ］へブタン９２．８ｍｇを得
た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ（２３）：０．８８　（ｔ　、Ｊ　
＝　７−０　。

３Ｈ）、１．２５　（ｓ、３０Ｈ）、ｌ−４８（ｂｒｄ
、ＩＨ）、１．７４　（ｂｒｄ、ＩＨ）、２．１９（、
ｂｒｄ、ＩＨ）、３−１５　（ｑ、Ｊ−６，８゜２Ｈ）
、４．００　（ｂｒｄ、２Ｈ）、４．０５−４゜１１　
　（ｂｒｄ、ＩＨ）、４．１４　４．２０　（ｂｒｄ　
　ＩＨ）、４．４０　（ｂｒｄ、ＬＨ）、４．４４（ｂ
ｒｄ、ＩＨ）、４．４９　（ｄ、Ｊ＝５．２．２Ｈ）、
４．７４　（ｂｒｄ、ＬＨ）、５．８３（ｂｒｄ、ＩＨ
）、７．２０　（ｂｒｄ、ｄｄ、Ｊ−５，０゜７．０．
ＩＨ）、７．２７　（ｍ、ＬＨ）、７−６７（ｄ　ｔ、
Ｊ＝１．８，７．７．ＩＨ）、８−５４　（ｄ　＋Ｊ＝
４．０．ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ＣＨＣ（２３）　　：　３４５１．２９２７．
１７１５．１５１４、ｍａｓｓ：　５８８（Ｍ”　＋　１　）、４９７（Ｍ”
＋１−ｃＨ２Ｐｙ）、　４５３　（Ｍ　十ＣＯＮ　ＨＣ
Ｈ２Ｐ　ｙ）（Ｄ封管中上記（ｉ）工程で合成した化合
物５５゜４ｍｇをピリジン１ｍβに溶かし無水酢酸０．
１８ｍρを加えて１００℃で４日間撹拌した。反応液を
放冷した後減圧留去して残渣にｌＯ％重曹水１０り＋４
２を加えて、クロロホルムで抽出した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥して減圧濃縮し、残渣をシリカゲル
カラム（ｌｏ９、酢酸エチル：ヘキサン＝ｌ：３〜１：
１）で精製して、（Ｉｓ、２Ｒ。

３Ｓ、４Ｒ）−２−エキソ−（オクタデシルカルバモイ
ル）オキシメチル−３−エキソ−［［Ｎアセチル−Ｎ−
（２−ピリジルメチル）カルバモイル］オキシメチル−
７−オキサビシクロ［２゜２．１１へブタン４４．９ｍ
ｇを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ（１３）：０．８８（ｔ、Ｊ＝６．
８゜３Ｈ）、１．３８−１．７３　（ｍ、Ｈ）　、２．
００２．１８　（ｍ、２Ｈ）　、２．６５　（ｓ、３Ｈ
）　、３゜１６　（ｂｒｄ、２Ｈ）、３．９４　（ｍ、
４Ｈ）、４゜２６　（ｂｒｄｉＨ）、４ｉ２　（ｍ、Ｉ
Ｈ）、４゜７６　（ｂｒｄ、ＩＨ）　、５．０５−５．
１５　（ｍ。

ＩＨ）、７．１４　　（ｍ、ＩＨ）、７．２８　　（ｂ
ｒｄ。

１）Ｔ）、７．６３　　（ｂｒｄ、ｔ、Ｊ＝７−４．Ｉ
Ｈ）、８．５１　（ｂｒｄ、　　ＩＨ）、Ｉ　Ｒ（ＣＤＣ１２３）　　：　２９２７．１７０８、
１３６ｍａｓｓ：　　６３０　　（Ｍ”　　＋１）　　
、　６２９　　（Ｍ十）　　、５８Ｂ　　（Ｍ”　＋１
−ＣＨ５ＣＯ）　、５８７　　（Ｍ”ＣＨ，ＣＯ）ｍ、ｐ、８９．５−９０．５°Ｃ（ｋ）封管中上記（」）工程で合成した化合物４０゜Ｑ
ｍｇをヨウ化エチル０．５−に溶かし、遮光して８５℃
で２日間撹拌した。放冷後反応液を減圧濃縮して７０％
メタノール／水１０ｍβに溶解し、アンバーライトＩＲ
Ａ−４１０（ＣＩ−型、１．５［Ｉｌβ）で処理した。

溶出液を３５°Ｃ以下で減圧濃縮した後、シリカゲルカ
ラム（５Ｉ？、クロロホルム：メタノール：水−６５：
２５：４）で精製して、（］　Ｓ、２Ｒ，３Ｓ、４Ｒ）
−２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−（［２−エキソ−しくオク
タデシルカルバモイル）オキシメチル１−７−オギサビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−３−エキソ−メトキシ］
カルボニル］アミノ１メチル−１−エチルピリジニウム
　クロライド１４．６ｍｇを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）：０．８８（ｔ、Ｊ＝６．
８゜３Ｈ）、１．２５　（ｓ、３０Ｈ）、７．６６（ｄ
。

、ｒ−８，０，ＩＨ）、８．０２　（ｔ、Ｊ＝６．８゜
ＩＨ）、８．３９　（ｔ、Ｊ＝７．８．　　ｌＨ）、９
゜９７　（ｄ、Ｊ＝６．０．Ｈ（）ｍａｓｓ（ＦＡＢ）：　６５８　（Ｍ”−ＣＯ）、６３
０（Ｍ”−Ｃ２Ｈ４）実施例１５（ａ）実施例１の（ｇ）工程において、（ｆ）工程で合
成したアルコール体の代りに実施例１１の（ｄ）工程で
合成した２−エキソ−ヒドロキシ−６−エキソ−（オク
タデシルカルバモイル）オキシメチル７−オキザビシク
ロ［２゜２．１］ヘプタンを用い、且つ２−アミノメチ
ルビリジンの代りに１（２−アミノエチル）ピロリジン
を用いる以外は同様に処理して、６−ニキソー［Ｎ−［
２−（＋ピロリジニル）エチル］カルバモイル］オキシ
２−エキソ−（オクタデシルカルバモイル）オキシメチ
ル−７−オキサビシクロ［２，２，１］へブタンを得た
。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　ＣＱ　３　Ｔ
　Ｍ　Ｓ　、δ（ｐｐｍ））　：０．８８１　（ｔ、Ｊ
−６，９６Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５４（ｓ、３１Ｈ）、
１．４８４　（ｍ、ＩＨ）、１゜５３６　（ｄｄ、Ｊ＝
１２．４６，８．７９Ｈｚ、ＩＨ）、１．７７９　（ｍ
、５Ｈ）、１．９５４　（ｄｄ、Ｊ−１３，１９，６，
９６Ｈｚ、ＩＨ）、２．０３４（ｍ。

ＩＨ）、２．５３１　（ｂｒ、ｓ、４Ｈ）、２．６０４
　（ｔ、Ｊ＝６．２２Ｈｚ、２Ｈ）　、３．１５６　（
ｑ。

Ｊ＝５．８７Ｈｚ、２Ｈ）、３．２９０　（ｑ、Ｊ＝９
゜９０Ｈｚ、２Ｈ）　、３．７８０　（ｔ、Ｊ−１０−
６２Ｈｚ、ＩＨ）、３．９５８　（ｄｄ、Ｊ−１０，６
２゜５．８５　ＨＺｌ　　Ｌ　Ｈ）、４．３９１　　（
Ｓ、ＩＨ）、４．６１４　（ｔ、Ｊ−５，１３Ｈｚ、Ｉ
Ｈ）、４．６８６　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）、４．７８８（
ｄｄ、、ｒ＝７．３３゜２．５７　Ｈｚ、　ｌ　Ｈ）、
５．３７２　（ｂ　ｒ、ｓ、ＩＨ）（ｂ）上記（ａ）工
程で合成した化合物を実施例１の（ｈ）工程と同様に処
理して、６−ニキソー［Ｎアセチル−Ｎ−［２−］−ピ
ロリジニル）エチル］カルバモイル１オキシ−２−エキ
ソ−（オクタデシルカルバモイル）オキシメチル−７−
オキサビシクロ［２，２，１］へブタンを得た。

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ　ＣＱｓ、ＴＭ　Ｓ　、δ
（ｐｐｍ））　：０．８８０　（ｔ、Ｊ−６，９６Ｈｚ
、３Ｈ）、１．２５３（ｓ、３３Ｈ）、１．４７４　（
ｍ、２　Ｈ）、１．５６８（ｄｄ、Ｊ＝１１．７２，８
．４２Ｈｚ、ＩＨ）、１．８７４　（ｍ、５　Ｈ）、２
．０３２　（ｍ、３Ｈ）、２．５０８　（ｓ、３Ｈ）、
２．８２２　（ｂｒ、ｓ、６Ｈ）、３．１６２　（ｑ、
Ｊ−６，５９Ｈｚ、２Ｈ）、３．８７８　（ｔ、Ｊ＝１
（１２６Ｈｚ、ＩＨ）、３゜９７０　（ｍ、　３Ｈ）、
４．４９７　（ｓ、ＩＨ）、４゜６５３　（ｔ　、　　
Ｊ　＝５．１３Ｈｚ、　　ｌ　Ｈ）、４．８６３（ｄｄ
、Ｊ＝７．１４，１．８２．ＩＨ）（ｃ）上記（ｂ）工
程で合成した化合物とヨウ化エタンを実施例１の（ｉ）
工程と同様に処理して、１［２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−
［［２−エキソ［（オクタデシルカルバモイル）オキシ
］　−７−オキサビンクロ［２，２，１］ヘプト−６−
ニキソメトキシ］カルボニル］アミノ］エチルｉ１−エ
チルピロリジニウム　アイオダイドを得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（４００Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　ＣＱ　５、Ｔ
　Ｍ　Ｓ　、δ（ｐｐｍ））：０．８８０　（ｔ、Ｊ−
６，９６Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５３　（ｍ、３０　Ｈ）
、１．５０７　（ｔ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ、３Ｈ）、１．
５８４　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）、１．７７４（ｍ、ＩＨ）
、１．８３４　（ｍ、ＩＨ）、２．１１０８（，２Ｈ）
、２．３２２　（ｍ、４Ｈ）、２．５３７（ｓ、３Ｈ）
　、３．１５６　（ｑ、Ｊ＝６５９Ｈｚ。

３Ｈ）　、３−４７８　（ｍ、ＩＨ）　、３．６３０　
（ｑ。

Ｊ＝７．３３Ｈｚ、２Ｈ）　、３．６９７　（ｍ、２Ｈ
）、３．８０８−４．０１０　（ｍ、　　４Ｈ）、４．
０４２（ｄｄ、Ｊ＝ｌＯ０６２，５，４９Ｈｚ、ＩＨ）
、４゜０７８−４．２６８　（ｍ、２Ｈ）　、４．６６
１　（ｔ。

Ｊ＝４．９８．ＩＨ）、４．７１２　（ｓ、ＩＨ）、４
゜９３０　（ｄｄ、Ｊ＝７．１４，１．８２Ｈｚ、ＩＨ
）、５．３４５　（ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５．５２Ｈｚ）Ｔ　
Ｒ（νｍａｘ、　ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　　＋　２９１
７．２８４９．１７０１．１５３４．１４６７．１３８
１゜１２４２．１１６４．１１３８．１０４１．９７実
施例１６実施例１３の（ｄ）工程で合成した化合物とヨウ化メチ
ルを実施例１の（ｉ）工程と同様に処理して、２−［Ｎ
−アセチル−Ｎ−［［２−エンド−［（オクタデシルカ
ルバモイルオキサビシクロ［２．２．１］ヘプト−６−ニンドオキ
シ］カルボニル１アミノ］メチル−ｌ−メチルピリジニ
ウム　アイオダイドを得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ　（４　０　０　Ｍｚ−　Ｃ　Ｄ　Ｃ　１２
３、ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ））　：０、８８０　（ｔ，Ｊ
＝６．９６Ｈｚ，３Ｈ）、１．２５３　（ｍ，３０Ｈ）
、１．４７３　（ｍ，３Ｈ）、１。

５７８　（ｄｄ，Ｊ−１２．００，５．１　２Ｈｚ，Ｉ
Ｈ）、２、０００　（ｄｄ，Ｊ＝１２．９８，４．１２
Ｈｚ。

ＩＨ）、２．１　３　７　（ｍ．　　Ｉ　Ｈ）　、２．
４　３　２　（ｍ。

ＩＨ）、２．６３０　（ｓ，３Ｈ）　、３．０　１５〜
３。

１９５　（ｍ，２Ｈ）、４．２１８　（ｄ，Ｊ−８．４
３Ｈｚ．２Ｈ）、４．５９０　（ｍ．ＩＨ）、４．６３
４（ｓ，３Ｈ）、４．７６７　（ｔ，Ｊ−４．７６Ｈｚ
。

ＩＩ］）、４．８５５　（ｔ，Ｊ−５．０２Ｈｚ，ＩＨ
）、５．１２　　（ｍ、ＩＨ）、５．４２８　　（ｄ、
Ｊ＝１７゜７８Ｈｚ、ＩＨ）、５．４８８　　（ｄ、Ｊ
−１７，７８Ｈｚ、　　ＩＨ）、７．７７８　　（ｄ、
Ｊ＝８．０６Ｈｚ。

Claims

【特許請求の範囲】１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ｒ＾１は炭素数１０〜２４のアルキル基を表わし；ｍは０又は１を表わし；Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４のうちの１つは式▲数式、化
学式、表等があります▼ で示される基を表わし且つ残りの２つは水素原子であり
、ここでＲ＾５は水素原子、低級アルキル基、アリール基又はア
ラルキル基を表わし；Ａはメチレン基を表わし且つＢ＾＋は置換されたアンモ
ニオ基を表わすか、或いはＡとＢ＾＋とは一緒になつて
、４級窒素原子に隣接する炭素原子において上記式中の
ＣＨ＿２に結合する４級窒素含有複素環式基を表わし、Ｙ＾−はアニオンを表わし、ｎは０又は１を表わす、で示される７−オキサビシクロ［２、２、１］ヘプタン
誘導体。