JPH0426303B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はポリウレタン成形体に関し、特に詳し
くは、該ポリウレタン成形体に被覆されたポリ塩
化ビニル樹脂表皮の変色を防止することが可能
な、ポリ塩化ビニル表皮を有するポリウレタン成
形体に関するものである。 ［従来の技術］ 近年自動車内装部品である、座席、ダツシユボ
ード、アームレスト、ヘツドレスト、サンバイザ
などには、発泡ポリウレタン成形体表面にポリ塩
化ビニル樹脂製表皮や、ポリ塩化ビニル樹脂を含
有するABS樹脂表皮などを被覆したものが多く
使用されている。そして発泡ポリウレタン成形体
を成形する際には、一般に反応速度を向上させる
ために、第３級アミンを触媒として使用し、ポリ
塩化ビニル樹脂表皮と一体成形、あるいは発泡ポ
リウレタン成形体を成形後、ポリ塩化ビニル樹脂
表皮を被覆させる方法などで製造されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 自動車車室内部は、夏季には時には100℃以上
の温度に達し、この熱、光の作用により内装部品
のポリ塩化ビニル樹脂表皮が劣化して変色すると
いう問題があつた。そしてこの表皮の変色は、内
部に発泡ポリウレタンが存在する場合は、表皮単
体の場合より著しく促進されるということが知ら
れている。そして、その原因は、発泡ポリウレタ
ン成形体中に残存する第３級アミン触媒が表皮中
へ移行し、ポリ塩化ビニル樹脂との反応を起すこ
とによるものであろうと推定されている。 従来、上記した不具合をある程度解決するもの
として、第３級アミンの使用量を少なくする方
法、第３級アミンの代わりにスズ系などの金属触
媒を用いる方法、第３級アミンの代わりにイソシ
アネートと反応する活性水素を有するジメチルエ
タノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン
などのアミン化合物を使用し、ウレタン骨格中に
そのアミン化合物を捕捉する方法、第３級アミン
と化学的に結合するエピクロルヒドリンなどの第
３物質を添加する方法、あるいはポリ塩化ビニル
樹脂表皮と発泡ウレタン成形体との間に第３級ア
ミンの移行を防止するフイルム等を設ける方法な
どの方法が知られている。 しかしながら第３級アミンの使用量を少なくす
る方法では、発泡ポリウレタンの成形に時間がか
かるため生産サイクル数が低下し、かつ変色の防
止効果は低く、金属触媒を用いる方法では成形体
の成形性能が不安定となり成形体の不良率が大き
くなるという不具合がある。又活性水素を有する
アミン化合物を使用する場合は、ある程度の効果
はあるが、満足できるものとはいえなかつた。 そして第３級アミン触媒と化学的に結合する第
３物質を添加する方法では、その第３物質が得ら
れる成形体中に残留して物性を低下させたり、成
形性が悪くなつたりする場合があるので、添加量
に限度があり、第３物質が少ない場合は第３級ア
ミン触媒が多量に残留する場合もある。また第３
物質と、第３級アミン触媒およびイソシアネート
との反応が貯蔵中にも徐々に進行するので、貯蔵
安定性が悪くなる場合がある。さらに第３物質は
第３級アミン触媒と反応して第３級アミン触媒の
触媒性能を低下させるために、触媒性能の調節が
困難となり、ポリオールとポリイソシアネートと
のウレタン反応の制御が難しいという不具合もあ
る。又表皮と成形体との間に第３級アミンを透過
しないフイルムなどを設ける方法では、工数が増
加し、コストの上昇を招くという不具合がある。 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであ
り、ポリ塩化ビニル樹脂を含有する表皮の変色を
防ぐことが可能な、ポリ塩化ビニル表皮を有する
ポリウレタン成形体を提供することを目的とす
る。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明のポリ塩化ビニル表皮を有するポリウレ
タン成形体は、ポリオールとポリイソシアネート
とを第３級アミン触媒の存在下で反応させて得ら
れるポリウレタン成形体と、少なくともポリ塩化
ビニル樹脂を含有し、該ポリウレタン成形体の少
なくとも一表面を被覆する表皮層と、該ポリウレ
タン成形体と該表皮層との間に介在するアミンキ
ヤツチヤー剤層とからなることを特徴とする。 ポリウレタン成形体は、ポリオールとポリイソ
シアネートとを第３級アミン触媒の存在下で反応
させることにより成形される。 ポリオールは複数の水酸基を有し、反応の主剤
となるものであり、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール、アクリルポリオールなど
従来用いられているポリオールをそのまま用いる
ことができる。又ポリイソシアネートは複数のイ
ソシアネート（NC0）基を有し、ポリオールの
水酸基と反応して硬化する硬化剤となるものであ
り、トリレンジイソシアネート（TDI）、ジフエ
ニルメタンジイソシアネート（MDI）、キシリレ
ンジイソシアネート（XDI）、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（HMDI）など従来と同様のポ
リイソシアネートを用いることができる。 ポリオールとポリイソシアネートとは第３級ア
ミン触媒の存在下で急速に反応させられる。この
第３級アミン触媒には、トリエチレンジアミン
（例えばDABC0−33LV、日本乳化剤社製）等、
従来知られている各種の第３級アミンを用いるこ
とができる。 得られる成形体は中実状、発泡状などどのよう
なものでもよい。 上記により得られるポリウレタン成形体の少な
くとも一表面には、表皮層が被覆される。この表
皮はポリ塩化ビニル樹脂製のものが主として用い
られるが、一成分にポリ塩化ビニル樹脂を含有す
るものでもよい。またその形状は一般にポリウレ
タン成形体の形状とほぼ同一とされるが、これに
限るものではなく、ポリウレタン成形体の一部表
面を覆うものでもよい。 本発明の最大の特徴は、ポリウレタン成形体と
表皮層の間にアミンキヤツチヤー剤が介在すると
ころにある。 アミンキヤツチヤー剤は第３級アミンと反応し
て不活性な化合物に変化させるもの、あるいは第
３級アミンを吸着して保持するものなどが用いら
れ、従来知られているエチレンブロマイド、１，
１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、１−ブロモ−２クロロエタン、１−ブロモ３
クロロプロパン、テトラメチレンブロマイド、ア
リルブロマイド、エピクロルヒドリン、エピブロ
モヒドリン、ブロモクロロヘキサン、α−ブロモ
エチルベンゼン、１，６−ジブロモヘキサンなど
の含ハロゲン化合物、あるいは場合によつては活
性炭などの吸着性物質などを用いることができ
る。 上記したようなアミンキヤツチヤー剤をポリウ
レタン成形体と表皮層との間に介在させるには、
例えば、上記したアミンキヤツチヤー剤をそのま
ま、あるいは溶媒に溶解した状態で、ポリウレタ
ン成形体表面、あるいは表皮層裏面に塗布し、そ
の後成形体表面に表皮を被覆することで形成出来
る。また成形体成形時に型面に塗布しておき、そ
の中へ成形体現役を注入してもよい。ポリウレタ
ン成形体と表皮層とが一体成形される場合は型内
に載置された表皮裏面に塗布した後成形体原液を
注入することもできる。また、接着により表皮を
被覆する場合は、用いる接着剤中にアミンキヤツ
チヤー剤を混合して用いることもできる。 なお、アミンキヤツチヤー剤層のアミンキヤツ
チヤー剤の量は、残留する第３級アミンとの反応
当量以上の量とすることが望ましい。これにより
確実に表皮層の変色を防止することが可能とな
る。 ［発明の作用及び効果］ 本発明の成形体は、ポリウレタン成形体表面
と、ポリ塩化ビニル樹脂を含む表皮層裏面の間
に、アミンキヤツチヤー剤層が介在している。そ
して残留する第３級アミンは、表皮層に移行する
前にアミンキヤツチヤー剤と反応して不活性な化
合物に変化する。あるいは吸着して保持固定され
る。従つて、アミンキヤツチヤー剤が表皮に接触
するのが防止され、車室内などで使用時に高温に
なつたとしてもポリ塩化ビニル樹脂を含む表皮の
変色を防ぐことが可能となる。また本発明はポリ
オールとポリイソシアネートとのウレタン反応が
終了した成形体表面にアミンキヤツチヤー剤層が
設けられているところに特徴を有する。従つて第
３級アミン触媒と反応する第３物質をポリオール
とポリシソシアネートとの反応前に混合する方法
と比較すると、成形性および成形体の物性にはほ
とんど影響ない。また用いるアミンキヤツチヤー
剤の量にはほとんど制限がないので、残留する第
３級アミン触媒の全量を確実に不活性な化合物に
変えることができる。さらに成形体原液の貯蔵安
定性を損うこともない。 そしてポリオールとポリイソシアネートとの反
応は第３物質が存在しない雰囲気で行われるの
で、第３級アミン触媒の触媒作用が最大に発揮さ
れ、反応の制御が容易である。 ［実施例］ 以下実施例により具体的に説明する。 （第１実施例） ポリオール成分として、OH価28のポリエーテ
ルポリオール（スミフエン3063、住友バイエルウ
レタン社製）を100重量部、発泡剤として蒸溜水
を3.0重量部、整泡剤としてシリコン系整泡剤
（SZ−1306、日本ユニカー社製）を1.0重量部、更
に第３級アミン触媒としてトリエチレンジアミン
（DABCO−33LV、日本乳化剤社製、沸点214℃）
を1.5重量部とり、小型撹拌機にて10分間撹拌し
て主剤成分を調整した。 上記とは別に、ポリイソシアネート成分として
粗ジフエニルメタンジイソシアネート（44V−
20、住友バイエルウレタン社製）を350重量部と、
トリレンジイソシアネート（TDI−80、住友バイ
エルウレタン製）を150重量部とり、小型撹拌機
で５分間撹拌して硬化剤成分を調整した。 上記により得られた２液の液晶をそれぞれ20℃
に調温し、主剤成分94重量部、硬化剤成分41重量
部となるように計量して（NCO／OH＝1.05）、
小型撹拌機で８秒撹拌し、40℃に予め調温された
300mm×300mm×15mmのキヤビテイを有する金型に
上記混合品を100ｇ注入した。その状態で70℃の
オーブン内にて５分間型締め保持し、発泡ポリウ
レタン成形体を製造した。次に上記成形体の全表
面にエピクロルヒドリンを刷毛にて塗布し、0.4
mmの厚さのポリ塩化ビニル樹脂シートを全面に被
覆して製品とした。なお、エピクロルヒドリンの
塗布量は0.2ｇ／cm²である。 次に上記成形体を120℃のオーブンにて24時間
加熱保持する促進試験を行なつた。そして取出し
た後、それぞれのポリ塩化ビニル樹脂シート表面
と、成形体に載せられる前の基準のポリ塩化ビニ
ル樹脂シート表面との色差（HunterのLabによ
るΔE）を色差計（スガ試験機社製）により測定
した。結果を表に示す。 （第２実施例） 第１実施例と同一の原料により同一形状に成形
した発泡ポリウレタン成形体を用い、同様のポリ
塩化ビニル樹脂シート裏面にエピクロルヒドリン
を同量同様に塗布した後、成形体全体をそのポリ
塩化ビニル樹脂シートで被覆して同様の促進試験
を行ない、色差を同様に測定した。結果を表に示
す。 （比較例） なお、比較のために、エピクロルヒドリンを塗
布しないこと以外は第１実施例と同様にしてポリ
塩化ビニル表皮を有するポリウレタン成形体を製
造し、同様に促進試験後の色差を測定した。結果
を表に示す。 （評価） 表より明らかに、エピクロルヒドリン層を有す
る実施例では、比較例に比べて色差は著しく小さ
くなつている。これはエピクロルヒドリンと第３

【表】 級アミンとの反応により第３級アミンが不活性な
化合物に変化したことで説明される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリオールとポリイソシアネートとを第３級
   アミン触媒の存在下で反応させて得られるポリウ
   レタン成形体と、 少なくともポリ塩化ビニル樹脂を含有し、該ポ
   リウレタン成形体の少なくとも一表面を被覆する
   表皮層と、 該ポリウレタン成形体と該表皮層との間に介在
   するアミンキヤツチヤー剤層とからなることを特
   徴とするポリ塩化ビニル表皮を有するポリウレタ
   ン成形体。 ２ アミンキヤツチヤー剤層はポリウレタン成形
   体表面に塗布されて形成されたものである特許請
   求の範囲第１項記載のポリ塩化ビニル表皮を有す
   るポリウレタン成形体。 ３ アミンキヤツチヤー剤層は表皮層裏面に塗布
   されて形成されたものである特許請求の範囲第１
   項記載のポリ塩化ビニル表皮を有するポリウレタ
   ン成形体。 ４ アミンキヤツチヤー剤はエチレンブロマイド
   １，１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエ
   タン、１−−ブロモ−２クロロエタン、１−ブロ
   モ３クロロプロパン、テトラメチレンブロマイ
   ド、アリルブロマイド、エピクロルヒドリン、エ
   ピブロモヒドリン、ブロモクロロヘキサン、α−
   ブロモエチルベンゼン、１，６−ジブロモヘキサ
   ンのなかから選ばれる特許請求の範囲第１項記載
   のポリ塩化ビニル表皮を有するポリウレタン成形
   体。