JPH04261495A - 潤滑剤、潤滑添加剤、および油だめ式で潤滑され燃料噴射されるアルコール出力の内燃機関を潤滑させる方法 - Google Patents

潤滑剤、潤滑添加剤、および油だめ式で潤滑され燃料噴射されるアルコール出力の内燃機関を潤滑させる方法

Info

Publication number
JPH04261495A
JPH04261495A JP3148714A JP14871491A JPH04261495A JP H04261495 A JPH04261495 A JP H04261495A JP 3148714 A JP3148714 A JP 3148714A JP 14871491 A JP14871491 A JP 14871491A JP H04261495 A JPH04261495 A JP H04261495A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
weight
hydrocarbyl
acid
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3148714A
Other languages
English (en)
Inventor
Iii William B Chamberlin
ウィリアム ビー. チャンバーリン ザ サード
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of JPH04261495A publication Critical patent/JPH04261495A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M163/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/04Hydroxy compounds
    • C10M129/10Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/28Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M129/38Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms
    • C10M129/42Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms polycarboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/48Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68Esters
    • C10M129/76Esters containing free hydroxy or carboxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/86Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M129/92Carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/86Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M129/95Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/08Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
    • C10M135/10Sulfonic acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • C10M137/10Thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/12Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing conjugated diene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12Reaction products
    • C10M159/20Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M167/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound, a non-macromolecular compound and a compound of unknown or incompletely defined constitution, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/06Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02Hydroxy compounds
    • C10M2207/023Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02Hydroxy compounds
    • C10M2207/023Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/025Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with condensed rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02Hydroxy compounds
    • C10M2207/023Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02Hydroxy compounds
    • C10M2207/023Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/027Neutral salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02Hydroxy compounds
    • C10M2207/023Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/028Overbased salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/123Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/127Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids polycarboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/129Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/142Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings polycarboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/144Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/146Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membeered aromatic rings having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/16Naphthenic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/18Tall oil acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/22Acids obtained from polymerised unsaturated acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26Overbased carboxylic acid salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/281Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/282Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/283Esters of polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/286Esters of polymerised unsaturated acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/287Partial esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/287Partial esters
    • C10M2207/288Partial esters containing free carboxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/287Partial esters
    • C10M2207/289Partial esters containing free hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28Esters
    • C10M2207/34Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/04Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen, halogen, and oxygen
    • C10M2211/044Acids; Salts or esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06Perfluorinated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064Di- and triaryl amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/24Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046Overbasedsulfonic acid salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/088Neutral salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/089Overbased salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/042Metal salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/045Metal containing thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/047Thioderivatives not containing metallic elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/049Phosphite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/10Phosphatides, e.g. lecithin, cephalin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04Groups 2 or 12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08Resistance to extreme temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02Bearings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/06Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/12Gas-turbines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/12Gas-turbines
    • C10N2040/13Aircraft turbines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/135Steam engines or turbines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20Metal working
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/251Alcohol-fuelled engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/252Diesel engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/252Diesel engines
    • C10N2040/253Small diesel engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • C10N2040/28Rotary engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02Concentrating of additives
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B75/00Other engines
    • F02B75/02Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke
    • F02B2075/022Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle
    • F02B2075/025Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle two
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Lubrication Of Internal Combustion Engines (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑剤、潤滑添加剤、
および内燃機関を潤滑させる方法の分野に関する。特に
、本発明は、油だめ式で潤滑され燃料噴射される内燃機
関(これは、アルコール出力の内燃機関に適当である)
のための金属含有の潤滑油組成物の分野に関する。
【0002】
【従来の技術】近年では、炭化水素燃料の燃焼により発
生する汚染物質が環境に蓄積していくことについて、関
心が高まっている。1つの汚染源である内燃機関が注目
を集めている。特に、ディーゼルエンジンのようなタイ
プのエンジンからは、高いレベルの粒子状物質が発生す
るために、高い関心の的となっている。米国環境保護局
の強力なディーゼル排出規制では、1991年までに、
粒子状物質の発生を、ブレーキ馬力−時間あたり0.6
0グラム(g/bhp−hr)から、トラックに対して
は0.25g/bhp−hrまでに、そして都市バスに
対しては0.10g/bhr−hrまでに低減させるこ
とが要求されている。重装備のトラックは、1994年
までに、1991年の都市バスと同じ基準に適合させな
ければならない。内燃機関の構成要素を徹底的に最適化
すること、すなわち、新しい構成技術を応用すること(
例えば、電子制御および可変の幾何学的なターボチャー
ジング、および粒子状物質の発生後処理(粒子トラップ
、触媒など))により、粒子状物質の発生がある程度低
減され得るものの、代替燃料が利用できるディーゼルエ
ンジンであってかつディーゼル燃料から生じる高レベル
の粒子状物質を発生させないようなディーゼルエンジン
を開発することは、このような厳しい発生基準を達成す
る際に、重要である。有望な代替燃料には、メタノール
およびエタノールが挙げられる。
【0003】メタノールで継続的に操作できるような構
造の内燃ディーゼルエンジンは、燃料噴射器や燃料タン
クの詰まりや汚れといった問題点が生じる。この詰まり
や汚れは、しばしば、燃料−潤滑剤の界面近く(例えば
、燃料噴射器の本体内、およびもし存在するなら燃料圧
力ポンプ内、および燃料噴射器の先端)に見いだされる
沈澱物が原因であることが発見されている。これらの沈
澱物は、燃料が燃料噴射器の先端に流れるのを妨げ、そ
して燃焼噴射器の先端から燃焼室へと放出される燃料の
スプレー形態を歪めるために、異なる燃料を用いたとき
の内燃機関の性能や燃料効率に著しい悪影響を及ぼす。
【0004】同時に、アルコール燃料で継続的に操作さ
れるエンジンは、効果的な錆防止性および腐食防止性が
必要である。アルコール燃料は、ディーゼル燃料より多
くの水、ギ酸およびホルムアルデヒドを発生させ、ほと
んどが金属性のエンジン部分を非常に腐食させやすい配
合物を発生させるからである。腐食は、しばしば、燃焼
室、特にピストンヘッドで起こり、また、クランクシャ
フト、ベアリング、および燃料またはその燃焼生成物と
直接または間接に接触している他の機械要素でも、起こ
り得る。潤滑剤処方物中の潤滑添加剤の濃度を低減する
ことにより、燃料噴射器の汚れの問題点を回避しようと
試みれば、アルコール出力の内燃機関に必要である重要
な錆防止性および腐食防止性を与える成分の割合が低下
する。
【0005】潤滑添加剤の量を低減すればまた、処方物
をディーゼル燃料またはガソリン燃料のエンジンで使用
できなくなり、アルコール出力のエンジン用の処方物を
分けて貯蔵する必要が生じ、間違ったエンジンに使用し
ないように保守する必要がある。
【0006】本発明は、燃料噴射器の詰まりや汚れの問
題点を解決し同時に効果的な錆防止性および腐食防止性
が得られる潤滑組成物、および潤滑組成物を製造するた
めの濃縮物を与える。これらの潤滑組成物は、一般に、
少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1種の中
性塩または塩基性塩(ここで、該塩中の金属は、マグネ
シウムまたはバリウムである)またはそれらの混合物を
含有し、そして必要に応じて、少なくとも1種のヒドロ
カルビル置換された無灰分分散剤(ここで、各ヒドロカ
ルビル置換基は、約1500までの数平均分子量を有す
る)を含有する。但し、カルシウムの量、ヒドロカルビ
ル置換された無灰分分散剤であってヒドロカルビル置換
基の数平均分子量が約1500より高い無灰分分散剤の
量、および必要に応じて、重合体粘度改良剤の量は、以
下でさらに記述する一定の限界値以下である。これらの
潤滑剤は、より一般的なディーゼル出力エンジンおよび
ガソリン出力エンジンでの使用に適合させるために、処
方され得る。
【0007】ニュージャージー州、パークリッジのノイ
ス データ(Noyes Data)社から1973年
に出版されたM.W.ラニー(Ranney)の文献「
潤滑添加剤」は、種々のスルホン酸およびカルボン酸お
よびフェノールの非常に多くの金属塩を開示し、これら
は、潤滑油生成物中にて、清浄剤/分散剤として有用で
ある。また、オハイオ州、クリーブランドのレジウス 
ハイルズ(Lezius−Hiles)社により196
7年に発行されたC.V.スマルヒール(Smallh
eer)およびR.K.スミス(Smith)の文献「
潤滑添加剤」も同様に、非常に多くの清浄剤/分散剤を
開示し、これには、分散剤として有用なスルホン酸塩、
フェノール塩およびカルボン酸塩が包含されている。
【0008】油だめ式で潤滑され燃料噴射されるアルコ
ール出力の内燃機関を潤滑させる新規な方法であって、
燃料噴射器の詰まりや汚れの問題点を解決する方法、お
よび/または効果的な錆防止性および/または腐食防止
性を提供する方法はまた、本発明の範囲内に包含される
【0009】
【発明の要旨】本発明は、以下の(A)、(B)および
(C)を含有する潤滑剤処方物を与える: (A)少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1
種の中性または塩基性の金属塩;ここで、該塩中の該金
属は、マグネシウム、バリウムまたはそれらの混合物で
ある; (B)必要に応じて少なくとも1種のヒドロカルビル置
換された無灰分分散剤;ここで、各ヒドロカルビル置換
基は、約1,500までの数平均分子量を有する;およ
び(C)主要量の少なくとも1種の潤滑粘性のあるオイ
ル;但し、該組成物は、約0.06重量%より多いカル
シウムを含有せず、ヒドロカルビル置換された無灰分分
散剤であってヒドロカルビル置換基の数平均分子量が約
1,500より高い無灰分分散剤を約0.5重量%より
多い量で含有せず、そして約0.5重量%より多い重合
体粘度改良剤、必要に応じて0.06重量%より多いナ
トリウム、および必要に応じて約1.5重量%より多い
アシル化アミン分散剤の総量を含有しない。
【0010】本発明の他の局面は、本発明の潤滑剤処方
物を利用して、従来の(すなわち、ガソリンまたはディ
ーゼル)燃料の内燃機関および/またはアルコール出力
の内燃機関を潤滑させる方法である。本発明者は、以下
のことを発見した:すなわち、本発明の潤滑剤処方物を
、油だめ式で潤滑され燃料噴射される内燃機関を潤滑さ
せるために使用するとき、それらの処方物は、アルコー
ル出力のエンジンの燃料噴射器系にて、効率を低下させ
る沈澱物の発生を防止するかまたは低減し、この間、錆
傾向および腐食傾向のある金属性のエンジン部分がアル
コール燃料タイプの不純物に攻撃される速度を低下させ
、そして成分(B)の分散に有効な量が存在するとき、
「普遍的な」エンジン潤滑剤として機能する。
【0011】1実施態様では、本発明の方法は、油だめ
式で潤滑され燃料噴射されるアルコール出力の内燃機関
を潤滑させる方法であって、アルコール出力のエンジン
内に、以下の(A)および(C)を含有する組成物を循
環させることを包含する: (A)少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1
種の中性または塩基性の金属塩;ここで、この塩中の金
属は、マグネシウム、バリウムまたはそれらの混合物で
ある;および (C)少なくとも1種の潤滑粘性のあるオイル;但し、
この組成物は、0.06重量%より多いカルシウムを含
有せず、ヒドロカルビル置換された無灰分分散剤であっ
てヒドロカルビル置換基の数平均分子量が約1,500
より高い無灰分分散剤を約0.5重量%より多い量で含
有しない。
【0012】
【発明の構成】本明細書および添付の請求の範囲で用い
られるように、用語「ヒドロカルビル」は、本発明の文
脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそし
て炭化水素としての性質または炭化水素的な性質を有す
る基を示す。このような基には、以下が包含される:(
1)炭化水素基、すなわち、脂肪族基(例えば、アルキ
ルまたはアルケニル)、脂環族基(例えば、シクロアル
キルまたはシクロアルケニル)、芳香族基、脂肪族置換
された芳香族基および脂環族置換された芳香族基、芳香
族置換された脂肪族基および芳香族置換された脂環族基
および、分子内の他の部分により、完成されている環状
基(すなわち、いずれの2つの指示された置換基も、一
緒になって、脂環族基を形成し得る)など。このような
基は当業者により周知である。例には、メチル、エチル
、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、
フェニルなどが包含される; (2)置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は
、非炭化水素置換基を含有する。この非炭化水素置換基
は、本発明の文脈内では、主として基の炭化水素的性質
を変化させない。適当な置換基は、当業者に知られてい
る。例には、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アル
コキシ、アシルなどがある; (3)ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主と
して炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存
在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で
構成されている基である。適当なヘテロ原子は当業者に
明らかであり、例えば、窒素、酸素およびイオウを包含
する。
【0013】一般に、このヒドロカルビル基では、各1
0個の炭素原子に対し、約3個を越えない置換基または
ヘテロ原子、好ましくは、1個を越えない置換基または
ヘテロ原子が存在する。
【0014】「アルキルベースの」、「アリールベース
の」などのような用語は、アルキル基、アリール基など
に関する上記の用語と類似した意味を有する。
【0015】用語「ヒドロカルビルベースの」もまた同
じ意味を有し、そして分子の残部に直接結合した炭素原
子を有する分子基に援用されるとき、用語「ヒドロカル
ビル」と交換可能に用いられ得る。
【0016】ここで用いられる用語「低級の」は、ヒド
ロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどの
ような用語と関連して、全体で7個までの炭素原子を含
有する基を記述するべく意図されている。
【0017】用語「油溶性の」は、物質が25℃で1リ
ットルあたり少なくとも約1グラムの範囲まで、鉱油に
溶解することを示す。
【0018】ここで用いられる用語「従来の燃料」また
は「従来の内燃機関の燃料」は、内燃機関で使用される
アルコール以外の炭化水素燃料を表し、典型的には、石
油、石炭または他の炭化水素性の原料から得られる炭化
水素燃料(例えば、ディーゼルオイルおよびガソリン)
を表す。
【0019】用語「油だめ式で潤滑される」は、燃料と
混合された潤滑剤による潤滑に依存したエンジンと対比
して、燃料系から分離された系で潤滑剤を循環させるエ
ンジンを示す。ディーゼルエンジンおよび4サイクルの
ガソリン出力のエンジンは、一般に、油だめ式で潤滑さ
れるのに対して、2サイクルのガソリンエンジンは、一
般に、油だめ式で潤滑されない。用語「油だめ式で潤滑
される」には、「乾き油だめ(ドライサンプ)」として
知られているもので潤滑されるエンジンが包含される。 この「乾き油だめ」では、潤滑剤が集められ、エンジン
の底部よりもむしろ側面から循環される。油だめ式で潤
滑されるエンジンと関連した用語には、「クランクケー
ス潤滑剤」がある。
【0020】用語「重合体粘度改良剤」は、それが効果
のある量で潤滑組成物中に含有されるとき、その処方物
が、マルチグレード潤滑剤のためのSAE(自動車工学
協会)の低温および高温での粘度必要条件を同時に満た
すような重合体成分を示す。低温必要条件は、現在では
、コールドクランキングシミュレータ粘度(ASTM方
法D2602)を用いて決定され、高温必要条件は、現
在では、ASTM方法 D445により決定される動粘
度に基づいている。ASTM方法 D2602およびD
445の内容が、ここに援用されている。潤滑剤をマル
チグレードと認定するのに典型的なSAE粘度仕様には
、5W−30、5W−40、10W−30、10W−4
0および15W−40が包含される。重合体粘度改良剤
は、ここでは、一般に、少なくとも約20,000の数
平均分子量を有し、さらに典型的には、少なくとも約5
0,000の数平均分子量を有すると規定されている。 150,000を越える数平均分子量が一般的である。
【0021】(A)中性または塩基性金属塩成分(A)
は、少なくとも1種の酸性有機化合物の中性または塩基
性金属塩であり、該塩中の金属は、マグネシウム、バリ
ウム、またはマグネシウムとバリウムの混合物からなる
群から選択される。マグネシウムは、環境上の安全性の
見地から、成分(A)の好ましい金属である。他の金属
、すなわちバリウムは、人間に少し有害であることが知
られているからである。
【0022】用語「塩基性」は、周知のクラスの金属塩
に一般的な技術用語である。これらの塩基性金属塩はま
た、「オーバーベース化された塩」、「スーパーベース
化された塩」、「ハイパーベース化された塩」、「高い
割合の金属を含有する塩」などと言われている。塩基性
金属塩は、金属およびその金属と反応する特定の酸性有
機化合物(例えば、スルホン酸)の化学量論に従って存
在するであろう量よりも過剰の金属含量により特徴づけ
られる。それゆえ、もしモノスルホン酸、
【0023】
【化14】
【0024】を、塩基性金属化合物(例えば、水酸化マ
グネシウム)で中和するなら、生成する「中性の」、つ
まり「正常の」金属塩、すなわち
【0025】
【化15】
【0026】は、酸1当量に対して、1当量のマグネシ
ウムを含有する。このような中性および塩基性の金属塩
の製造方法は、当該技術分野で周知である。中性塩は、
酸性有機化合物の鉱油溶液を、約50℃以上の温度にて
、化学量論的に当量の金属中和剤(例えば、金属酸化物
、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または硫化物)と共に加
熱し、そして得られた塊状物を濾過することにより、製
造され得る。塩基性塩は、化学量論的に過剰量の金属を
用いたこと以外は同様に製造される。また、この中和段
階で、過剰の金属の混合を促進するための「促進剤」は
、この塩基性塩を製造する際に用いられ得る。この促進
剤として有用な化合物の例には、フェノール性物質(例
えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、
チオフェノール、硫化アルキルフェノール)、およびフ
ェノール性物質とホルムアルデヒドとの縮合生成物;ア
ルコール(例えば、メタノール、2−プロパノール、オ
クチルアルコール、セロソルブ、カルビトール、エチレ
ングリコール、ステアリルアルコールおよびシクロヘキ
シルアルコール);およびアミン(例えば、アニリン、
フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−
ナフチルアミンおよびドデシルアミン)が包含される。 この塩基性塩を調製する特に効果的な方法には、酸性有
機化合物と、過剰の塩基性金属中和剤および少なくとも
1種のアルコール性促進剤とを混合し、そしてこの混合
物を、高温(例えば、60〜200℃)で炭酸塩化する
ことが包含される。
【0027】これらの塩が誘導される酸性有機化合物は
、1種またはそれ以上のカルボン酸、イオウ含有酸、リ
ン含有酸、フェノール、またはそれらの2種またはそれ
以上の混合物であり得る。これらの酸性有機化合物は、
以下でさらに詳細に論じられている。
【0028】カルボン酸:本発明の塩(A)を製造する
際に有用なカルボン酸は、脂肪族または芳香族のモノま
たはポリカルボン酸、または酸生成化合物であり得る。 本明細書および添付の請求の範囲を通じて、カルボン酸
についての言及には、他に特に述べられていなければ、
それらの酸生成誘導体(例えば、無水物、エステル、ハ
ロゲン化アシル、ラクトンおよびそれらの混合物)を包
含することが意図される。
【0029】このカルボン酸は、以下の条件で極性置換
基を含有し得る:この極性置換基は、このカルボン酸の
炭化水素的な性質を著しく変えるほどに充分に多い割合
では存在しない。典型的で適当な極性置換基には、ハロ
(例えば、クロロおよびブロモ)、オキソ、オキシ、ホ
ルミル、スルフェニル、スルフィニル、チオ、ニトロな
どが包含される。このような極性置換基は、もし存在す
るなら、好ましくは、このカルボン酸のカルボキシル基
を除いた炭化水素部分の全重量の約10重量%より少な
い。
【0030】本発明で使用が考慮されるモノカルボン酸
およびポリカルボン酸には、飽和酸および不飽和酸が包
含される。有用なモノカルボン酸の例には、ドデカン酸
、パルミチン酸、デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸
、ミリスチン酸、リノール酸、リノレン酸、ナフテン酸
、クロロステアリン酸、脂肪酸(例えば、トール油脂肪
酸など)の市販の混合物などが挙げられる。これらの酸
の無水物および低級アルキルエステルもまた用いられ得
る。これらの酸の2種またはそれ以上の混合物もまた用
いられ得る。これらの酸の広範な論述は、キルク−オズ
マー(Kirk−Othmer)の「化学技術事典」、
3版、1978年、ジョン ウィレイ  アンド  サ
ンズ(John Wiley & Sons、ニューヨ
ーク)のp.814〜871に見いだされ、その内容は
ここに引用されている。
【0031】さらに別のモノカルボン酸には、置換され
た脂肪族酸、すなわち、1個またはそれ以上の低級の非
環式ペンダントヒドロカルビル基を有する酸が挙げられ
る。このような酸は、しばしば、約14個〜約20個の
飽和脂肪族炭素原子と、少なくとも1個であり、かつ約
4個より少ない非環式ペンダントヒドロカルビル基とを
有する主鎖を含有する。この酸の主鎖は、テトラデカン
、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタ
デカンおよびエイコサンから誘導される基により例示さ
れる。このヒドロカルビル基は、好ましくは、低級アル
キル基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基
、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、第3
級ブチル基、n−ヘキシル基、または約7個までの炭素
原子を有する他の基、およびそれらの全ての異性体)で
ある。このヒドロカルビル基はまた、極性基で置換され
たアルキル基(例えば、クロロメチル、ブロモブチル、
メトキシエチルまたはその類似物)であり得るが、それ
は、好ましくは、1つの基あたり1個より多い極性置換
基を含有しない。
【0032】このような置換された脂肪族酸の特定の例
には、10−メチルテトラデカン酸、11−メチルペン
タデカン酸、3−エチルヘキサデカン酸、15−メチル
ヘプタデカン酸、16−メチルヘプタデカン酸、6−メ
チルオクタデカン酸、8−メチルオクタデカン酸、10
−メチルオクタデカン酸、14−メチルオクタデカン酸
、16−メチルオクタデカン酸、15−エチルヘプタデ
カン酸、3−クロロメチルノナデカン酸、7,8,9,
10−テトラメチルオクタデカン酸、および2,9,1
0−トリメチルオクタデカン酸が包含される。
【0033】置換された脂肪族酸には、例えば、約16
個〜約20個の炭素原子を有する市販の脂肪酸の異性化
により調製される分枝鎖酸の混合物が挙げられる。有用
な調製方法には、約200psiと700psiの間の
圧力下にて、脂肪酸の混合物を約250℃より高い温度
で加熱すること、この粗異性化された酸を蒸留すること
、およびこの留出物を水素添加して実質的に飽和の異性
化された酸を生成することが包含される。この異性化は
、触媒(例えば、鉱物質粘土、ケイソウ土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、塩化鉄、または他のフリーデル−ク
ラフト触媒)により、促進され得る。この触媒の濃度は
異性化混合物の約0.01重量%程度であるが、多くの
場合、約0.1重量%〜約3重量%である。水もまた異
性化を促進し、それゆえ、少量(約0.1重量%〜約5
重量%)の水は、この異性化混合物に都合よく加えられ
得る。置換された脂肪族酸が誘導され得る不飽和脂肪酸
には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、および市
販の脂肪酸混合物(例えば、トール油酸など)が包含さ
れる。これらの酸の無水物、およびこの酸の2種または
それ以上の混合物もまた、用いられ得る。これらの酸の
論述は、キルク−オズマー(Kirk−Othmer)
の「化学技術事典」、3版、1978年(前出)に見い
だされる。
【0034】低分子量ポリカルボン酸の例には、ジカル
ボン酸およびその誘導体(例えば、セバシン酸、セチル
マロン酸、テトラプロピレン置換された無水コハク酸な
ど)が包含される。
【0035】一般的に高分子量のヒドロカルビル置換さ
れたモノカルボン酸およびポリカルボン酸およびそれら
の無水物、およびエステルおよびアミド誘導体(これら
は、塩(A)を製造する際の使用に適当である)、およ
びこのような酸の製造方法は、当該技術分野で周知であ
り、例えば、以下の米国特許、英国特許、およびカナダ
国特許に詳細に記述されている:米国特許第3,024
,237号;第3,087,936号;第3,163,
603号;第3,172,892号;第3,215,7
07号;第3,219,666号;第3,231,58
7号;第3,245,910号;第3,254,025
号;第3,271,310号;第3,272,743号
;第3,272,746号;第3,278,550号;
第3,288,714号;第3,306,907号;第
3,307,928号;第3,312,619号;第3
,341,542号;第3,346,354号;第3,
367,943号;第3,373,111号;第3,3
74,174号;第3,381,022号;第3,39
4,179号;第3,454,607号;第3,346
,354号;第3,470,098号;第3,630,
902号;第3,652,616号;第3,755,1
69号;第3,868,330号;第3,912,76
4号;第4,234,435号;および第4,368,
133号;英国特許第944,136号;第1,085
,903号;第1,162,436号;および第1,4
40,219号;およびカナダ国特許第956,397
号。これらの特許の内容が、ここに引用されている。
【0036】上述の特許で開示のように、これらのヒド
ロカルビル置換されたカルボン酸を調製するには、いく
つかの方法がある。一般に、これらの方法は、(1)オ
レフィン性不飽和カルボン酸、酸ハロゲン化物、無水物
またはエステル反応物と、(2)少なくとも約8個の脂
肪族炭素原子を含有する塩素化されたオレフィン性不飽
和炭化水素または塩素化炭化水素との、約100〜30
0℃の範囲内の温度での反応を包含する。この塩素化さ
れたオレフィン性不飽和炭化水素反応物は、好ましくは
、少なくとも約10個の炭素原子を含有し、極性置換基
、油溶性のペンダント基を含有し得、そしてこの上で説
明した一般的な限度内で不飽和である。
【0037】このヒドロカルビル置換されたカルボン酸
を調製するとき、このカルボン酸反応物は、通常、式R
O−(COOH)nに相当する。ここで、ROは、少な
くとも1個のオレフィン性不飽和炭素−炭素共有結合の
存在により特徴づけられ、そしてnは、1〜約6の整数
であり、好ましくは、1または2である。この酸性反応
物はまた、それらの機能性誘導体であり得る。この機能
性誘導体は、カルボン酸ハロゲン化物、無水物、エステ
ル、塩、アミド、イミド、ニトリル、および上記酸の他
の窒素含有化合物に相当する。このような機能性誘導体
の調製方法は、当業者に周知であり、米国特許第4,6
70,173号に記述の方法に従って調製され得る。そ
の内容はここに引用され、特に、この文献の6欄および
7欄に引用されている。好ましくは、本発明の中性塩ま
たは塩基性塩(A)を製造する際に用いるカルボン酸は
、金属中和剤と反応して金属塩を形成するための所望の
酸性度を与えるために、高いカルボキシ基含量を有する
【0038】通常、この酸性反応物の全炭素原子数は、
約20を越えず、好ましくは、この数は約10を越えず
、一般には、約6を越えない。好ましくは、この酸性反
応物は、少なくとも1個のカルボキシル官能性に関して
、α、β位置に少なくとも1個のエチレン性結合を有す
る。例示の酸性反応物には、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、
1−フェニルプロペン酸、イタコン酸、無水イタコン酸
、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸(me
saconic acid)、グルタコン酸(glut
aconic acid)、クロロマレイン酸、アコニ
ン酸(aconitic acid)、クロトン酸、メ
チルクロトン酸、ソルビン酸、3−ヘキセン酸、10−
デセン酸などがある。好ましい酸反応物には、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、および無水マレイン酸
が包含される。
【0039】これらのヒドロカルビル置換されたカルボ
ン酸の調製に用いられるオレフィン性不飽和の炭化水素
反応物および塩素化された炭化水素反応物は、好ましく
は、実質的に飽和の石油留分、実質的に飽和のオレフィ
ン性重合体、および対応する塩素化生成物である。2個
〜約10個の炭素原子を有するモノオレフィンから誘導
された重合体および塩素化重合体が好ましい。特に有用
な重合体は、1−モノオレフィン(例えば、エチレン、
プロペン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、
2−メチル−1−ヘプテン、3−シクロヘキシル−1−
ブテン、および2−メチル−5−プロピル−1−ヘキセ
ン)の重合体である。中間オレフィン(すなわち、オレ
フィン結合が末端位置にないオレフィン)も同様に有用
である。これらは、2−ブテン、3−ペンテンおよび4
−オクテンにより例示される。
【0040】上で例示のモノオレフィンの互いのインタ
ーポリマー、およびこのモノオレフィンと他のインター
ポリマー化できるオレフィン性物質(例えば、芳香族オ
レフィン、環状オレフィン、およびポリオレフィン)と
のインターポリマーもまた、オレフィン性不飽和反応物
の有用な原料である。このようなインターポリマーは、
例えば、イソブテンとスチレン、イソブテンとブタジエ
ン、ブタジエンとスチレン、プロペンとイソプレン、プ
ロペンとイソブテン、エチレンとピペリレン、イソブテ
ンとクロロプレン、イソブテンとp−メチルスチレン、
1−ヘキセンと1,3−ヘキサジエン、1−オクテンと
1−ヘキセン、1−ヘプテンと1−ペンテン、3−メチ
ル−1−ブテンと1−オクテン、3,3−ジメチル−1
−ペンテンと1−ヘキセン、イソブテンとスチレンおよ
びピペリレンなどを重合させることにより、調製される
ものが包含される。
【0041】好ましいインターポリマーには、ブロック
共重合体、例えば、ビニル置換された芳香族物質および
共役ジエンから誘導されるブロック共重合体が包含され
る。このような好ましいインターポリマーの例、および
これらの製造方法は、米国特許第4,670,173号
(前出)に記述されている。
【0042】油溶性および酸化安定性の理由から、本発
明のカルボン酸を調製する際に使用が考慮されるインタ
ーポリマーは、好ましくは、実質的に脂肪族であり、そ
して実質的に飽和である。すなわち、それらは脂肪族モ
ノオレフィンから誘導される単位を、重量規準で、少な
くとも約80%含有するべきである。好ましくは、これ
らは、存在する炭素−炭素共有結合の全数を規準にして
、約5%より少ないオレフィン性結合を含有する。
【0043】本発明の1実施態様では、この重合体およ
び塩素化された重合体は、ルイス酸触媒(例えば、塩化
アルミニウムまたは三フッ化ホウ素)の存在下にて、C
4精製流(これは、約35重量%〜約75重量%のブテ
ン含量、および約30重量%〜約60重量%のイソブテ
ン含量を有する)の重合により得られる。これらのポリ
イソブチレンは、好ましくは、主として(すなわち、全
繰り返し単位の約80%より多い量で)、イソブテン繰
り返し単位を含有する。
【0044】これらのカルボン酸の調製に用いられる塩
素化された炭化水素およびオレフィン性不飽和炭化水素
は、約1,900またはそれより高い数平均分子量を有
し得る。しかしながら、約1,500までの数平均分子
量を有する塩素化炭化水素または不飽和炭化水素が好ま
しく、約1,100までの数平均分子量を有するものは
より好ましい。本発明者は、これらの好ましいヒドロカ
ルビル置換基を含有する添加剤が、油だめ式で潤滑され
燃料噴射されるアルコール出力の内燃機関でうまく作用
し、燃料噴射器では、たとえあったとしても僅かな問題
点しかなく、高レベルの錆防止性および腐食防止性を与
えることを見いだした。
【0045】このヒドロカルビル置換されたカルボン酸
はまた、炭化水素(例えば、上記オレフィン性重合体)
をハロゲン化してポリハロゲン化生成物を生成し、この
ポリハロゲン化生成物をポリニトリルに転化し、次いで
、このポリニトリルを加水分解することにより、調製さ
れ得る。これらは、高分子量の多価アルコールを過マン
ガン酸カリウム、硝酸または類似の酸化剤で酸化するこ
とにより、調製され得る。他の方法には、オレフィンま
たは極性基で置換された炭化水素(例えば、クロロポリ
イソブテン)と不飽和ポリカルボン酸(例えば、クエン
酸の脱水により調製される2−ペンテン−1,3,5−
トリカルボン酸)との反応が包含される。
【0046】モノカルボン酸は、モノアルコールを過マ
ンガン酸カリウムで酸化することにより、またはハロゲ
ン化された高分子量オレフィン重合体とケテンとを反応
させることにより、得られる。モノカルボン酸を調製す
る他の好都合な方法には、金属ナトリウムとアルカノー
ルのアセト酢酸エステルまたはマロン酸エステルとを反
応させてこのエステルのナトリウム誘導体を形成するこ
と、およびこのナトリウム誘導体を、ハロゲン化された
高分子量炭化水素(例えば、臭素化されたワックスまた
は臭素化されたポリイソブテン)とさらに反応させるこ
とが包含される。
【0047】モノカルボン酸およびポリカルボン酸はま
た、塩素化されたモノカルボン酸およびポリカルボン酸
、その無水物、ハロゲン化アシルなどと、オレフィン性
不飽和の炭化水素またはオレフィン性不飽和の置換炭化
水素(例えば、この前に記述のポリオレフィンおよび置
換ポリオレフィン)とを反応させることにより(この反
応は、米国特許第3,340,281号に記述され、そ
の内容が、ここに援用されている)、得られる。
【0048】このモノカルボン酸およびポリカルボン酸
の無水物は、対応する酸を脱水することにより、得られ
る。脱水は、好ましくは、脱水剤(例えば、無水酢酸)
の存在下にて、この酸を約70℃より高い温度まで加熱
することにより、容易に行われる。環状無水物は、通常
、3個より少ない炭素原子(例えば、置換コハク酸また
はグルタル酸)により分離された酸基を有するポリカル
ボン酸から得られる。これに対して、線状無水物は、通
常、4個またはそれ以上の炭素原子により分離された酸
基を有するポリカルボン酸から得られる。
【0049】このモノカルボン酸およびポリカルボン酸
の酸ハロゲン化物は、酸またはその無水物とハロゲン化
剤(例えば、三臭化リン、オキシ塩化リン、五塩化リン
、または塩化チオニル)との反応により、調製され得る
【0050】このような酸のエステルは、単に、酸、酸
ハロゲン化物または無水物と、アルコールまたはフェノ
ール化合物との反応により、調製され得る。低級アルキ
ルアルコールおよびアルケニルアルコール(例えば、メ
タノール、エタノール、アリルアルコール、プロパノー
ル、シクロヘキサノールなど)は特に有用である。エス
テル化反応は、通常、アルカリ性触媒(例えば、水酸化
ナトリウムまたはナトリウムアルコキシド)、または酸
性触媒(例えば、イオウ含有酸またはトルエンスルホン
酸)を使用することにより、進行する。
【0051】ヒドロカルビル置換されたコハク酸、それ
らの無水物、酸ハロゲン化物およびエステル誘導体は、
無水マレイン酸とオレフィン性炭化水素または塩素化炭
化水素(例えば、塩素化ポリオレフィン)とを反応させ
ることにより、調製され得る。この反応には、約100
℃〜約300℃の範囲の温度、好ましくは、約100℃
〜約200℃の範囲の温度で、2つの反応物を単に加熱
することが包含される。この反応から得られる生成物は
、ヒドロカルビル置換された無水コハク酸(ここで、こ
の置換基は、オレフィン性炭化水素または塩素化された
炭化水素から誘導される)である。この生成物は、通例
の水素添加方法により水素添加され、望ましくは、エチ
レン性不飽和の共有結合の全部または一部が除去される
。このヒドロカルビル置換された無水コハク酸は、水ま
たは水蒸気で処理することにより、対応する酸に加水分
解され得る。この無水物または酸のいずれかは、ハロゲ
ン化リン、フェノールまたはアルコールと反応させるこ
とにより、対応する酸ハロゲン化物またはエステルに転
化され得る。
【0052】有用な高分子量のヒドロカルビルで置換さ
れたコハク酸またはその無水物は、次式により表される
【0053】
【化16】
【0054】ここで、式I(A)およびI(B)では、
R1は少なくとも約8個の炭素原子を有するヒドロカル
ビル基であり、さらに好ましくは、少なくとも約10個
の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
【0055】好ましくは、R1は、その炭素結合の10
%より少ない量が不飽和である脂肪族または脂環族のヒ
ドロカルビル基である。このような基の例には、4−ブ
チルシクロヘキシル、ジ(イソブチル)、デシルなどが
挙げられる。
【0056】本発明の塩(A)を調製する際に有用なカ
ルボン酸の他の群は、芳香族カルボン酸である。これら
の酸は、次式により表され得る:
【0057】
【化17】
【0058】ここで、式IIでは、R2は、好ましくは
約4個〜約100個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカ
ルビル基であり、aは0〜約4の範囲の数である;Ar
は芳香族基;X1、X2およびX3は、独立して、イオ
ウまたは酸素;bは、1〜約4の範囲の数;そしてcは
、0〜約4の範囲の数である:但し、a、bおよびcの
合計は、Arの満たされていない原子価の数を越えない
。好ましくは、R2およびaは、式IIにより表される
各化合物中のR2基により、平均して、少なくとも約8
個の脂肪族炭素原子が提供されるような値である。cが
ゼロでないとき、cは、通常、1〜約2である。
【0059】式II中の芳香族基Arは、「フェノール
類」の表題で以下に論じている芳香族基Arのいずれか
と同じ構造を有し得る。ここで有用な芳香族基の例には
、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレ
ン、インデン、フルオレン、ビフェニルなどから誘導さ
れる多価芳香族化合物が包含される。一般に、ここで用
いられるAr基は、ベンゼンまたはナフタレンから誘導
される多価芳香核である。この多価芳香核は、例えば、
フェニレンおよびナフタレンから誘導される。例えば、
メチルフェニレン、エトキシフェニレン、ニトロフェニ
レン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキシフェニレン
、メルカプトフェニレン、N,N−ジエチルアミノフェ
ニレン、クロロフェニレン、ジプロポキシナフチレン、
トリエチルナフチレン、およびそれらの類似の3価、4
価、5価の核などである。これらのAr基は、非炭化水
素置換基、例えば、以下のような多種の置換基を含有し
得る:低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト基、
ニトロ基、ハロ基、約4個より少ない炭素原子を有する
アルキル基またはアルケニル基、ヒドロキシ、メルカプ
トなど。
【0060】式III中のR2基の例には、ブチル、イ
ソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル、ド
コシル、テトラコンチル、5−クロロヘキシル、4−エ
トキシペンチル、4−ヘキセニル、3−シクロヘキシル
オクチル、4−(p−クロロフェニル)オクチル、2,
3,5−トリメチルヘプチル、4−エチル−5−メチル
オクチル、および例えば、以下の重合したオレフィンか
ら誘導される置換基が包含される:ポリクロロプレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、塩素化されたオレフィン
重合体、酸化されたエチレン−プロピレン共重合体など
【0061】cがゼロでない式(II)により定義され
る基では、有用なクラスのカルボン酸には、次式のカル
ボン酸がある:
【0062】
【化18】
【0063】ここで、式IIIでは、R3は、好ましく
は、約4個〜約100個の炭素原子を含有する脂肪族ヒ
ドロカルビル基、aは0〜約4の範囲の数、好ましくは
、1〜約3の範囲の数である;bは、1〜約4の範囲の
数、好ましくは、1〜約2の範囲の数であり、cは、1
〜約4の範囲の数、好ましくは、1〜約2の範囲の数、
さらに好ましくは、1である;但し、a、bおよびcの
合計は、6を越えない。好ましくは、R3およびaは、
この酸分子が、この脂肪族炭化水素置換基中にて、酸分
子1個あたり、平均して少なくとも約12個の脂肪族炭
素原子を含有するような値である。
【0064】脂肪族炭化水素置換されたサリチル酸(こ
こで、各脂肪族炭化水素置換基は、1置換基あたり、平
均して少なくとも約8個の炭素原子を含有し、1分子あ
たり、1個〜3個の置換基を含有する)もまた、有用で
ある。このようなサリチル酸から調製される塩で、脂肪
族炭化水素置換基が以下から誘導されかつ約12個〜約
40個の炭素原子の平均炭素含量を有するものは、特に
有用である:重合したオレフィン、特に、重合した低級
1−モノオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン、エチレン/プロピレン共重
合体など。
【0065】上の式IIおよびIIIに対応する芳香族
カルボン酸は、当該技術分野で周知であるか、または当
該技術分野で周知の方法により、調製され得る。これら
の式により例示されるタイプのカルボン酸、およびそれ
らの中性塩および塩基性金属塩の調製方法は周知であり
、例えば、米国特許第2,197,832号;第2,1
97,835号;第2,252,662号;第2,25
2,664号;第2,714,092号;第3,410
,798号;および第3,595,791号に開示され
ている。
【0066】1実施態様では、アルキルサリチル酸のよ
うな芳香族カルボン酸より、脂肪族カルボン酸が好まし
い。
【0067】本発明のカルボン酸塩(A)は油溶性であ
るが、油溶性は必要な特徴ではない。成分(A)は、例
えば、潤滑剤処方物または濃縮添加剤中に溶解されるか
可溶化されるというよりもむしろ分散され得る。酸中に
存在する炭素原子の数は、塩(A)の溶解性に寄与し、
重要である。通常、このカルボン酸中の炭素原子数は、
少なくとも8個の炭素原子であり、好ましくは少なくと
も12個の炭素原子である。
【0068】塩(A)を調製するために好ましいカルボ
ン酸およびその無水物には、少なくとも約150の数平
均分子量を有するもの、または少なくとも約10個の炭
素原子を有するヒドロカルビル基を含有し、そして約1
,500までの数平均分子量、好ましくは、約1,10
0までの数平均分子量を有するものがある。1実施態様
では、このヒドロカルビル基は、約600のMn値を有
する。これらのカルボン酸から誘導される金属塩を使用
することにより得られる有利な点には、錆防止性および
腐食耐性および分散性を与えつつ、燃料−潤滑剤の界面
でのアルコールとの高い相溶性が挙げられる。
【0069】イオウ含有酸:本発明の塩(A)を製造す
る際に有用なイオウ含有酸には、スルホン酸、スルファ
ミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸
、部分エステル化硫酸、亜硫酸、およびチオ硫酸が包含
される。一般に、これらは、カルボ環状(carboc
yclic)スルホン酸または脂肪族スルホン酸の塩で
ある。
【0070】カルボ環状スルホン酸には、1核または多
核の芳香族化合物または環状脂肪族化合物が挙げられる
。この油溶性スルホン酸塩は、多くの場合、以下の式に
より表され得る:
【0071】
【化19】
【0072】上の式IVでは、Tは、例えば、以下のよ
うな環状核である:ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、フェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアンス
レン、フェノチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フ
ェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフ
ィド、ジフェニルアミン、シクロヘキサン、石油ナフテ
ン、デカヒドロナフタレン、シクロペンタンなど;dは
0または1;R4は、脂肪族基(例えば、アルキル、ア
ルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、カルボア
ルコキシアルキルなど)である。但し、R4+Tdは、
全部で少なくとも約15個の炭素原子を含有する。言い
替えれば、dが0のとき、R4は、少なくとも約15個
の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である。 R4の例には、アルキル、アルケニル、アルコキシアル
キル、カルボアルコキシアルキルなどがある。dが0の
ときのR4の特定例には、以下から誘導される基がある
:ペトロラタム、飽和および不飽和のパラフィンワック
ス、およびポリオレフィン(これには、約15個〜約1
40個またはそれ以上の炭素原子を含有する重合したC
2、C3、C4、C5、C6などのオレフィンが包含さ
れる)。上の式IVの基TおよびR4はまた、この上で
挙げた基に加えて、例えば、以下の他の無機置換基また
は有機置換基を含有し得る:ヒドロキシ、メルカプト、
ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、ジ
スルフィドなど。式IVでは、eおよびfは少なくとも
1である。
【0073】以下は、上の式IVの範囲内の油溶性スル
ホン酸の特定の例である。このような例もまた、本発明
で有用なこのようなスルホン酸の塩を例示するのに役立
つことが理解されるべきである。言い替えれば、枚挙さ
れた各スルホン酸に対し、対応するそれらの中性および
塩基性の金属塩もまた例示されていると理解される。こ
のようなスルホン酸には、マホガニースルホン酸;ブラ
イトストックスルホン酸;100゜Fで約100秒〜2
10゜Fで約200秒のセーボルト粘度を有する潤滑油
留分から誘導されたスルホン酸;ペトロラタムスルホン
酸;パラフィンワックススルホン酸;ヘキサプロピレン
スルホン酸;テトラアミレンスルホン酸;ポリイソブテ
ンスルホン酸(ここで、このポリイソブテンは、約20
個〜約100個またはそれ以上の炭素原子を含有する)
;環状脂肪族スルホン酸(例えば、セチルシクロペンチ
ルスルホン酸、ラウリルシクロヘキシルスルホン酸、ビ
ス(ジイソブチル)シクロヘキシルスルホン酸、モノ−
またはポリワックス置換されたシクロヘキシルスルホン
酸など);および、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フ
ェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレンジスルフィ
ド、ジフェニルアミン、チオフェン、α−クロロナフタ
レンなどのモノ−およびポリワックス置換されたスルホ
ン酸およびポリスルホン酸;他の置換されたスルホン酸
(例えば、アルキルベンゼンスルホン酸(ここで、この
アルキル基は少なくとも8個の炭素原子を有する)、セ
チルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジセチルチ
アンスレンジスルホン酸、ジラウリル−β−ナフチルス
ルホン酸、ジカプリルニトロナフタレンスルホン酸、お
よびアルカリールスルホン酸(例えば、ドデシルベンゼ
ン「ボトムス」スルホン酸))。
【0074】後者は、ベンゼン環上に1個、2個、3個
またはそれ以上の分枝鎖のC12置換基を導入するため
に、プロピレンテトラマーまたはイソブテントリマーで
アルキル化されているベンゼンから誘導された酸である
。ドデシルベンゼンボトムス、主として、モノ−および
ジドデシルベンゼンの混合物は、家庭用洗剤の製造の副
生成物として入手できる。線状のスルホン酸アルキル(
LAS)の製造中に形成されるアルキル化ボトムスから
得られる類似の生成物もまた、本発明で用いられるスル
ホン酸塩を製造する際に有用である。
【0075】例えば、SO3との反応により、洗剤製造
の副生成物からスルホン酸塩を製造することは、当業者
に周知である。例えば、ジョン ウィレイ  アンド 
 サンズ(John Wiley & Sons)、ニ
ューヨーク(1969)により発行されたキルク−オズ
マー(Kirk−Othmer)の「化学技術事典」、
2版、19巻、p.291以下の「スルホン酸塩」の章
を参照せよ。
【0076】中性および塩基性のスルホン酸塩、および
それらの製造方法の他の記述は、以下の米国特許に見い
だされ得る:米国特許第2,174,110号;第2,
174,506号;第2,174,508号;第2,1
93,824号;第2,197,800号;第2,20
2,781号;第2,212,786号;第2,213
,360号;第2,228,598号;第2,233,
676号;第2,239,974号;第2,263,3
12号;第2,276,090号;第2,276,09
7号;第2,315,514号;第2,319,121
号;第2,321,022号;第2,333,568号
;第2,333,788号;第2,335,359号;
第2,337,552号;第2,346,568号;第
2,366,027号;第2,374,193号;第2
,383,319号;第3,312,618号;第3,
471,403号;第3,488,284号;第3,5
95,790号;および第3,798,012号。上記
に関する開示について、これらの特許の内容がここに引
用されている。
【0077】ここでおよび添付の請求の範囲で記述のス
ルホン酸またはそれらの塩に関して、用語「石油スルホ
ン酸」または「石油スルホン酸塩」は、石油生成物から
誘導された全てのスルホン酸またはそれらの塩を含むべ
く用いることが意図されている。石油スルホン酸の有用
な群には、硫酸工程による石油ホワイト油の製造から副
生成物として得られるマホガニースルホン酸(それが赤
褐色を有するために、そう呼ばれている)がある。
【0078】一般的に、上記合成および石油スルホン酸
の中性塩および塩基性塩は、本発明を実施する際に有用
である。
【0079】上記スルホン酸、カルボン酸およびそれら
の2種またはそれ以上の混合物の塩基性塩を製造する方
法を特に記述している他の特許には、以下の米国特許が
ある:米国特許第2,501,731号;第2,616
,904号;第2,616,905号;第2,616,
906号;第2,616,911号;第2,616,9
24号;第2,616,925号;第2,617,04
9号;第2,777,874号;第3,027,325
号;第3,256,186号;第3,282,835号
;第3,384,585号;第3,373,108号;
第3,365,396号;第3,342,733号;第
3,320,162号;第3,312,618号;第3
,318,809号;第3,471,403号;第3,
488,284号;第3,595,790号;および第
3,629,109号。上記に関する開示および特定の
適当な塩基性金属塩の開示について、これらの特許の開
示内容が、本明細書に引用されている。
【0080】この塩(A)を製造する際に好ましいイオ
ウ含有酸には、少なくとも約200の数平均分子量、好
ましくは、少なくとも約300の数平均分子量から約1
,500までの数平均分子量、好ましくは、約1,10
0までの数平均分子量、さらに好ましくは、約500ま
での数平均分子量を有するものがある。これらのイオウ
含有酸から誘導される金属塩を用いることにより得られ
る有利な点には、カルボン酸から誘導される塩に関して
、その好ましい分子量範囲で述べた事柄、すなわち、ア
ルコール燃料との高い相溶性などが挙げられる。
【0081】リン含有酸:本発明の塩(A)を製造する
際に有用なリン含有酸は、次式により表され得る:
【0
082】
【化20】
【0083】ここで、式Vでは、X1、X2、X3およ
びX4は、独立して、酸素またはイオウ;gおよびhは
、独立して、0または1;そしてR6およびR7は、独
立して、ヒドロカルビル基である。
【0084】次式の好ましい酸は、五硫化リン(P2S
5)とアルコールまたはフェノールとの反応により、容
易に得られる:
【0085】
【化21】
【0086】この反応は、約20℃〜約200℃の温度
で、4モルのアルコールまたはフェノールと1モルの五
硫化リンとを混合することを包含する。この反応では、
硫化水素が遊離する。これらの酸の酸素含有の類似物は
、好都合には、ジチオ酸を水または水蒸気で処理するこ
とにより、調製される。このことで、事実上、イオウ原
子の1個または両方が酸素で置き換えられる。
【0087】好ましいリン含有酸は、イオウを含有する
ものである。これらの好ましい酸には、好ましくは、X
3またはX4の少なくとも1個がイオウであり、さらに
好ましくは、X3およびX4の両方がイオウであり、X
1またはX2の少なくとも1個が酸素またはイオウであ
り、さらに好ましくは、X1およびX2の両方が酸素で
あり、そしてgおよびhがそれぞれ1である酸が包含さ
れる。これらの酸の混合物は、本発明に従って使用され
得る。
【0088】R7およびR8は、独立して、好ましくは
アセチレン性不飽和を有しないヒドロカルビル基であり
、通常、エチレン性不飽和も有しないヒドロカルビル基
であり、そして好ましくは約1個〜約50個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基、さらに好ましくは約1個〜
約30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、さらに
より好ましくは約3個〜約18個の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル基であり、そしてさらにより好ましくは約
4個〜約8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であ
る。各R7およびR8は、互いに同一であり得るが、異
なっていてもよく、いずれかまたは両方が混合物であっ
てもよい。好ましいR7およびR8基の例には、t−ブ
チル、イソブチル、アミル、イソオクチル、デシル、ド
デシル、エイコシル、2−ペンテニル、ドデセニル、フ
ェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチ
ル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフ
ェニルアルキル、アルキルナフチルアルキルなどが挙げ
られる。
【0089】フェノール:本発明の塩(A)を製造する
際に有用なフェノールは、次式により表され得る:
【0
090】
【化22】
【0091】ここで、式VIでは、R8は、約4個〜約
400個の炭素原子を有するヒドロカルビル基;Arは
芳香族基;iおよびjは、独立して、少なくとも1であ
る数であり、iおよびjの合計は、2から、芳香核すな
わちAr核上の置換可能な水素の数までの範囲である。 好ましくは、iおよびjは、独立して、1〜約4の範囲
の数であり、さらに好ましくは、1〜約2の範囲の数で
ある。R8およびiは、好ましくは、式VIにより表さ
れる各フェノール化合物に関し、R8基から、平均して
、約8個の脂肪族炭素原子が得られるような値である。
【0092】用語「フェノール」がここで用いられると
き、この用語は、フェノールの芳香族基をベンゼンに限
定する意図はないことが理解されるべきである。従って
、式VIだけでなく本明細書および添付の請求の範囲の
他の式のどこかで「Ar」により表される芳香族基は、
単核性(例えば、フェニル、ピリジル、チエニル)また
は多核性であり得ることが理解されるべきである。この
多核基は、芳香族核が他の核と2点で縮合した縮合タイ
プ(例えば、ナフチル、アントラニル、アザナフチルな
どで見いだされるもの)であり得る。この多核基はまた
、少なくとも2つの核(単核または多核のいずれか)が
、互いに架橋結合で結合した結合タイプであり得る。こ
れらの架橋結合は、炭素−炭素単一結合、エーテル結合
、ケト結合、スルフィド結合、2個〜約6個のイオウ原
子を有するポリスルフィド結合、スルフィニル結合、ス
ルホニル結合、アルキレン結合、アルキリデン結合、低
級アルキレンエーテル結合、アルキレンケト結合、低級
アルキレンイオウ結合、2個〜約6個の炭素原子を有す
る低級アルキレンポリスルフィド結合、アミノ結合、ポ
リアミノ結合、およびこのような2原子価の架橋結合の
混合物からなる群から選択され得る。ある場合には、A
rの2つの芳香核間には、1個より多い架橋結合が存在
し得る;例えば、フルオレン核は、メチレン結合および
共有結合により連結された2個のベンゼン核を有する。 このような核は、3個の核を有すると考えられるが、そ
れらの2個だけが芳香族である。しかしながら、通常、
Arは、芳香核自体に加えて存在するアルキル基または
アルコキシ基中に、炭素原子だけを含有する。
【0093】Ar中の縮合した芳香核、結合した芳香核
またはその両方の芳香核の数は、式VIのiおよびjの
整数値を決定する役割を果たし得る。例えば、Arが単
一の芳香核を含有するとき、iおよびjの合計は2〜6
である。Arが2個の芳香核を含有するとき、iおよび
jの合計は2〜10である。3核性のAr部分では、i
およびjの合計は、2〜15である。iおよびjの合計
値は、芳香核すなわちAr核上の置換可能な水素の全数
を越えないとの事実により制限される。
【0094】Ar基である単一環の芳香核は,以下の一
般式により表され得る:
【0095】
【化23】
【0096】ここで、arは、4個〜10個の炭素原子
を有する単一環の芳香核(例えば、ベンゼン)を表し、
各Qは、独立して、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、そしてmは、0
〜4の範囲の数である。ハロゲン原子には、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。 通常、このハロゲン原子は、フッ素原子および塩素原子
である。
【0097】価格、入手可能性、性能などの理由から、
このAr基は、通常、ベンゼン核、低級アルキレンで架
橋されたベンゼン核、またはナフタレン核である。
【0098】式VIのR8基は、芳香族基Arと直接結
合したヒドロカルビル基である。R8は、好ましくは、
約6個〜約80個の炭素原子を含有し、好ましくは、約
6個〜約30個の炭素原子を含有し、さらに好ましくは
、約8個〜約25個の炭素原子を含有し、そして有利に
は、約8個〜約15個の炭素原子を含有する。R8基の
例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノ
ニル、ドデシル、ドデコシル、テトラコンチル、5−ク
ロロヘキシル、4−エトキシペンチル、4−ヘキセニル
、3−シクロヘキシルオクチル、4−(クロロフェニル
)オクチル、2,3,5−トリメチヘプチル、4−エチ
ル−5−メチルオクチル、および重合したオレフィン(
例えば、ポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、塩素化したオレフィン重合体、酸化したエチレン−
プロピレン共重合体、プロピレンテトラマーおよびトリ
(イソブテン))から誘導される置換基が挙げられる。
【0099】ヒドロカルビル基R8は、当業者に周知の
非常に多くの方法により、芳香族基Arに結合され得る
。このような反応を行う方法および条件は、当業者に周
知である。例えば、「キルク−オズマー(Kirk−O
thmer)の科学技術事典」、2版、1巻、p.89
4〜895(インターサイエンス出版、ジョン ウィレ
イ(John Wiley)の部門、ニューヨーク、1
963年)にて、「フェノールのアルキル化」との表題
の論述を参照せよ。その内容は、ここに包含されている
。ヒドロカルビル基R8を芳香族基Arに結合する多く
の同等の適当で好都合な方法は、当業者に明らかである
【0100】式VIの検討から明らかなように、本発明
の塩(A)のフェノール基は、上で定義のように、少な
くとも1個のR8基、およびOH基を含有する。上の基
のそれぞれは、Ar基中の芳香核の一部をなす炭素原子
と結合しなければならない。これら各基は、もし1個よ
り多い芳香核がAr基中に存在するなら、同じ芳香環に
結合するが、必ずしもそうである必要はない。
【0101】上記の中性または塩基性塩中の酸性有機化
合物に対する金属の比は、しばしば、「転化比」との用
語で表される。「転化比」とは、塩基性塩中に存在する
金属の、対応する中性塩中に存在する金属と比べた重量
に100を掛けた値である。
【0102】成分(A)は、典型的には、約100〜約
3,000の範囲の転化比を有する。さらに特定した範
囲の転化比は、当業者に周知の一群の酸性有機化合物(
例えば、カルボン酸およびイオウ含有酸)の金属塩につ
いて、好ましい。
【0103】好ましい1実施態様では、成分(A)とし
て用いられ得る金属カルボキシレートは、一般に、約1
00〜約2,000の範囲、好ましくは、約100〜約
1,500の範囲、さらに好ましくは、約100〜約1
,000の範囲の転化比を有する。約100〜約1,0
00の範囲の低い転化比の金属カルボキシレートを使用
すると、しばしば有利となる。これらの好ましい金属カ
ルボキシレートは、アルコール燃料(例えば、メタノー
ル)との良好な相溶性を有し、そして錆防止性および腐
食防止性を与える。
【0104】有利な実施態様では、イオウ含有酸から調
製される成分(A)(例えば、上記スルホン酸塩)は、
約100〜約3,000の範囲、さらに好ましくは、約
100〜約1,500の範囲、さらにより好ましくは、
約100〜約600の範囲の転化比を有する。成分(A
)として、低い転化比のオーバーベース化物質、特に約
600より小さい転化比のオーバーベース化物質を含有
する本発明の潤滑剤処方物は、特に、米国材料試験協会
のASTM D1748で記述の湿潤室試験にて、錆防
止および腐食防止に著しく良好な性能を有することが見
いだされており、その内容が、ここで引用されている。 このような成分(A)のオーバーベース化物質は、約3
00より小さい全アルカリ価、さらに好ましくは、約2
00より小さい全アルカリ価を有する。メタノール燃料
のエンジンでの錆防止および腐食防止に関する性能を予
想するためのASTM湿潤室試験の有用性は、例えば、
チャンバーリン(Chamberlin)らの「短期運
行条件下におけるメタノール燃料エンジンの潤滑実験」
(SAE燃料および潤滑剤会議で提出されたSAEペー
パー第831701号、サンフランシスコ、1983年
11月)に記述され、それらの内容はここで引用されて
いる。
【0105】好ましい実施態様では、成分(A)は、約
100〜約600の範囲の転化比、および約200より
小さい全アルカリ価を有する低転化比のオーバーベース
化されたイオウ含有物質から構成される。
【0106】好ましい実施態様の他の例では、成分(A
)は、少なくとも1種のオーバーベース化されたアルキ
ルベンゼンスルホン酸マグネシウムを含有し、これは、
約110〜約300の範囲の転化比および約110より
小さい全アルカリ価を有する。この実施態様は、優れた
錆防止性および腐食防止性を提供する。
【0107】1種より多いタイプの酸から誘導される金
属塩の混合物(例えば、1種またはそれ以上のカルボキ
シレートを互いにまたは1種またはそれ以上のイオウ含
有酸と混合した金属塩、または互いに配合した1種また
はそれ以上のイオウ含有酸)もまた、成分(A)の金属
塩として用いられ得る。
【0108】(B)ヒドロカルビル置換された無灰分分
散剤 本発明の潤滑剤および添加濃縮物は、少なくとも1種の
ヒドロカルビル置換された無灰分分散剤(これはまた、
単に「無灰分分散剤」として以下で表される)を含有す
る。無灰分分散剤は、その組成に依存して、燃焼すると
非揮発性物質(例えば、酸化ホウ素または五酸化リン)
を生じ得るという事実にもかかわらず、無灰分であると
して引用される。しかしながら、この無灰分分散剤は、
通常、金属を含有せず、従って、燃焼しても金属含有の
灰分を生じない。多くのタイプの無灰分分散剤が、従来
技術で知られている。それらのいくつかは、本発明の組
成物中での使用に適当である。本発明の組成物で利用さ
れ得る無灰分分散剤には、以下が包含される:カルボン
酸分散剤;アミン分散剤;マンニッヒ分散剤;および以
下のような試薬で後処理されたカルボン酸分散剤、アミ
ン分散剤またはマンニッヒ分散剤:尿素、チオ尿素、二
硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素
置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ
素含有化合物、リン含有化合物など。
【0109】アミン分散剤は、比較的高分子量の脂肪族
ハロゲン化物または脂環族ハロゲン化物とアミンとの反
応生成物、または少なくとも1個の水酸基を含有する反
応物と少なくとも1個の第1級または第2級アミノ基を
含有するポリアミン反応物(好ましくは、ポリアルキレ
ンポリアミン)との反応生成物である。アミン分散剤は
周知であり、以下のような先行文献に記述されている:
米国特許第3,275,554号;第3,438,75
7号;第3,454,555号;および第3,565,
804号。マンニッヒ分散剤は、アルキル基が少なくと
も約18個の炭素原子を含有するようなアルキルフェノ
ールと、アルデヒド(特に、ホルムアルデヒド)および
アミン(特に、ポリアルキレンポリアミン)との反応生
成物である。次の特許に記述の物質は、マンニッヒ分散
剤の例示である:米国特許第3,413,347号;第
3,697,574号;第3,725,277号;第3
,725,480号;第3,726,882号;および
第4,454,059号。
【0110】カルボン酸分散剤、アミン分散剤またはマ
ンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理すること
により得られる生成物は、有用な無灰分分散剤である:
尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カ
ルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル
、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物など
。この種の例示物質は、次の米国特許に記述されている
:米国特許第3,036,003号;第3,200,1
07号;第3,254,025号;第3,278,55
0号;第3,281,428号;第3,282,955
号;第3,366,569号;第3,373,111号
;第3,442,808号;第3,455,832号;
第3,493,520号;第3,513,093号;第
3,539,633号;第3,579,450号;第3
,600,372号;第3,639,242号;第3,
649,659号;第3,703,536号;および第
3,708,522号。
【0111】上記の全ての特許の、無灰分分散剤の開示
の内容については、ここに引用されている。
【0112】カルボン酸分散剤は、一般に、置換された
カルボン酸アシル化剤(例えば、置換されたカルボン酸
またはそれらの誘導体)と、以下の(a)、(b)、(
c)および(d)との反応生成物である:(a)その構
造内に、少なくとも1個の>NH基が存在することによ
り特徴づけられるアミン;(b)ヒドロキシ芳香族化合
物やアルコールのような有機ヒドロキシ化合物;(c)
反応性金属または反応性金属化合物のような塩基性無機
物質;および(d)(a)から(c)までの2種または
それ以上の配合物。置換されたカルボン酸アシル化剤と
アミン化合物との反応により得られる分散剤は、しばし
ば、「アシル化されたアミン分散剤」または「カルボン
酸イミド分散剤」(例えば、コハク酸イミド分散剤)と
して示される。置換されたカルボン酸アシル化剤と、ア
ルコールまたはフェノールとの反応により得られる無灰
分分散剤は、一般に、カルボン酸エステル分散剤として
示される。
【0113】この置換されたカルボン酸アシル化剤は、
モノカルボン酸またはポリカルボン酸から誘導され得る
。ポリカルボン酸が一般に好ましい。このアシル化剤は
、カルボン酸またはカルボン酸の誘導体(例えば、ハロ
ゲン化物、エステル、無水物など)とされ得る。遊離の
カルボン酸、またはポリカルボン酸の無水物は、好まし
いアシル化剤である。
【0114】1実施態様では、本発明で利用される無灰
分分散剤は、アシル化アミンか、または以下の反応によ
り得られる分散剤である:この反応は、カルボン酸アシ
ル化剤と、窒素基に結合した少なくとも1個の水素を含
有する少なくとも1種のアミンとの反応である。好まし
い1実施態様では、このアシル化剤は、炭化水素置換さ
れたコハク酸アシル化剤である。
【0115】本発明で有用な窒素含有のカルボン酸分散
剤は、当該技術分野で周知であり、以下を包含する多く
の米国特許に記述されている: 第3,172,892号        第3,341
,542号        第3,630,904号 第3,215,707号        第3,444
,170号    第3,632,511号 第3,219,666号        第3,454
,607号        第3,787,374号 第3,316,177号        第3,541
,012号        第4,234,435号 上の米国特許の内容は、窒素含有のカルボン酸分散剤の
調製の教示について、ここに明白に援用されている。
【0116】好ましくは、この窒素含有のカルボン酸分
散剤は、少なくとも1種の置換コハク酸アシル化剤と、
少なくとも1個のHN<基を含有する少なくとも1種の
アミン化合物とを反応させることにより、生成させる。 ここで、このアシル化剤は、置換基およびコハク酸基か
らなり、ここで、この置換基は、少なくとも約300(
さらに一般的には、約600〜約1,500、好ましく
は約1,100より低い)のMn値(数平均分子量)に
より特徴づけられるポリアルケンから誘導される。1実
施態様では、このMn値は、約1,000より低い。一
般に、この反応は、アシル化剤1当量あたり、約0.5
当量〜約2モルのアミン化合物を包含する。
【0117】同様に、このカルボン酸エステル分散剤は
、上で記述のカルボン酸アシル化剤と、1種またはそれ
以上のアルコールまたはヒドロキシ芳香族化合物とを、
アシル化剤1当量あたり、約0.5当量〜約2モルのヒ
ドロキシ化合物の比で反応させることにより、調製され
る。カルボン酸エステル分散剤の調製は、米国特許第3
,522,179号および第4,234,435号のよ
うな先行文献に記述されている。
【0118】1実施態様では、成分(B)は、ヒドロカ
ルビル置換されたモノカルボン酸またはポリカルボン酸
またはその無水物と多価アルコールとの少なくとも1種
のエステル、またはこれら少なくとも1種のエステルを
少なくとも1種のアミンで後処理したものである。成分
(B)のエステルは、好ましくは、油溶性である。
【0119】モノカルボン酸またはポリカルボン酸また
はその無水物のヒドロカルビル置換基は、少なくとも約
300のMn値、さらに一般的には、少なくとも約60
0で約1,500より低いMn値、好ましくは、約1,
100より低いMn値を有する基である。1実施態様で
は、このヒドロカルビル置換基は、約1,000より低
いMn値を有する。他の実施態様では、このヒドロカル
ビル置換基は、約700より低いMn値を有する。好ま
しくは、このヒドロカルビル置換基は、少なくとも約1
8個の脂肪族炭素原子を含有する。
【0120】(B)のヒドロカルビル置換基は、好まし
くは、重合したモノオレフィンを包含する。
【0121】本発明での使用に好ましい無灰分分散剤に
は、(B−1−a)少なくとも1種の置換コハク酸アシ
ル化剤と、(B−1−b)以下の一般式の少なくとも1
種のアルコールまたは芳香族ヒドロキシ化合物とを反応
させることにより生成されるカルボン酸エステル(B−
1)が包含される:
【0122】
【化24】
【0123】ここで、R1は、炭素結合を介して−OH
基に結合した1価または多価の有機基であり、そしてm
は、1〜約10の整数である。
【0124】このカルボン酸エステルおよびアシル化ア
ミンの調製に利用される置換コハク酸アシル化剤(B−
1)は、その構造内に、2つの基または部分が存在する
ことにより、特徴づけられ得る。第1の基または部分は
、この後で、便宜上、「置換基」と呼ばれ、ポリアルケ
ンから誘導される。この置換基が誘導されるポリアルケ
ンは、少なくとも約8個の炭素原子を含有することによ
り特徴づけられ、大ていの場合には、少なくとも約20
個の炭素原子を含有することにより特徴づけられる。こ
の置換基は、一般に、「ヒドロカルビル置換基」に関し
て上で記述の分子量範囲により特徴づけられる。好まし
い実施態様では、アシル化剤の置換基は、約1.5〜約
4.5のMw/Mn値により特徴づけられるポリアルケ
ンから誘導される。用語Mwは、重量平均分子量を表す
【0125】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(GPC)は、重合体の重量平均分子量および数平均分
子量の両方を知る方法であるだけでなく、この重合体の
全分子量分布を知る方法でもある。本発明の目的では、
イソブテン、ポリイソブテンの一連の分画された重合体
が、GPCの較正標準として用いられる。
【0126】重合体のMn値およびMw値を決定する方
法は、周知であり、非常に多くの文献および論文に記述
されている。例えば、重合体のMnおよび分子量分布を
決定する方法は、W.W.ヤン(Yan)、J.J.キ
ルクランド(Kirkland)およびD.D.ブリー
(Bly)の「最新のサイズ排除液体クロマトグラフ」
(J.ウィレイ  アンド  サンズ(J. Wile
y & Sons)、Inc.、1979年)に記述さ
れている。
【0127】明らかに、上で記述のポリアルケン(これ
は、MnおよびMw/Mnについての種々の基準に合っ
ている)を調製することは、当該技術の範囲内である。 当業者に容易に明らかな技術には、重合温度を制御する
こと、重合開始剤および/または触媒の量やタイプを調
節すること、重合過程で連鎖停止基を使用することなど
が包含される。他の従来方法(例えば、非常に軽い断片
をストリッピングすること(真空ストリッピングを含め
た)、および/または高分子量ポリアルケンを酸化的ま
たは機械的に分解して、低分子量ポリアルケンを生成す
ること)もまた、用いられ得る。
【0128】この好ましいアシル化剤中の第2の基また
は部分は、「コハク酸基」として、ここに示されている
。このコハク酸基は、以下の構造により特徴づけられる
基である:
【0129】
【化25】
【0130】ここで、XおよびX’は、同一または相異
なる。但し、少なくとも1個のXおよびX’は、この置
換コハク酸アシル化剤が、カルボン酸アシル化剤として
機能し得るように与えられる。すなわち、XおよびX’
の少なくとも1個は、この置換アシル化剤が、アミノ化
合物と共に、アミドまたはアミン塩を形成し得るような
基とされなければならない。そうでなければ、この置換
アシル化剤は、通常のカルボン酸アシル化剤として機能
する。 アミド交換反応は、本発明の目的上、通常のアシル化反
応と考えられる。
【0131】それゆえ、Xおよび/またはX’は、通常
、−OH、−O−ヒドロカルビル、−O−M+である。 ここで、M+は、1当量の金属、アンモニウムカチオン
またはアミンカチオン、−NH2、−Cl、−Brを表
し、またXおよびX’は、一緒になって、無水物を形成
するように、−O−であり得る。上の基のいずれかに当
たらないようなX基またはX’基を特に同定することは
、それが存在していても残りの基がアシル化反応に関与
するのが妨げられない限り、重要ではない。しかしなが
ら、好ましくは、XおよびX’は、それぞれ、このコハ
ク酸基の両方のカルボキシル官能性(すなわち、−C(
O)Xおよび−C(O)X’の両方)がアシル化反応に
関与し得るようなものである。
【0132】式VIIIの配置における不完全な原子価
の1つは、この置換基中の炭素原子と共に以下の炭素−
炭素結合を形成する:
【0133】
【化26】
【0134】他のこのような不完全な原子価は、同一ま
たは相異なる置換基との類似の結合によって完全とされ
得るものの、このような原子価の1つを除いて全ては、
通常、水素(すなわち、−H)により、満たされる。
【0135】上で述べたMn値およびMw値を有するポ
リアルケンは、当該技術分野で周知であり、従来の方法
に従って調製され得る。例えば、これらポリアルケンの
いくつかは、米国特許第4,234,435号に記述さ
れ例示されている。このようなポリアルケンに関するこ
の特許の開示内容は、ここに援用されている。このよう
なポリアルケン(特に、ポリブテン)のいくつかは、市
販されている。
【0136】好ましい1実施態様では、このコハク酸基
は、通常、次式に対応する:
【0137】
【化27】
【0138】ここで、RおよびR’は、それぞれ独立し
て、−OH、−Cl、−O−および低級アルキルからな
る群から選択され、そして両者が一緒になった場合、R
およびR’は−O−である。後者の場合には、このコハ
ク酸基は、無水コハク酸基である。特定のコハク酸アシ
ル化剤中では、全てのコハク酸基は同一である必要はな
いが、それらは、同一であり得る。好ましくは、このコ
ハク酸基は、次式に対応し、また(X(A))化合物と
(X(B))化合物との混合物に相当する:
【0139】
【化28】
【0140】この置換基が誘導されるポリアルケンは、
重合可能なオレフィン性モノマー(これは、2個〜約1
6個の炭素原子、通常、2個〜約12個の炭素原子を有
する)の単独重合体およびインターポリマーである。こ
のインターポリマーは、2種またはそれ以上のオレフィ
ン性モノマーが、周知の従来方法によってインターポリ
マー化されて、以下のポリアルケンを形成する重合体で
ある:このポリアルケンは、その構造内に、該2種また
はそれ以上のオレフィン性モノマーのそれぞれから誘導
される単位を有する。それゆえ、ここで用いられる「イ
ンターポリマー」とは、共重合体、三元共重合体、四元
共重合体などを包含する。当業者に明らかなように、こ
の置換基が誘導されるポリアルケンは、しばしば、通常
は、「ポリオレフィン」として示される。
【0141】このポリアルケンが誘導されるオレフィン
性モノマーは、1個またはそれ以上のエチレン性不飽和
基(すなわち、>C=C<)の存在により特徴づけられ
る重合可能なオレフィン性モノマーである;すなわち、
これらは、モノオレフィン性モノマー(例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−1、イソブテン、オクテン−
1およびデセン−1)またはポリオレフィン性モノマー
(通常、ジオレフィン性モノマー;例えば、ブタジエン
−1,3およびイソプレン)である。
【0142】これらのオレフィン性モノマーは、通常、
重合可能な末端オレフィン(すなわち、その構造内に、
>C=CH2基が存在することにより特徴づけられるオ
レフィン)である。しかしながら、その構造内に、以下
の基が存在することにより特徴づけられる重合可能な内
部オレフィン性モノマー(これらは、時には、中間オレ
フィン(medial olefin)として文献に示
されている)もまた、ポリアルケンを形成するために、
用いられ得る:
【0143】
【化29】
【0144】内部オレフィン性モノマーが使用されると
き、それらは、通常、インターポリマーであるポリアル
ケンを生成するために、末端オレフィンと共に使用され
る。本発明の目的では、特定の重合したオレフィン性モ
ノマーが、末端オレフィンおよび内部オレフィンの両方
として分類され得るとき、それは、末端オレフィンと見
なされる。それゆえ、ペンタジエン−1,3(すなわち
、ピペリレン)は、本発明の目的では、末端オレフィン
と見なされる。
【0145】このコハク酸アシル化剤の置換基が誘導さ
れるポリアルケンは、一般に、炭化水素基であるものの
、それらは、以下のような非炭化水素置換基を含有して
いてもよい:低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト
、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、ハロ、シアノ、カ
ルボアルコキシ(ここで、アルコキシは、通常、低級ア
ルコキシである)、アルカノイルオキシなど。但し、こ
の非炭化水素置換基は、本発明の置換コハク酸アシル化
剤の形成を実質的に妨げない。このような非炭化水素基
は、それが存在するときには、通常、このポリアルケン
の全重量の約10重量%を越えない。このポリアルケン
は、このような非炭化水素置換基を含有し得るので、ポ
リアルケンが製造されるオレフィン性モノマーはまた、
このような置換基を含有し得ることが明らかである。し
かしながら、通常、実用性や費用の点から、このオレフ
ィン性モノマーおよびポリアルケンは、塩素基(これは
、通常、本発明の置換コハク酸アシル化剤の形成を促進
する)以外の非炭化水素基を含有しない。
【0146】このポリアルケンは、芳香族基(特に、フ
ェニル基、および低級アルキル置換されたおよび/また
は低級アルコキシ置換されたフェニル基、例えば、パラ
−(第3級ブチル)フェニル基)、および環状脂肪族基
(例えば、重合可能な環状オレフィンまたは環状脂肪族
で置換された重合可能な非環状オレフィンから得られる
もの)を含有し得るものの、このポリアルケンは、通常
、このような基を含有しない。それにもかかわらず、1
,3−ジエンとスチレン(例えば、ブタジエン−1,3
と、スチレンまたはp−(第3級ブチル)スチレン)の
両方のインターポリマーから誘導されるポリアルケンは
、この一般論の例外である。また、ポリアルケンには芳
香族基および環状脂肪族基が存在し得るので、このポリ
アルケンが調製されるオレフィン性モノマーは、芳香族
基および環状脂肪族基を含有し得る。
【0147】芳香族基および環状脂肪族基のない脂肪族
炭化水素ポリアルケンには、一般的に好ましい点がある
。この一般的に好ましい点のうち、2個〜約16個の炭
素原子を有する末端炭化水素オレフィンの単独重合体お
よびインターポリマーからなる群から誘導されたポリア
ルケンは、さらに好ましい。このさらに好ましい点は、
以下の条件により限定される:この条件とは、末端オレ
フィンのインターポリマーが通常好ましいものの、約1
6個までの炭素原子を有する内部オレフィンから誘導さ
れる重合体単位を約40%までで任意に含有するインタ
ーポリマー、すなわち、脂肪酸(例えば、トール油脂肪
酸など)の混合物もまた、好ましい。これらの酸の無水
物および低級アルキルエステルもまた、用いられ得る。 2種またはそれ以上のこれらの酸の市販混合物もまた、
用いられ得る。これら酸のそれ以上の論述は、キルク−
オズマー(Kirk−Othmer)の「化学技術事典
」、3版、1978年、ジョン ウィレイ  アンド 
 サンズ(John Wiley & Sons)、ニ
ューヨーク、p.814〜871に見いだされ、その内
容はここで引用されている。
【0148】追加のモノカルボン酸には、置換された脂
肪族酸、すなわち、1種またはそれ以上の低級の非環式
ペンダントヒドロカルビル基を有する酸が包含される。 このような酸は、しばしば、約14個〜約20個の飽和
脂肪族炭素原子、および少なくとも1個ではあるが通常
約4個を越えないペンダント非環式ヒドロカルビル基を
有する主鎖を含有する。この酸の主鎖は、以下から誘導
される基により例示される:テトラデカン;ジエン−1
,3;ペンタジエン−1,4;イソプレン;ヘキサジエ
ン−1,5;2−クロロブタジエン−1,3;2−メチ
ルヘプテン−1;3−シクロヘキシルブテン−1;2−
メチルペンテン−1;スチレン;2,4−ジクロロスチ
レン;ジビニルベンゼン;酢酸ビニル;アリルアルコー
ル;1−メチル酢酸ビニル;アクリロニトリル;アクリ
ル酸エチル;メタクリル酸メチル;エチルビニルエーテ
ル;およびメチルビニルケトン。これらのうち、重合可
能な炭化水素モノマーが好ましく、これらの炭化水素モ
ノマーのうち、末端オレフィン性モノマーは特に好まし
い。
【0149】ポリアルケンの特定の例には、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリデセン、エチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−イソブテン共重合体、イソブテン
−ブタジエン−1,3共重合体、プロペン−イソプレン
共重合体、イソブテン−クロロプレン共重合体、イソブ
テン−(パラメチル)スチレン共重合体、ヘキセン−1
とヘキサジエン−1,3との共重合体、オクテン−1と
ヘキセン−1との共重合体、ヘプテン−1とペンテン−
1との共重合体、3−メチルブテン−1とオクテン−1
との共重合体、3,3−ジメチルペンテン−1とヘキセ
ン−1との共重合体、およびイソブテンとスチレンとピ
ペリレンとの三元共重合体が包含される。このようなイ
ンターポリマーのさらに特定の例には、95重量%イソ
ブテンと5重量%スチレンとの共重合体;98%イソブ
テンと1%ピペリレンと1%クロロプレンとの三元共重
合体;95%イソブテンと2%ブテン−1と3%ヘキセ
ン−1との三元共重合体;60%イソブテンと20%ペ
ンテン−1と20%オクテン−1との三元共重合体;8
0%ヘキセン−1と20%ヘプテン−1との共重合体;
90%イソブテンと2%シクロヘキセンと8%プロピレ
ンとの三元共重合体;および80%エチレンと20%プ
ロピレンとの共重合体が包含される。ポリアルケンの好
ましい原料は、ルイス酸触媒(例えば、三塩化アルミニ
ウムまたは三フッ化ホウ素)の存在下にて、C4精製流
(これは、約35重量%〜約75重量%のブテン含量、
および約30重量%〜約60重量%のイソブテン含量を
有する)の重合により得られる、ポリ(イソブテン)類
である。これらポリブテン類は、主として(全繰り返し
単位の約80重量%より多い量で)、次式の立体配置の
イソブテン(すなわちイソブチレン)繰り返し単位を含
有する。
【0150】
【化30】
【0151】この置換コハク酸アシル化剤(B−1−a
)を調製する際に、1種またはそれ以上の上記ポリアル
ケンは、以下の一般式のマレイン酸反応物またはフマル
酸反応物からなる群から選択される1種またはそれ以上
の酸性反応物と反応する:
【0152】
【化31】
【0153】ここで、XおよびX’は、式VIIIにて
、上記で定義されている。好ましくは、このマレイン酸
反応物およびフマル酸反応物は、次式に対応する1種ま
たはそれ以上の化合物である:
【0154】
【化32】
【0155】ここで、RおよびR’は、ここでの式IX
で先に定義したものと同じである。通常、このマレイン
酸反応物またはフマル酸反応物は、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、またはこれらの2種またはそれ以
上の混合物である。このマレイン酸反応物は、通常、フ
マル酸反応物より好ましい。前者は容易に入手可能であ
るうえに、一般に、容易にポリアルケン(またはそれら
の誘導体)と反応して、本発明の置換コハク酸アシル化
剤が調製されるからである。特に好ましい反応物は、マ
レイン酸、無水マレイン酸、およびそれらの混合物であ
る。入手可能性および反応の容易さのために、通常、無
水マレイン酸が使用される。
【0156】1種またはそれ以上のポリアルケン、およ
び1種またはそれ以上のマレイン酸反応物またはフマル
酸反応物は、本発明で有用な置換コハク酸アシル化剤を
生成するために、いくつかの周知方法のいずれかに従っ
て、反応され得る。便宜上および簡潔性のために、「マ
レイン酸反応物」との用語が、しばしばこの後で用いら
れる。これが用いられるとき、この用語は、上記の式(
XI)および式(XII)に相当するマレイン酸反応物
およびフマル酸反応物から選択される酸性反応物(これ
には、このような反応物の混合物が包含される)の総称
であることが理解されるべきである。
【0157】置換コハク酸アシル化剤(B−1−a)を
調製するための1つの方法は、米国特許第3,219,
666号(ノルマン(Norman)ら)に、一部例示
されている。これらの内容は、コハク酸アシル化剤の調
製に関して、その教示がここに明らかに援用されている
。この方法は、「2段階方法」として、都合よく示され
る。この方法には、まず、ポリアルケンの各分子量あた
り、平均して、少なくとも約1個の塩素基が存在するま
で、このポリアルケンを塩素化することが包含される。 (本発明の目的上、このポリアルケンの分子量は、Mn
値に相当する重量である)。塩素化は、塩素化ポリアル
ケンに所望量の塩素が含有されるまで、このポリアルケ
ンを塩素ガスと単に接触させることを包含する。塩素化
は、一般に、約75℃〜約125℃の温度で行われる。 この塩素化方法で希釈剤が用いられるなら、それは、そ
れ自体、容易には塩素化されないものとされるべきであ
る。多価塩素化されたおよび過塩素化されたおよび/ま
たはフッ素化されたアルカンおよびベンゼンは、適当な
希釈剤の例である。
【0158】2段階塩素化方法の第2段階は、通常、約
100℃〜約200℃の範囲内の温度で、この塩素化ポ
リアルケンとマレイン酸反応物とを反応させることがあ
る。マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンのモ
ル比は、通常、少なくとも約1:1.3である。(本明
細書では、塩素化ポリアルケンの1モルとは、塩素化さ
れていないポリアルケンのMn値に対応する塩素化ポリ
アルケンの重量である)。しかしながら、化学量論的に
過剰なマレイン酸反応物が用いられ得、例えば、1:2
のモル比が用いられ得る。塩素化ポリアルケン1分子あ
たり、1モルより多いマレイン酸反応物が反応し得る。 このような状況のために、マレイン酸反応物に対する塩
素化ポリアルケンの比は、当量で記述するほうが良い。 (本発明の目的上、塩素化ポリアルケンの当量は、Mn
値を、塩素化ポリアルケン1分子あたりの塩素基の平均
数で割った値に相当する重量であり、これに対して、マ
レイン酸の当量は、その分子量である)。それゆえ、マ
レイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンの比は、通
常、1モルの塩素化ポリアルケンに対し、少なくとも約
1.3当量のマレイン酸反応物を提供する値である。未
反応の過剰なマレイン酸反応物は、通常、真空下にて、
反応生成物からストリッピングされ得るか、または以下
で説明する方法のさらに別の工程で、反応し得る。
【0159】得られたポリアルケニル置換コハク酸アシ
ル化剤は、もし所望数のコハク酸基が生成物中に存在し
ないなら、必要に応じて、再び塩素化される。これに続
く塩素化の際に、第2段階に由来の過剰のマレイン酸反
応物が存在するなら、この過剰量は、この引き続いた塩
素化中に、追加の塩素を導入するにつれて、反応する。 そうでなければ、追加の塩素化段階においておよび/ま
たはそれに続いて、追加のマレイン酸反応物が導入され
る。この方法は、置換基の1当量あたりのコハク酸基の
全数が所望レベルに達するまで、繰り返され得る。
【0160】この置換コハク酸アシル化剤(B−1−a
)を調製する他の方法は、米国特許第3,912,76
4号(パーマー(Palmer))および英国特許第1
,440,219号に記述の方法を利用し、両方の内容
は、その方法に関する教示について、ここに明白に援用
されている。その方法に従って、このポリアルケンおよ
びマレイン酸反応物は、「直接アルキル化」方法にて、
それらを共に加熱することにより、まず反応する。直接
のアルキル化工程が完結すると、この反応混合物に塩素
が導入され、残りの未反応マレイン酸反応物の反応が促
進される。これらの特許に従って、この反応では、1モ
ルのオレフィン性ポリマー(すなわち、ポリアルケン)
に対し、0.3〜2モルまたはそれ以上の無水マレイン
酸が用いられる。この直接のアルキル化工程は、180
℃〜250℃の温度で行われる。塩素導入段階中では、
160℃〜225℃の温度が使用される。 置換コハク酸アシル化剤を調製するために、この方法を
利用する際に、ポリアルケン(すなわち、最終生成物中
の反応したポリアルケニル)1当量あたり、最終生成物
(すなわち、置換コハク酸アシル化剤)に少なくとも1
.3個のコハク酸基を導入するのに充分な量のマレイン
酸反応物および塩素を用いる必要がある。
【0161】アシル化剤(B−1−a)を調製する他の
方法もまた、先行文献に記述されている。米国特許第4
,110,349号(コーエン(Cohen))には2
段階方法が記述され、アシル化剤の2段階調製方法に関
する米国特許第4,110,349号の開示内容は、こ
こに援用されている。
【0162】効率、全体的な経済性、および製造される
アシル化剤の性能および、それらの誘導体の性能の見地
から、置換コハク酸アシル化剤(B−1−a)の好まし
い1調製方法は、いわゆる「1段階」方法である。この
方法は、米国特許第3,215,707号(レンス(R
ense))および第3,231,587号(レンス)
に記述されている。両方の特許の内容は、この方法に関
する教示について、ここに明白に援用されている。
【0163】基本的には、この1段階方法は、ポリアル
ケンおよびマレイン酸反応物の混合物(これは、所望の
置換コハク酸アシル化剤を得るのに必要な量の両成分を
含有する)を調製することを包含する。このことは、1
当量の置換基に対し少なくとも1.3個のコハク酸基が
存在し得るように、1モルのポリアルケンに対し、少な
くとも1.3モルのマレイン酸反応物が存在しなければ
ならないという意味である。次いで、温度を少なくとも
約140℃に維持しつつ、攪拌しながら塩素ガスを通す
ことにより、この混合物に塩素が導入される。
【0164】この方法の改良方法には、塩素導入中また
はそれに続いて、追加のマレイン酸反応物を添加するこ
とが包含されるが、米国特許第3,215,707号お
よび第3,231,587号に説明されている理由から
、この改良方法は、現在では、全てのポリアルケンおよ
び全てのマレイン酸反応物を、塩素導入前に最初に混合
した場合ほど好ましくない。
【0165】通常、このポリアルケンが、140℃およ
びそれ以上で充分に液体状態の場合、この第1段階の工
程で、追加の実質的に不活性で通常液状の溶媒/希釈剤
を用いる必要はない。しかしながら、この前に説明した
ように、溶媒/希釈剤が使用されるなら、それは、好ま
しくは、塩素化に抵抗のあるものとされる。また、ポリ
塩素化されたおよび過塩素化されたおよび/またはフッ
素化されたアルカン、シクロアルカンおよびベンゼンは
、この目的のために用いられ得る。
【0166】塩素は、この1段階工程中に、連続的にま
たは断続的に導入され得る。塩素の導入割合は重要では
ないが、塩素を最大限に利用するために、この割合は、
反応の過程で消費される塩素の割合とほぼ同じとされる
べきである。塩素の導入割合が消費割合を越えると、反
応混合物から塩素が発生する。反応物の利用を最大にす
るように塩素およびマレイン酸反応物の損失を回避する
ために、大気圧以上の圧力状態を含めた閉鎖系を用いる
のが、しばしば有利となる。
【0167】この1段階工程にて、適当な割合で反応が
起こる最低の温度は、約140℃である。それゆえ、こ
の工程が通常行われる最低温度は、140℃付近にある
。好ましい温度範囲は、通常、約160℃と約220℃
の間である。250℃またはそれ以上の温度といったよ
り高い温度は、用いられ得るが、通常、ほとんど有利な
点はない。 実際には、本発明の特定のアシル化されたコハク酸組成
物を調製することに関しては、220℃を越える温度は
、しばしば、不利となる。これらの温度では、ポリアル
ケンが「破壊される」傾向にあり(すなわち、熱分解に
より、その分子量が低下する)、および/またはマレイ
ン酸反応物が分解されやすいからである。この理由のた
めに、温度は、通常、約200℃〜約210℃の最大温
度を越えない。この1段階方法での有用な温度の上限は
、主として、反応物および所望生成物を含む反応混合物
中の成分の分解点により、決定される。この分解点とは
、例えば、所望生成物の生成を妨げるような反応物また
は生成物の充分な分解が起こる温度である。
【0168】この1段階方法では、塩素に対するマレイ
ン酸反応物のモル比は、生成物に含まれるマレイン酸反
応物1モルに対し、少なくとも約1モルの塩素が存在す
るような値である。さらに、実用的な理由から、わずか
に過剰量の塩素、通常、約5重量%〜約30重量%付近
の塩素が、反応混合物からの塩素の損失を補うために利
用される。過剰の塩素をさらに多量で使用してもよいが
、特に有益な結果が得られないことが明らかである。
【0169】先に述べたように、1実施態様では、マレ
イン酸反応物に対するポリアルケンのモル比は、ポリア
ルケン1モルあたり、少なくとも約1.3モルのマレイ
ン酸反応物が存在するような比である。これは、生成物
中の置換基1当量あたり、少なくとも1.3個のコハク
酸基が存在し得るのに必要である。しかしながら、好ま
しくは、過剰のマレイン酸反応物が用いられる。それゆ
え、通常、生成物中に所望数のコハク酸基を得るのに必
要な量に比べて、5%〜約25%過剰のマレイン酸反応
物が用いられる。
【0170】「置換コハク酸アシル化剤」との専門用語
は、それらが製造される方法にかからわず、置換コハク
酸アシル化剤を記述する際に、ここで用いられる。明ら
かに、先により詳細に論じたように、置換コハク酸アシ
ル化剤を生成するには、いくつかの方法が利用可能であ
る。他方、専門用語「置換アシル化組成物」は、ここで
詳細に記述した特定の好ましい方法により製造される反
応混合物を記述するために、用いられ得る。それゆえ、
特定の置換アシル化組成物の同一性は、特定の製造方法
に依存する。これは、特に以下の理由から、正しい:す
なわち、本発明の生成物は、明らかに、上で定義され論
じたような置換コハク酸アシル化剤であるものの、それ
らの構造は、1つの特定の化学式では表され得ない。実
際には、生成物の混合物が本質的に存在する。簡潔にす
る目的で、専門用語「アシル化試薬」は、本発明で用い
られる置換コハク酸アシル化剤と置換アシル化組成物の
両方を集合的に示すために、しばしばこの後で用いられ
る。
【0171】カルボン酸エステル(B−1)は、一般に
、上記コハク酸アシル化剤と、式VIIに関して先に定
義のヒドロキシ化合物[R1(OH)m](B−1−b
)との反応生成物であるエステルである。このヒドロキ
シ化合物は、脂肪族化合物(例えば、1価アルコールお
よび多価アルコール)、または芳香族ヒドロキシ化合物
(例えば、フェノールおよびナフトール)であり得る。
【0172】芳香族ヒドロキシ化合物には、フェノール
(これは、好ましい)、炭素、酸素、イオウおよび窒素
で架橋されたフェノールなどだけでなく、共有結合を介
して直接結合したフェノール(例えば、4,4’−ビス
−(ヒドロキシ)ビフェニル)、縮合環炭化水素から誘
導されたヒドロキシ化合物(例えば、ナフトールなど)
;およびポリヒドロキシ化合物(例えば、カテコール、
レゾルシノールおよびヒドロキノン)が包含される。1
種またはそれ以上の芳香族ヒドロキシ化合物の混合物は
、第1の試薬として用いられ得る。
【0173】これらの芳香族ヒドロキシ化合物は、好ま
しくは、少なくとも約6個の炭素原子(通常、少なくと
も約20個の炭素原子で約100個程度までの炭素原子
)を有する脂肪族または脂環族置換基の少なくとも1個
(好ましくは、2個より少ない数)で置換されている。 このような置換基の例には、オレフィン(たとえば、エ
チレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブ
テンなど)の重合から誘導されるものがある。単独重合
体(これは、単一のオレフィンモノマーから製造される
)およびインターポリマー(これは、2種またはそれ以
上のオレフィンモノマーから製造される)の両方は、こ
れらの置換基源として供され得、ここで用いられる用語
「重合体」に包含される。エチレン、プロピレン、1−
ブテンおよびイソブテンの重合体から誘導された置換基
は好ましく、特に、少なくとも約20個の炭素原子を含
有するものが好ましい。
【0174】この脂肪族置換基または脂環族置換基のフ
ェノールまたは他の芳香族ヒドロキシ化合物への導入は
、通常、適当な触媒(例えば、三塩化アルミニウム、三
フッ化ホウ素、塩化亜鉛など)の存在下にて、約50〜
200℃の温度で、炭化水素(またはそのハロゲン化誘
導体など)とフェノールと混合することにより行われる
。 例えば、米国特許第3,368,972号を参照せよ。 この内容は、上記に関する開示について、ここに援用さ
れている。この置換基はまた、当該技術分野で周知の他
のアルキル化工程により、導入され得る。
【0175】このエステルが誘導され得る芳香族ヒドロ
キシ化合物は、以下の特定の例により、例示される:フ
ェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、クレゾー
ル、レゾルシノール、カテコール、p,p’−ジヒドロ
キシビフェニル、2−クロロフェノール、2,4−ジブ
チルフェノールなど。
【0176】このエステルが誘導され得るアルコールは
、好ましくは、約40個までの脂肪族炭素原子を含有す
る。これらのアルコールは、以下のような1価アルコー
ルであり得る:メタノール、エタノール、イソオクタノ
ール、ドデカノール、シクロヘキサノール、シクロペン
タノール、ベヘニルアルコール、ヘキサトリアコンタノ
ール、ネオペンチルアルコール、イソブチルアルコール
、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール
、2−メチルシクロヘキサノール、β−クロロエタノー
ル、エチレングリコールのモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールのモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールのモノプロピルエーテル、トリエチレングリコール
のモノドデシルエーテル、エチレングリコールのモノオ
レエート、ジエチレングリコールのモノステアレート、
sec−ペンチルアルコール、tert−ブチルアルコ
ール、5−ブロモドデカノール、ニトロオクタデカノー
ルおよびグリセロールのジオレエート。多価アルコール
は、好ましくは、2個〜約10個の水酸基を含有する。 これらは、例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール
、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、お
よび他のアルキレングリコール類(ここで、このアルキ
レン基は、2個〜約8個の炭素原子を含有する)および
それらの混合物により、例示される。他の有用な多価ア
ルコールには、グリセロール、グリセロールのモノオレ
エート、グリセロールのモノステアレート、グリセロー
ルのモノメチルエーテル、トリメチロールプロパン(T
MP)、ペンタエリスリトール、9,10−ジヒドロキ
システアリン酸、1,2−ブタンジオール、1,4−ブ
タンジオール、2,3−ヘキサンジオール、2,4−ヘ
キサンジオール、ピナコール、エリスリトール、アラビ
トール、ソルビトール、マンニトール、1,2−シクロ
ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−
ヘキサンジオール、ピナコール、エリスリトール、アラ
ビトール、ソルビトール、マンニトール、1,2−シク
ロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール
、1,4−(2−ヒドロキシエチル)シクロヘキセン、
1,4−ジヒドロキシ−2−ニトロブタン、1,4−ジ
(2−ヒドロキシエチル)ベンゼン、キシレングリコー
ル、またはそれらの2種またはそれ以上の混合物が包含
される。
【0177】炭水化物(例えば、糖、デンプン、セルロ
ースなど)は、同様に、多価アルコール(B−1−b)
として用いられ得る。特定の例には、グルコース、ラフ
ィノース、マンノース、グリセルアルデヒド、ガラクト
ース、またはそれらの2種またはそれ以上の混合物があ
る。
【0178】このエステル(B−1)はまた、不飽和ア
ルコール(例えば、アリルアルコール、シンナミルアル
コール、プロパルギルアルコール、1−シクロヘキセン
−3−オール、およびオレイルアルコール)から誘導さ
れ得る。
【0179】本発明のエステルを生じることのできるさ
らに他のクラスのアルコールには、エーテル−アルコー
ルおよびアミノ−アルコールが包含され、例えば、オキ
シアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノアルキレ
ン−、およびアミノアリーレンで置換されたアルコール
(これらは、1個またはそれ以上のオキシアルキレン基
、オキシアリーレン基、アミノアルキレン基またはアミ
ノアリーレン基を有する)が含まれる。これらは、セロ
ソルブ(Cellosolve)、カルビトール(Ca
rbitol)、フェノキシエタノール、モノ(ヘプチ
ルフェニルオキシプロピレン)置換グリセロール、ポリ
(スチレンオキシド)、アミノエタノール、3−アミノ
エチルペンタノール、ジ(2−ヒドロキシエチル)アミ
ン、p−アミノフェノール、トリス(ヒドロキシメチル
)アミノメタン、トリ(3−ヒドロキシプロピル)アミ
ン、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ(2−
ヒドロキシエチル)アミン、トリ(3−ヒドロキシプロ
ピル)アミン、N,N’−ジ(ヒドロキシエチル)エチ
レンジアミン、N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)グ
リシン、およびN,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)グ
リシンと低級の1価および多価脂肪族アルコール、N,
N,N’,N’−テトラヒドロキシトリメチレンジアミ
ンとのエステルなどにより例示される。大ていの場合に
は、約50個までのオキシアルキレン基を有しかつアル
キレン基が1個〜約4個の炭素原子を含有するエーテル
−アルコール、およびトリス(ヒドロキシメチル)アミ
ノメタンが好ましい。
【0180】共重合体、例えば、アリルアルコールとス
チレンとの共重合体はまた、多価アルコール(B−1−
b)の範囲内にはいる。
【0181】上の好ましい多価アルコールのうちでは、
約10個までの炭素原子を含有する脂肪族多価アルコー
ルが好ましく、少なくとも3個の炭素原子を含有するも
のはさらに好ましい。例には、グリセロール、エリスリ
トール、ペンタエリスリトール、グルコン酸、グリセル
アルデヒド、グルコース、アラビノール、1,7−ヘプ
タンジオール、2,4−ヘプタンジオール、トリメチロ
ールプロパン、1,2,3−ヘキサントリオール、1,
2,4−ヘキサントリオール、1,2,5−ヘキサント
リオール、2,3,4−ヘキサントリオール、1,2,
3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール
、キニン酸、2,2,6,6−テトラキス(ヒドロキシ
メチル)シクロヘキサノール、1,10−デカンジオー
ル、ディジタロース(digitalose)、および
それらの2種またはそれらの混合物がある。
【0182】少なくとも3個の水酸基および約10個ま
での炭素原子を有する多価アルコールは特に好ましく、
約3個〜約6個の炭素原子を含有する多価アルコールも
また、特に好ましい。特に好ましい多価アルコールの例
には、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリ
トール、マンニトール、ソルビトール、1,2,4−ヘ
キサントリオール、およびそれらの2種またはそれ以上
の混合物があり、それらのうちで、ペンタエリスリトー
ルは最も好ましい。
【0183】上記多価アルコール(B−1−b)は周知
であり、市販されている。
【0184】このエステルは、コハク酸のジエステルま
たは酸性エステル(すなわち、部分エステル化されたコ
ハク酸);および部分エステル化された多価アルコール
またはフェノール(すなわち、遊離のアルコール性水酸
基またはフェノール性水酸基を有するエステル)であり
得る。上で例示のエステルの混合物は同様に、本発明の
範囲内で考慮される。
【0185】本発明での使用に適当なクラスのエステル
には、コハク酸と、約9個までの脂肪族炭素原子を有し
アミノ基およびカルボキシ基からなるクラスから選択さ
れた少なくとも1種の置換基を有するアルコールとのジ
エステルがある。ここで、このコハク酸の炭化水素置換
基は、一般に、本発明の所望の無灰分分散剤の「ヒドロ
カルビル置換基」に関して上で挙げた一般的で好ましい
範囲内の数平均分子量を有する重合したブテン置換基で
ある。
【0186】このモノカルボン酸またはポリカルボン酸
またはそれらの無水物(B−1−a)は、通常のエステ
ル化方法に従って、多価アルコール(B−1−b)と反
応される。この方法は、通常、必要に応じて、通常液状
で実質的に不活性な有機液状溶媒/希釈剤の存在下、お
よび/またはエステル化触媒の存在下にて、酸またはそ
れらの無水物をアルコールと共に加熱することを包含す
る。約100℃から反応物または反応により生成する生
成物のいずれかの分解点までの温度が用いられ得る。こ
の温度は、通常、約100℃から約300℃までの範囲
内であり、約140℃〜250℃の温度がしばしば使用
される。
【0187】このカルボン酸エステルがエステルの混合
物である大ていの場合には、正確な化学組成およびその
生成物中の相対的な比は、決定することが困難である。 従って、このような反応の生成物は、それが形成される
方法によって、最もよく記述される。
【0188】上のエステル化では、各当量のアルコール
試薬(B−1−b)に対し、1当量より少ない酸または
その無水物(B−1−a)を使用するのが好ましい。通
常、この比は、アルコール1当量あたり、少なくとも約
1/2当量の酸またはその無水物である。酸またはその
無水物の当量は、この酸またはその無水物中に存在する
カルボキシル酸官能性の数から算出され得る。酸または
その無水物の当量数を決定する際に、カルボン酸として
反応し得ないカルボキシル官能性は除外される。このカ
ルボン酸またはその無水物がコハク酸またはその無水物
のとき、一般に、この酸または無水物中では、各コハク
酸基に対し、2当量の酸またはその無水物が存在する。 カルボキシル官能性の数(例えば、酸価、ケン化価)を
決定するために、つまり、多価アルコールと反応させる
のに利用可能な酸またはその無水物の当量数を決定する
ために、従来の方法が容易に利用できる。
【0189】アルコールの当量は、その分子量を、分子
内に存在する水酸基の全数で割った値である。それゆえ
、エタノールの当量はその分子量であり、エチレングリ
コールの当量はその分子量の半分である。
【0190】多くの公開された特許は、高分子量カルボ
ン酸またはその無水物とアルコールとを反応させて酸性
エステルおよび中性エステルを生成する方法を開示して
いる。これらの同じ方法は、この酸またはその無水物お
よび上記アルコールからエステルを調製するのに利用可
能である。
【0191】ある場合には、触媒(例えば、硫酸、塩酸
ピリジン、塩酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンス
ルホン酸、リン酸、または他の周知のエステル化触媒)
の存在下にて、エステル化を行うことが有利である。反
応の際の触媒の量は、0.01%(反応混合物の重量基
準で)ほどであり、大ていの場合、約0.1%〜約5%
であり得る。
【0192】1実施態様では、このエステル(B−1)
は、置換コハク酸またはその無水物と、エポキシドまた
はエポキシドおよび水の混合物との反応により、得られ
る。 このような反応は、酸またはその無水物とグリコールと
の反応に類似している。例えば、このエステルは、置換
コハク酸と1モルのエチレンオキシドとの反応により、
調製され得る。同様に、このエステルは、置換コハク酸
と2モルのエチレンオキシドとの反応により、得られる
。このような反応に用いるために、通常、入手可能な他
のエポキシドには、例えば、プロピレンオキシド、スチ
レンオキシド、1,2−ブチレンオキシド、2,3−ブ
チレンオキシド、エピクロロヒドリン、シクロヘキセン
オキシド、1,2−オクチレンオキシド、エポキシ化さ
れた大豆油、9,10−エポキシステアリン酸のメチル
エステル、およびブタジエンモノエポキシドが包含され
る。大ていの場合には、このエポキシドは、アルキレン
オキシド(ここで、このアルキレン基は、2個〜約8個
の炭素原子を有する);または、エポキシ化脂肪酸エス
テル(ここで、この脂肪酸基は、約30個までの炭素原
子を有し、そしてこのエステル基は、約8個までの炭素
原子を有する低級アルコールから誘導される)である。
【0193】このエステルを調製するための上で例示の
方法では、コハク酸またはその無水物の代わりに置換コ
ハク酸ハロゲン化物が用いられ得る。このような酸ハロ
ゲン化物は、酸二臭化物、酸二塩化物、酸一塩化物、お
よび酸一臭化物であり得る。この置換コハク酸無水物お
よび酸は、例えば、無水マレイン酸と、高分子量オレフ
ィンまたはハロゲン化炭化水素(例えば、先に記述のオ
レフィン性重合体の塩素化により、得られるもの)との
反応により、調製され得る。この反応は、好ましくは約
100℃〜約250℃の温度で、この反応物を単に加熱
することを包含する。このような反応による生成物には
、アルケニル無水コハク酸がある。このアルケニル基は
、アルキル基へと水素添加され得る。この無水物は、水
または水蒸気で処理することにより、対応する酸に加水
分解され得る。コハク酸またはその無水物を調製するた
めに有用な他の方法には、通常、約100℃〜約250
℃の範囲の温度で、イタコン酸またはその無水物と、オ
レフィンまたは塩素化炭化水素とを反応させることが包
含される。このコハク酸ハロゲン化物は、酸またはそれ
らの無水物と、ハロゲン化剤(例えば、三臭化リン、五
塩化リンまたは塩化チオニル)との反応により、調製さ
れ得る。このカルボン酸エステル(A−2−b)を調製
するこれらの方法および他の方法は、当該技術分野で周
知であり、ここでさらに詳しく例示する必要はない。例
えば、米国特許第3,522,179号を参照せよ。こ
の特許の内容は、成分(B−1)として有用なカルボン
酸エステル組成物の調製の開示に関して、ここに援用さ
れている。
【0194】カルボン酸および/またはその無水物が少
なくとも約90パーセントエステル化されているエステ
ル(すなわち、カルボン酸および/またはその無水物の
少なくとも約90パーセントは、多価アルコール試薬と
エステル結合を形成している)は好ましい。
【0195】好ましくは、このエステルは、多価アルコ
ールに由来のエステル化されていない水酸基を含有する
。好ましい実施態様では、多価アルコール試薬の少なく
とも約30パーセントの水酸基はエステル化されていな
い。さらに好ましい実施態様では、少なくとも約45パ
ーセントはエステル化されていない。本発明者は、この
エステル化されていない水酸基は、エステル分子中での
その極性を原因として、アルコール燃料との相溶性に寄
与すると考えている。しかしながら、本発明者は、本発
明の範囲を規定する際に、この理論に限定されないこと
を望んでいる。
【0196】
【実施例】以下の実施例は、エステル(B−1)、およ
びこのようなエステルの調製方法を例示する。
【0197】(実施例E−1)1000の数平均分子量
を有するポリイソブテンを、4.5%の塩素含量にまで
塩素化し、次いで、この塩素化したポリイソブテンを、
1.2モル割合の無水マレイン酸と共に、150〜22
0℃の温度で加熱することにより、実質的に炭化水素で
置換された無水コハク酸を調製する。この無水コハク酸
874グラム(1モル)およびネオペンチルグリコール
104グラム(1モル)の混合物を、240〜250℃
/30 mmで12時間維持する。この残留物は、この
グリコールの1個または両方の水酸基のエステル化によ
り得られるエステルの混合物である。
【0198】(実施例E−2)実施例E−1の実質的に
炭化水素で置換された無水コハク酸2185グラム、メ
タノール480グラムおよびトルエン1000 ccの
混合物を、50〜65℃で加熱することにより、この無
水物のジメチルエステルを調製する。この間、この反応
混合物に、3時間にわたって、塩化水素を泡立たせる。 この混合物を、次いで、60〜65℃で2時間加熱し、
ベンゼンに溶解し、水で洗浄し、乾燥しそして濾過する
。この濾液を、150℃/60 mmで加熱し、揮発成
分を除去する。この残留物は、所望のジメチルエステル
である。
【0199】(実施例E−3)実施例E−1の実質的に
炭化水素で置換された無水コハク酸を、以下のようにし
て、エーテル−アルコールで一部エステル化する。この
無水物550グラム(0.63モル)、および600の
分子量を有する市販のポリエチレングリコール190グ
ラム(0.32モル)の混合物を、反応混合物の酸価が
約28に低下するまで、240〜250℃で、大気圧下
にて8時間、そして30 mmHgの圧力下にて12時
間加熱する。この残留物は、所望の酸性エステルである
【0200】(実施例E−4)121の酸価を有するポ
リイソブテン置換無水コハク酸926グラム、鉱油10
23グラム、およびエチレングリコール124グラム(
この無水物1モルあたり、2モル)の混合物を、50〜
170℃で加熱する。この間、この反応混合物に、1.
5時間にわたって塩化水素を泡立たせる。次いで、この
混合物を250℃/30mmまで加熱し、水酸化ナトリ
ウム水溶液で洗浄し続いて水で洗浄することにより残留
物を精製し、次いで、乾燥し濾過する。この濾液は、所
望のエステルの50%オイル溶液である。
【0201】(実施例E−5)実施例E−1で記述のよ
うに調製した実質的に炭化水素で置換された無水コハク
酸645グラム、およびテトラメチレングリコール44
グラムの混合物を、100〜130℃で2時間加熱する
。この混合物に、無水酢酸(エステル化触媒)51グラ
ムを加え、得られた混合物を、還流状態にて、130〜
160℃で2.5時間加熱する。その後、この混合物を
196〜270℃/30 mmまで加熱し次いで240
℃/0.15 mmで10時間加熱することにより、混
合物の揮発成分を蒸留する。この残留物は、所望の酸性
エステルである。
【0202】(実施例E−6)以下のようにして、ジオ
レイルエステルを調製する:実施例E−1で調製したポ
リイソブテン置換無水コハク酸1モル、市販のオレイル
アルコール2モル、キシレン305グラム、およびp−
トルエンスルホン酸(エステル化触媒)5グラムの混合
物を、150〜173℃で4時間加熱し、それから、蒸
留物として、水18グラムを集める。この残留物を水で
洗い、有機層を乾燥し、そして濾過する。この濾液を1
75℃/20 mmに加熱すると、残留物は所望のエス
テルである。
【0203】(実施例E−7)約872グラムの鉱油、
および実施例E−1のように調製した置換された無水コ
ハク酸1000グラムの混合物を、約150〜160℃
に加熱し、反応温度を約176℃以下に維持しつつ、モ
ノペンタエリスリトール109グラムを加える。次いで
、この混合物を約205℃に加熱し、この温度で少なく
とも8時間維持する。一定量の水を除去しつつ、この混
合物に、約205℃でさらに8時間酸素を吹き込む。こ
の混合物を、望ましくは、追加のオイルと配合し、そし
て濾過する。この濾液は、所望のエステルのオイル溶液
(45%はオイル)である。
【0204】アシル化剤とヒドロキシ含有化合物(例え
ば、アルコールまたはフェノール(B−1))との反応
により得られる上記カルボン酸エステルは、さらに、ア
ミン(B−2)、特に、ポリアミンと反応され得る。
【0205】1実施態様では、このエステルと反応され
るアミン(B−2)の量は、アルコールとの反応で最初
に使用されるアシル化剤各当量あたり、少なくとも約0
.01当量のアミンが存在するような量である。アシル
化剤各当量あたり、少なくとも1当量のアルコールが存
在するような量で、このアシル化剤がアルコールと反応
される場合、この少量のアミンは、存在し得る少量のエ
ステル化されていないカルボキシル基と反応するのに充
分である。好ましい1実施態様では、成分(B)として
利用されるアミン変性されたカルボン酸エステルは、ア
シル化剤各当量あたり、約1.0〜2.0当量のヒドロ
キシ化合物(好ましくは、約1.0〜1.8当量のヒド
ロキシ化合物)と、約0.3当量まで(好ましくは、約
0.02〜約0.25当量)のポリアミンとを反応させ
ることにより、調製される。
【0206】アシル化試薬(B−1−a)およびアミン
(B−2)から生成するアシル化窒素組成物は、アシル
化アミンを含有する。このアシル化アミンには、アミン
塩、アミド、イミドなどおよびそれらの混合物が包含さ
れ、無灰分分散剤(B)として有用である。このアシル
化試薬およびアミンは、アシル化剤1当量あたり、約1
/2当量から約2モルまでのアミンを提供するのに充分
な量で、反応される。米国特許第3,172,892号
;第3,219,666号;第3,272,746号;
および第4,234,435号の内容は、上記のアシル
化試薬とアミンとの反応に適用される方法に関する開示
について、ここに明白に援用されている。
【0207】他の実施態様では、このカルボン酸アシル
化剤(B−1−a)は、このアルコール(B−1−b)
およびアミン(B−2)の両方と同時に反応され得る。 一般に、少なくとも約0.01当量のアルコールおよび
少なくとも0.01当量のアミンが存在するが、その配
合物の全当量は、アシル化剤1当量あたり、少なくとも
約0.5当量とされるべきである。
【0208】このアミノ化合物(B−2)は、その構造
内に少なくとも1個のHN<基が存在することにより特
徴づけられ、モノアミン化合物またはポリアミン化合物
であり得る。2種またはそれ以上のアミノ化合物の混合
物は、この反応で用いられ得る。好ましくは、このアミ
ノ化合物は、少なくとも1個の第1級アミノ基(すなわ
ち、−NH2)を含有し、さらに好ましくは、このアミ
ンはポリアミン、特に、少なくとも2個の−NH−基を
含有するポリアミンであって、そのいずれかまたは両方
は、第1級アミンまたは第2級アミンである。これらの
アミンは、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族ア
ミンまたは複素環アミンであり得る。このアミンには、
脂肪族で置換された環状脂肪族アミン、脂肪族で置換さ
れた芳香族アミン、脂肪族で置換された複素環アミン、
環状脂肪族で置換された脂肪族アミン、環状脂肪族で置
換された複素環アミン、芳香族で置換された脂肪族アミ
ン、芳香族で置換された環状脂肪族アミン、芳香族で置
換された複素環アミン、複素環で置換された脂肪族アミ
ン、複素環で置換された脂環族アミン、および複素環で
置換された芳香族アミンが含まれる。これらのアミンは
、飽和または不飽和であってもよい。このアミンはまた
、非炭化水素置換基または基を含有していてもよい。但
し、これらの基が、アミンと、本発明のアシル化試薬と
の反応を著しく妨げない限りにおいて。このような非炭
化水素置換基または基としては、低級アルコキシ基、低
級アルキルメルカプト基、ニトロ基、および−O−や−
S−のような中断基(例えば、−CH2−、CH2−X
−CH2CH2−(ここで、Xは−O−または−S−で
ある)のような基)が包含される。
【0209】このアミンは、通常、全体で約40個より
少ない炭素原子、ふつうは、全体で約20個より少ない
炭素原子を含有する。
【0210】脂肪族モノアミンには、モノ脂肪族置換ア
ミンおよびジ脂肪族置換アミンが包含される。ここで、
この脂肪族基は、飽和または不飽和であり得、そして直
鎖または分枝鎖であり得る。それゆえ、これらモノアミ
ンは、第1級または第2級の脂肪族アミンである。この
ようなアミンには、例えば、モノ−およびジアルキル置
換アミン、モノ−およびジアルケニル置換アミン、およ
び1個のN−アルケニル置換基と1個のN−アルキル置
換基とを有するアミンなどが包含される。これら脂肪族
モノアミン中の全炭素原子数は、前に述べたように、通
常、約40個の炭素原子を越えず、ふつうは約20個の
炭素原子を越えない。このようなモノアミンの特定の例
には、エチルアミン、ジエチルアミン、n−ブチルアミ
ン、ジ−n−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチル
アミン、ココアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミ
ン、メチルラウリルアミン、オレイルアミン、N−メチ
ルオクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミ
ンなどが包含される。
【0211】芳香族アミンには、この芳香環構造の炭素
原子がアミノ窒素に直接結合したモノアミンが包含され
る。この芳香環は、通常、一核性(mononucle
ar)の芳香環(すなわち、ベンゼンから誘導される環
)である。 しかし、この環には、縮合芳香環、特にナフタレンから
誘導される環が含まれていてもよい。芳香族モノアミン
の例には、アニリン、ジ(p−メチルフェニル)アミン
、ナフチルアミン、N−(n−ブチル)アニリンなどが
含まれる。脂肪族で置換された芳香族モノアミン、環状
脂肪族で置換された芳香族モノアミン、および複素環で
置換された芳香族モノアミンの例には、p−エトキシア
ニリン、p−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナ
フチルアミンおよびチエニル置換アニリンが包含される
【0212】ポリアミンには、脂肪族ポリアミン、環状
脂肪族ポリアミンおよび芳香族ポリアミンがあり、これ
らポリアミンは、その構造内にさらに別のアミノ窒素が
存在すること以外は、上記モノアミンに類似している。 別のアミノ窒素は、第1級アミノ窒素、第2級アミノ窒
素または第3級アミノ窒素であり得る。このようなポリ
アミンの例には、N−アミノプロピルシクロヘキシルア
ミン、N,N’−ジ−n−ブチル−p−フェニレンジア
ミン、ビス−(p−アミノフェニル)メタン、1,4−
ジアミノシクロヘキサンなどが包含される。
【0213】複素環のモノアミンおよびポリアミンもま
た、カルボン酸誘導体組成物(B)を製造する際に、用
いられ得る。ここで用いられるように、「複素環のモノ
アミンおよびポリアミン」との専門用語は、この複素環
中において、少なくとも1個の第1級アミノ基または第
2級アミノ基と、ヘテロ原子として少なくとも1個の窒
素とを含有する複素環アミンを記述するべく意図される
。 しかしながら、この複素環モノアミンおよびポリアミン
中において、少なくとも1個の第1級アミノ基または第
2級アミノ基が存在する限り、この環内のヘテロ窒素原
子は、第3級アミノ窒素(すなわち、これは、環の窒素
に直接結合した水素を有しない)であってもよい。複素
環アミンは、飽和または不飽和であってよく、また種々
の置換基(例えば、ニトロ置換基、アルコキシ置換基、
アルキルメルカプト置換基、アルキル置換基、アルケニ
ル置換基、アリール置換基、アルカリール置換基、また
はアラルキル置換基)を含有していてもよい。一般に、
この置換基中の全炭素原子数は、約20個を越えない。 複素環アミンは、窒素の他にヘテロ原子(特に、酸素お
よびイオウ)を含有していてもよい。明らかに、これら
アミンは、1個より多い窒素ヘテロ原子を含有し得る。 5員環および6員環の複素環が好ましい。
【0214】上記ヒドロキシ置換モノアミンおよびポリ
アミン、およびその類似物はまた、それらが少なくとも
1個の第1級アミノ基または第2級アミノ基を含有する
という条件で、カルボン酸誘導体(B)を調製する際に
有用である。第3級アミノ窒素だけを含有するヒドロキ
シ置換アミン(例えば、トリヒドロキシエチルアミン)
は、それゆえ、アミン反応物としては除外される。考慮
されるヒドロキシ置換アミンは、カルボニル炭素原子以
外の炭素原子に直接結合したヒドロキシ置換基を有する
ものである;すなわち、これらは、アルコールとして機
能し得る水酸基を有する。このようなヒドロキシ置換ア
ミンの例には、エタノールアミン、ジ(3−ヒドロキシ
プロピル)アミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノ
メタン、3−ヒドロキシブチルアミン、4−ヒドロキシ
ブチルアミン、ジエタノールアミン、ジ(2−ヒドロキ
シプロピル)アミン、N−(ヒドロキシプロピル)プロ
ピルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)シクロヘキ
シルアミン、3−ヒドロキシシクロペンチルアミン、p
−ヒドロキシアニリン、N−ヒドロキシエチルピペラジ
ンなどが包含される。
【0215】ヒドラジンおよび置換ヒドラジンもまた、
用いられ得る。ヒドラジン中の少なくとも1個の窒素は
、それに直接結合した水素を含有しなければならない。 好ましくは、ヒドラジン窒素に直接結合した少なくとも
2個の水素が存在し、さらに好ましくは、2つの水素は
、同じ窒素上にある。ヒドラジン上に存在し得る置換基
には、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、
アルカリールなどが包含される。通常、この置換基は、
アルキル(特に、低級アルキル)、フェニルおよび置換
フェニル(例えば、低級アルコキシ置換フェニル、また
は低級アルキル置換フェニル)である。置換ヒドラジン
の特定の例には、メチルヒドラジン、N,N−ジメチル
ヒドラジン、N,N’−ジメチルヒドラジン、フェニル
ヒドラジン、およびN−フェニル−N’−エチルヒドラ
ジンがある。
【0216】後処理に適当な他の群のアミンは、分枝し
たポリアルキレンポリアミンである。この分枝したポリ
アルキレンポリアミンは、以下のポリアミンである:こ
のポリアミンでは、この分枝基は、主鎖中に存在する9
個のアミノ単位あたり、平均して、少なくとも1個の窒
素結合アミノアルキレン基を含有する側鎖であり、例え
ば、9個の主鎖単位あたり、このような側鎖を1個〜4
個で有するが、好ましくは、9個の主鎖単位あたり、1
個の側鎖を有する。それゆえ、これらのポリアミンは、
少なくとも3個の第1級アミノ基および少なくとも1個
の第3級アミノ基を含有する。
【0217】有用な分枝したポリアルキレンポリアミン
としては、ポリアミンN−400TMが挙げられる。
【0218】米国特許第3,200,106号および第
3,259,578号の内容は、これらのポリアミンを
いかに製造するか、およびそれらをカルボン酸アシル化
剤と反応させる方法の開示に関して、その内容がここに
引用されている。これらのアシル化方法は、本発明のカ
ルボン酸エステルを調製するために、用いられ得る。
【0219】適当なアミンにはまた、ポリオキシアルキ
レンポリアミン(例えば、ポリオキシアルキレンジアミ
ンおよびポリオキシアルキレントリアミン)−これらは
、約200〜1,000の範囲の数平均分子量を有し、
好ましくは約200〜400の範囲の数平均分子量を有
する−が包含される。
【0220】本発明の目的のために好ましいポリオキシ
アルキレンポリアミンには、ポリオキシエチレンジアミ
ンおよびポリオキシプロピレンジアミンおよびポリオキ
シプロピレントリアミン(これらは、約200〜400
の範囲の平均分子量を有する)が包含される。このポリ
オキシアルキレンポリアミンは市販されており、例えば
、ジェファソン(Jefferson)ケミカル社から
、「Jeffamine D−230、D−400、T
−403TM」などの商標で得られる。
【0221】米国特許第3,804,763号および第
3,948,800号の内容は、このようなポリオキシ
アルキレンポリアミンの開示、およびそれらをカルボン
酸アシル化剤でアシル化する方法の開示に関して、ここ
に明白に援用されている。この方法は、本発明のカルボ
ン酸エステルとの反応に適用され得る。
【0222】後処理のために最も好ましいアミンは、ア
ルキレンポリアミン(これは、ポリアルキレンポリアミ
ンを含む)であり、この後でさらに詳細に記述する。こ
のアルキレンポリアミンには、次式に一致するものが包
含される:
【0223】
【化33】
【0224】ここで、kは1〜約10の範囲の数、各R
9、R10およびR11は、独立して、水素原子、また
は約30個までの原子を有するヒドロキシ置換されたヒ
ドロカルビル基であり、「アルキレン」基は、約1個〜
約10個の炭素原子を有するが、好ましいアルキレンは
、エチレンまたはプロピレンである。各R9、R10お
よびR11が、独立して、水素であるアルキレンポリア
ミンは特に好ましく、エチレンポリアミンおよびエチレ
ンポリアミンの混合物は最も好ましい。通常、kは、約
2〜約7の平均値を有する。このようなアルキレンポリ
アミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン
、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチ
レンポリアミン、ヘキシレンポリアミン、ヘプチレンポ
リアミンなどが包含される。このようなアミンの高分子
量類似物、および関連したアミノアルキル置換ピペラジ
ンもまた、包含される。
【0225】この後処理したカルボン酸エステルを調製
する際に有用なアルキレンポリアミンには、エチレンジ
アミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン
、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デ
カメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ(ヘ
プタメチレン)トリアミン、トリプロピレンテトラミン
、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、ジ(トリメチレン)トリアミン、N−(2−アミノ
エチル)ピペラジン、1,4−ビス(2−アミノエチル
)ピペラジンなどが包含される。2種またはそれ以上の
上で例示のアルキレンアミンの縮合により得られるより
高級な同族体は、上記ポリアミンのいずれかの2種また
はそれ以上の混合物と同様に、後処理に有用である。
【0226】エチレンポリアミン(例えば、上で述べた
もの)は、価格および有効性のために、特に有用である
。このようなポリアミンは、「ジアミンおよびより高級
なアミン」の表題で、化学技術事典(2版、キルク−オ
ズマー(Kirk−Othmer)、7巻、p.27〜
39、インターサイエンス出版、ジョン ウィレイ  
アンド  サンズ(JohnWiley and So
ns)の部門、1965年)に詳細に記述され、これら
の内容は、有用なポリアミンの開示に関して、ここに援
用されている。このような化合物は、アルキレンクロラ
イドとアンモニアとの反応により、またはエチレンイミ
ンと開環試薬(例えば、アンモニアなど)との反応によ
り、最も都合よく調製される。これらの反応により、ア
ルキレンポリアミンのある種の錯体混合物(これには、
ピペラジンのような環状の縮合生成物が包含される)が
生成する。他方、純粋なアルキレンポリアミンを用いる
ことにより、充分満足できる後処理生成物もまた得られ
る。
【0227】他の有用なタイプのポリアミン混合物は、
上記ポリアミン混合物のストリッピングにより得られる
ものである。この場合には、低分子量ポリアミンおよび
揮発性の不純物は、アルキレンポリアミン混合物から除
去され、しばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれる残
留物が残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは
、約200℃以下で沸騰する物質を、2重量%より少な
い量、通常は1重量%より少ない量で含有するものとし
て、特徴づけられ得る。エチレンポリアミンボトムス(
これは、容易に入手可能であり、極めて有用であること
が見いだされている)の場合には、このボトムスは、全
体で約2重量%より少ない量の、ジエチレントリアミン
(DETA)またはトリエチレンテトラミン(TETA
)を含有する。ダウケミカル社(フリーポート、テキサ
ス)から得られるこのようなエチレンポリアミンボトム
スの典型的な試料(これは、「E−100TM」と命名
されている)は、15.6℃で1.0168の比重、3
3.15重量%の窒素割合、および40℃で121セン
チストークスの粘度を有する。このような試料のガスク
ロマトグラフィー分析では、これが、約0.93重量%
の「ライトエンド」(ほとんどは、DETAである)、
0.72重量%のTETA、21.74重量%のテトラ
エチレンペンタミン、および76.61重量%およびそ
れ以上のペンタエチレンヘキサミンを含有することが示
された。これらのアルキレンポリアミンボトムスには、
環状の縮合生成物(例えば、ピペラジン)、およびジエ
チレントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのより
高級な同族体が包含される。
【0228】窒素原子上に1個またはそれ以上のヒドロ
キシアルキル置換基を有するヒドロキシアルキルアルキ
レンポリアミンはまた、上記のオレフィン性カルボン酸
のアミドまたはエステル官能性誘導体を調製する際に、
有用である。好ましいヒドロキシアルキル置換アルキレ
ンポリアミンは、ヒドロキシアルキル基が低級ヒドロキ
シアルキル基(すなわち、8個を越えない炭素原子を有
する基)であるポリアミンである。このようなヒドロキ
シアルキル置換ポリアミンの例には、N−(2−ヒドロ
キシエチル)エチレンジアミン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)エチレンジアミン、1−(2−ヒドロ
キシエチル)ピペラジン、モノヒドロキシプロピル置換
ジエチレントリアミン、ジヒドロキシプロピル置換テト
ラエチレンペンタミン、N−(3−ヒドロキシブチル)
テトラメチレンジアミンなどが包含される。上で例示の
ヒドロキシアルキレンポリアミンをアミノ基または水酸
基を介して縮合することにより得られる高級な同族体は
、後処理試薬として同様に有用である。アミノ基を介し
た縮合はアンモニアの除去を伴い、そして水酸基を介し
た縮合により、水の除去を伴って、エーテル結合を含有
する高級なアミン生成物が得られる。
【0229】有用な生成物を生じる他のタイプの縮合反
応には、少なくとも1種のヒドロキシ化合物と、少なく
とも1個の第1級または第2級アミノ基を含有する少な
くとも1種のポリアミン反応物との縮合反応がある。こ
のヒドロキシ化合物は、上で定義したヒドロキシ化合物
(R1(OH)m)((B−1−b)の式VII)から
選択され得、これには、ヒドロキシ置換されたオキシア
ルキレン、およびヒドロキシ置換されたチオアルキレン
、およびヒドロキシ置換されたモノアミンおよびポリア
ミンが包含される。このポリアミンは、上記の後処理に
適当なアミン、または上記の「ポリアミンボトムス」の
いずれかから選択され得る。
【0230】好ましい実施態様では、本発明で有用なポ
リアミンは、多価ヒドロキシアルキレンポリアミンおよ
びポリアルキレンポリアミンから誘導される。これらの
好ましい反応物は、式(XIV)により例示される:

0231】
【化34】
【0232】ここで、Rは水素またはヒドロカルビル基
を表し、Yは窒素、酸素またはイオウを表し、Xはアル
キレン基を表し、Aはヒドロカルビレン基を表し、mは
1〜3の範囲の数を表し、qは0または1の値を有する
数であり、そしてnは、1を加えたとき、Yおよび以下
の式(XV)のポリアミン反応物の原子価を満たす値を
有する数を表す:
【0233】
【化35】
【0234】ここで、Rは、式(XIV)にて上で定義
した同じ様式で定義され、R’は水素原子、アルキル基
またはNH2R”(NR”)yを表し、(ここで、yは
1〜約6の範囲の数を表し、そしてR”は、1個〜約1
0個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。)Zは、
1個〜約10個の炭素原子を有するアルキレン基、1個
〜約10個の炭素原子を有するオキシアルキレン基、ま
たは1個〜約10個の炭素原子を有する窒素含有複素環
を表し、そしてxは、1〜約10の値を有する数を表す
。好ましくは、式(XIV)のXおよびAを合わせると
、2個の炭素原子を含有する。
【0235】好ましい実施態様では、式(XIV)では
、Yは窒素原子を表し、mは2または3であり、nは1
であり、そしてqは1である。mが3である式(XIV
)の好ましい化合物から誘導される好ましいポリアミン
は、以下の式(XVI)により表され得る
【0236】
【化36】
【0237】ここで、XおよびAは、上の式(XIV)
で定義のものと同じである。さらにより好ましくは、式
(XVI)のXおよびAは、それぞれ、炭素原子および
メチレン基を表す。このような好ましい化合物は、トリ
ス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THAM)から
誘導され得る。
【0238】好ましいアミン反応物には、トリエチレン
テトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(
TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、
および上記「アミンボトムス」のようなポリアミンの混
合物が包含される。
【0239】アミン反応物(B−2)と水酸基含有反応
物(B−1−b)との反応は、酸触媒の存在下にて、高
温で行われる。この目的のために有用なこれらの触媒に
は、鉱酸(一塩基酸、二塩基酸および多塩基酸;例えば
、硫酸およびリン酸);有機亜リン酸および有機スルホ
ン酸(例えば、R*P(O)(OH)2およびR*SO
3H;ここで、R*はヒドロカルビル基である);H3
PO4およびH2SO4のアルカリ金属部分塩(例えば
、NaHSO4、LiHSO4、KHSO4、NaH2
PO4、LiH2PO4およびKH2PO4);H3P
O4およびH2SO4のアルカリ土類金属部分塩(例え
ば、CaHPO4、CaSO4およびMgHPO4);
およびAl2O3およびゼオライトが挙げられる。リン
酸は、市販されておりかつ取扱いが容易なために、好ま
しい。この反応混合物中で処理されるとき、酸を生成す
る物質、例えば、亜リン酸トリフェニルもまた、触媒と
して有用である。この高温は、特定の反応物に依って変
わる。その温度は、60℃〜約265℃の範囲であり得
る。しかしながら、大ていの反応は、220℃〜約25
0℃の範囲で行われる。この反応は、特定の反応物およ
びそれに付随した経済性に依存して、大気圧下または必
要に応じて減圧下で行われ得る。
【0240】本発明の生成物の縮合度は、通常、反応媒
体に充填される水酸基含有反応物の量を制限することに
より、制御される。好ましい実施態様では、本発明で用
いるための縮合したポリアミンは、室温で注入可能であ
り、式(XIV)のアミン反応物の粘度より、好ましく
は、約100%〜約3000%高い粘度、さらに好まし
くは、約1000%〜約1800%高い粘度を有する。 1実施態様では、この縮合したポリアミンの粘度は、1
00℃で、約50cSt〜約200cStの範囲に入り
、好ましくは、約80cSt〜約150cStの範囲に
入る。
【0241】このようなポリアミン縮合物の調製を、以
下の実施例に例示する。
【0242】(実施例PA−1)ガラス製攪拌機、サー
モウェル、液面下のN2注入口、ディーン−スターク(
Dean−Stark)トラップおよびフリードリッヒ
冷却器を備えた500mlの4ッ口丸底フラスコに、a
)テトラエチレンペンタミン(TEPA)201g、b
)トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THAM
)の40%水溶液151g、およびc)85%H3PO
43.5gを充填する。この混合物を1.0時間で12
0℃まで加熱する。N2を吹き込み、この混合物を、1
時間かけて、130℃まで加熱し、次いで、2時間以上
で230℃まで加熱し、次いで、230〜240℃で4
時間維持し、次いで、241〜250℃で3時間維持す
る。この生成物を150℃まで冷却し、ケイソウ土濾過
助剤で濾過する。
【0243】(実施例PA−2)ガラス製攪拌機、サー
モウェル、液面下のN2注入口、ディーン−スターク(
Dean−Stark)トラップおよびフリードリッヒ
冷却器を備えた3リットルの4ッ口丸底フラスコに、a
)HPAタフトアミンス(Taft Amines)(
アミンボトムス)1299g、およびb)トリス(ヒド
ロキシメチル)アミノメタン(THAM)の40%水溶
液727gを充填する。  この混合物を60℃まで加
熱し、85%H3PO423gを加える。この混合物を
、次いで、0.6時間で120℃まで加熱する。窒素を
吹き込み、この混合物を、次いで、1.25時間で15
0℃まで加熱し、次いで、1時間以上で235℃まで加
熱し、次いで、230〜235℃で5時間維持し、次い
で、0.75時間で240℃まで加熱し、次いで、24
0〜245℃で5時間維持する。この生成物を150℃
まで冷却し、ケイソウ土濾過助剤で濾過する。 収量:84%(1221g)。
【0244】(実施例PA−3)攪拌機、サーモウェル
、液面下のN2注入口、およびストリッピング冷却器を
備えた3リットルのフラスコに、THAM363gおよ
びTEPA1200gを充填する。次いで、この混合物
を110℃まで加熱しつつ、H3PO416gを加える
。0.25 cfhの割合でN2の吹き込みを始める。 この混合物を、次いで、0.8時間で220℃まで加熱
し、220〜225℃で1.2時間維持し、次いで、0
.2時間で230℃まで加熱し、230℃で4.75時
間維持する:129gの留出物を集める。残りの混合物
を、242〜245℃で5時間維持する:さらに、39
gの留出物をトラップに集める。残りの混合物を、24
6〜255℃で1.2時間維持する:全体で178gの
物質をトラップに集める。この混合物を、次いで、ケイ
ソウ土濾過助剤45gを用いて、155℃で濾過する。
【0245】(実施例PA−4)攪拌機、サーモウェル
、液面下のN2注入口、およびストリッピング冷却器を
備えた3リットルのフラスコに、THAM363gおよ
びTEPA1200gを充填した。100℃で、H3P
O416グラムを加えた。0.2 cfhでN2の吹き
込みを始めた。この混合物を、165℃で0.4時間加
熱し、0.6時間で241℃まで加熱した。241〜2
43℃で0.3時間維持した。この内容物を、さらに0
.5時間で250℃まで加熱し、250℃で5.5時間
維持した。288gの物質をトラップに集めた。この物
質を、55gのケイソウ土濾過助剤を用いて、150℃
で濾過した。
【0246】上記の縮合したポリアミンは、ある程度の
分散性を与えるように、用いられ得る。しかしながら、
これらのアミンは、好ましくは、上記カルボン酸アシル
化剤(B−1−a)またはそれらのエステル(B−1)
の少なくとも1種と反応され、分散剤として非常に効果
的なアシル化アミンを生成する。
【0247】このカルボン酸アシル化剤(B−1−a)
、および上記アミンで処理されこの前で記述した対応す
るそれらのカルボン酸エステル(B−1)は、アシル化
アミンを生成する。このアシル化アミンには、アミン塩
、アミド、イミドおよびイミダゾリンおよびそれらの混
合物が包含される。アミン(B−2)およびカルボン酸
アシル化剤(B−1−a)およびそのエステル(B−1
)からアシル化アミンを調製するために、1種またはそ
れ以上のカルボン酸アシル化剤(B−1−a)および/
またはそのエステル(B−1)と1種またはそれ以上の
アミン(B−2)とを、必要に応じて、通常液状で実質
的に不活性の有機液状溶媒/希釈剤の存在下にて、約8
0℃から分解点(この場合、この分解点は、先に定義し
たものと同じである)までの温度で加熱されるが、通常
、約100℃〜約300℃までの範囲の温度(但し、3
00℃はこの分解温度を越えない)で加熱される。約1
25℃〜約250℃の温度が、しばしば、用いられる。 このアミン(B−2)およびカルボン酸アシル化剤(B
−1−a)およびそのエステル(B−1)は、カルボン
酸アシル化剤1当量あたり、約1/2当量〜約2モルの
アミンを与えるのに充分な量で、反応される。本発明の
目的上、アミンの当量は、アミンの全重量を存在する窒
素の全数で割った値に対応するアミンの量である。それ
ゆえ、オクチルアミンは、その分子量に等しい当量を有
する;エチレンジアミンは、その分子量の半分に等しい
当量を有する;そして、アミノエチルピペラジンは、そ
の分子量の1/3に等しい当量を有する。
【0248】このカルボン酸エステル(B−1)は、潤
滑油組成物用の添加剤として適当なアシル化アミンを調
製する際に、従来技術の高分子量アシル化剤と同じ方法
で用いられ得るので、米国特許第3,172,892号
;第3,219,666号;および第3,272,74
6号の内容は、本発明のカルボン酸エステルと上記アミ
ンとの反応だけでなくエステルでないアシル化剤とこの
アミンとの反応に適用できる方法に関する開示について
、ここに示されている。これらの特許の開示内容をカル
ボン酸エステル(B−1)に適用する際に、後者は、こ
れらの特許に開示のカルボン酸アシル化剤と、当量規準
で置き換えられ得る。すなわち、これらの一連の特許に
開示のカルボン酸アシル化剤1当量が使用される場合、
本発明のエステル1当量が用いられ得る。これらの特許
の内容は、潤滑油組成物中で添加剤として生成されるア
シル化アミンをいかにして使用するかの開示に関して、
ここに引用されている。本発明のエステルと上記アミン
との反応により生成するアシル化アミンを混合すること
により、潤滑油に分散/清浄特性が付与され得る。
【0249】典型的な分散剤は、次式により表され得る
【0250】
【化37】
【0251】ここで、Qはカルボン酸アシル化剤を表し
、Jはポリアミンを表し、qは少なくとも1の値を有す
る数を表し、そしてjは、少なくとも1の値を有する数
を表す。好ましくは、Qの当量数は、Jの当量数に等し
い。好ましくは、式XVIIの分散剤の全アルカリ価は
、約3〜約90の範囲内であり、さらに好ましくは、約
20〜約70の範囲内であり、さらにより好ましくは、
約40〜約60の範囲内である。
【0252】これらの分散剤は、一般に、低い遊離アミ
ン含量を有する。「低い遊離アミン含量」との表現は、
約0.1重量%より低い遊離アミン(すなわち、アシル
化されていないアミン)の遊離アミン含量として定義さ
れ得る。好ましくは、これらの分散剤は、遊離アミンを
実質的に含有しない。
【0253】上記のヒドロカルビル置換コハク酸、その
無水物またはエステルは、好ましいカルボン酸アシル化
剤である。好ましくは、このヒドロカルビル置換基は、
好ましいカルボン酸アシル化剤について上で特定した個
々の範囲内のMn値およびMw/Mn値を有するポリア
ルキレン基である。
【0254】以下の実施例は、上記アシル化剤と反応し
た上記の縮合ポリアミンから調製されるアシル化アミン
分散剤を例示する。
【0255】(実施例AA−1)攪拌機、サーモウェル
、液面下のN2注入口、ディーン−スターク(Dean
−Stark)トラップおよびフリードリッヒ冷却器を
備えた12リットルの4ッ口丸底フラスコに、(a)酸
触媒として存在するH3PO4と共に、前記の実施例P
A−1に従って調製したポリアミン460g、および(
b)2C鉱油2500gを充填する。この混合物を10
5℃に加熱し、漏斗を通して、1.5時間にわたり、1
00のケン化価を有するポリ(イソブチレン)(Mn=
1000)置換された無水コハク酸3360gを加える
。窒素ガスの吹き込みをゆっくりと開始する。この混合
物を160℃まで加熱し、5.0時間保持する。この混
合物を、150℃でケイソウ土濾過助剤を用いて濾過す
ると、最終生成物が得られる。収量:96%(5991
g)、40%は2C鉱油。分析値:%N=2.31/3
=2.42;遊離のアミン=皆無;TBN=49.1。
【0256】(実施例AA−2)攪拌機、サーモウェル
、液面下のN2注入口、ディーン−スターク(Dean
−Stark)トラップおよびフリードリッヒ冷却器を
備えた12リットルの4ッ口丸底フラスコに、(a)触
媒としてのH3PO4と共に、前記の実施例PA−2に
従って調製したポリアミン605g、および(b)鉱油
3262gを充填する。この混合物を110℃に加熱し
、漏斗を通して、0.7時間にわたり、100のケン化
価を有するポリ(イソブチレン)(Mn=1000)置
換された無水コハク酸4300gを加える。窒素ガスの
吹き込みをゆっくりと開始する。この混合物を1時間に
わたり160℃まで加熱し、160〜162℃で5時間
保持する。
【0257】この混合物を、150℃でケイソウ土濾過
助剤を用いて濾過すると、最終生成物が得られる。収量
:96%(8155g)、40%は鉱油。分析値:%N
=2.28/2.19;TBN=46.5;TAN=7
.7。
【0258】(実施例AA−3)攪拌機、サーモウェル
および還流冷却器を備えた1リットルフラスコに、実施
例PA−4の反応生成物39gおよびMeOH75gを
充填する。この混合物を加熱し、透明な溶液が得られる
まで、40℃で攪拌する。この混合物に、40℃で鉱油
を加える。100のケン化価を有するポリ(イソブチレ
ン)(Mn=1000)置換された無水コハク酸218
gのMePh(110g)溶液を、50〜62℃で0.
8時間にわたって加える。この混合物を、50〜65℃
で1時間維持し、次いで、110℃まで1.5時間、次
いで、120℃まで1時間、次いで、160℃まで0.
8時間ストリッピングする。窒素ガスの吹き込みを0.
15cfhの割合でゆっくりと開始し、160℃で6.
0時間維持し、次いで、ケイソウ土濾過助剤25gを用
いて、150℃で濾過する。
【0259】(実施例AA−4)攪拌機、サーモウェル
、液面下のN2注入口およびディーン−スターク(De
an−Stark)トラップを備えた1リットルフラス
コに、実施例PA−1の生成物64.6gおよび希釈油
168gを充填する。この混合物に、420のケン化価
を有するポリ(プロピレン)(Mn=168)置換され
た無水コハク酸110gを、110〜135℃で0.1
時間にわたって加える。窒素ガスの吹き込みを130℃
で0.2時間保持し、次いで、0.8時間で165℃ま
で加熱し、165℃で4.5時間保持する。この混合物
を、ケイソウ土濾過助剤25gを用いて、145℃で濾
過する。
【0260】次の特定の実施例は、アルコールとアミン
が共にアシル化剤と反応しているエステルの調製を例示
する。
【0261】(実施例AA−5)実施例E−2で調製し
たポリイソブテン置換コハク酸アシル化剤334部(0
.52当量)、鉱油548部、ペンタエリスリトール3
0部(0.88当量)、およびダウケミカル社から得た
ポリグリコール(Polyglycol)112−2解
乳化剤の8.6部(0.0057当量)の混合物を、1
50℃で2.5時間加熱する。この反応混合物を、5時
間で210℃まで加熱し、そして210℃で3.2時間
保持する。この反応混合物を190℃まで冷却し、1分
子あたり平均して約3個〜約10個の窒素原子を有する
エチレンポリアミンの市販混合物8.5部(0.2当量
)を加える。この反応混合物を、205℃で窒素を吹き
込みつつ、3時間加熱することによりストリッピングし
、次いで、濾過して、所望生成物のオイル溶液として、
濾液を得る。
【0262】(実施例AA−6)実施例E−2で調製し
たポリイソブテン置換コハク酸アシル化剤322部(0
.5当量)、ペンタエリスリトール68部(2.0当量
)、および鉱油508部の混合物を、204〜227℃
で5時間加熱する。この反応混合物を162℃まで冷却
し、1分子あたり平均して約3個〜10個の窒素原子を
有するエチレンポリアミンの市販混合物5.3部(0.
13当量)を加える。この反応混合物を、162〜16
3℃で1時間加熱し、次いで、130℃まで冷却して、
濾過する。この濾液は、所望生成物のオイル溶液である
【0263】(実施例AA−7)エチレンポリアミン5
.3部(0.13当量)に代えて、トリス(ヒドロキシ
メチル)アミノメタン21部(0.175当量)を用い
たこと以外は、実施例AA−6の方法を繰り返す。
【0264】(実施例AA−8)実施例E−5で調製し
たポリイソブテン置換コハク酸アシル化剤1480部、
C12−18の直鎖第1級アルコール115部(0.5
3当量)、C8−10の直鎖第1級アルコール87部(
0.594当量)、鉱油1098部およびトルエン40
0部の混合物を、120℃まで加熱する。120℃で、
硫酸1.5部を加え、この反応混合物を160℃まで加
熱し、そして3時間維持する。この反応混合物に、次い
で、n−ブタノール158部(2.0当量)および硫酸
1.5部を加える。この反応混合物を160℃で15時
間加熱し、そしてアミノプロピルモルホリン12.6部
(0.088当量)を加える。この反応混合物を160
℃でさらに6時間保持し、真空下、150℃でストリッ
ピングし、そして濾過して所望生成物のオイル溶液を得
る。
【0265】(実施例AA−9)(A)約1000の数
平均分子量を有するポリイソブテン1000部、および
無水マレイン酸108部(1.1モル)の混合物を、約
190℃まで加熱し、温度を約185〜190℃に維持
しつつ、約4時間にわたって、液面下にて、塩素100
部(1.43モル)を加える。次いで、この混合物に、
この温度で数時間窒素を吹き込む。 この残留物は、所望のポリイソブテン置換コハク酸アシ
ル化剤である。
【0266】(B)上記で調製したアシル化剤1000
部の鉱油857部溶液を、攪拌しながら約150℃まで
加熱し、そしてペンタエリスリトール109部(3.2
当量)を攪拌しながら加える。この混合物に窒素を吹き
込み、そして約14時間にわたって約200℃まで加熱
すると、所望のカルボン酸エステル中間体のオイル溶液
が形成される。この中間体に、1分子あたり平均して約
3個〜約10個の窒素原子を有するエチレンポリアミン
の市販混合物19.25部(0.46当量)を加える。 この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ、205℃で3
時間加熱することにより、ストリッピングし、そして濾
過する。この濾液は、0.35%の窒素を含有する所望
のアミン変性されたカルボン酸エステルのオイル溶液(
45%はオイル)である。
【0267】上記カルボン酸エステル、アミン、アシル
化アミン、およびマンニッヒ分散剤は、本発明では、効
果的な無灰分分散剤である。他の実施態様では、これら
の組成物は、中間体と考えられ、以下からなる群から選
択される1種またはそれ以上の後処理試薬で後処理され
る:三酸化ホウ素、ホウ素含有無水物、ハロゲン化ホウ
素、ホウ素含有酸、ホウ素含有アミド、ホウ酸のエステ
ル、二硫化炭素、硫化水素、イオウ、塩化イオウ、シア
ン化アルケニル、カルボン酸アシル化剤、アルデヒド、
ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアノジアミ
ド、リン酸ヒドロカルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、
チオリン酸ヒドロカルビル、チオ亜リン酸ヒドロカルビ
ル、硫化リン、酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオ
シアネート、ヒドロカルビルイソシアネート、ヒドロカ
ルビルイソチオシアネート、エポキシド、エピスルフィ
ド、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合
物とフェノール、およびイオウとフェノール。これらの
後処理試薬は、上で記述のアシル化剤およびアミンとア
ルコールの配合物から調製したカルボン酸誘導体組成物
と共に、用いられ得る。
【0268】これらの後処理試薬の使用を含めた方法は
、カルボン酸アシル化剤とアミンおよび/またはアルコ
ールとの反応生成物に適用される限り、知られているの
で、これらの方法の詳細な説明は、ここでは必要ないと
考えられる。以下の米国特許の内容は、本発明のカルボ
ン酸誘導体組成物に適用できる後処理方法および後処理
試薬の開示に関して、ここに引用されている;米国特許
第3,087,936号;第3,254,025号;第
3,256,185号;第3,278,550号;第3
,282,955号;第3,284,410号;第3,
338,832号;第3,533,945号;第3,6
39,242号;第3,708,522号;第3,85
9,318号;第3,865,813号など。英国特許
第1,085,903号および第1,162,436号
もまた、このような方法を記述している。
【0269】(成分の好ましい量)(A)の好ましい量
は、潤滑組成物として処方されるとき、本発明の潤滑組
成物に、約0.05重量%〜約0.25重量%のマグネ
シウム、バリウムまたはそれらの混合物を与えるのに充
分な量である。
【0270】本発明の潤滑剤処方物に成分(B)を含有
させることは、この潤滑剤が、次いで、通常の燃料また
はアルコール出力の燃料の内燃機関に使用するための多
目的潤滑組成物であると考えられる点から、望ましい。 成分(B)は、通常の燃料を使用した結果生じる望まし
くない高濃度の潤滑剤不純物の分散剤として、機能し得
るからである。成分(B)は、この潤滑剤処方物がアル
コール出力の内燃機関(これは、一般に、高濃度の通常
の燃料系の不純物を生成しない)でだけ使用されるなら
、この処方物中では任意である。しかしながら、成分(
B)は、アルコール燃料と新しい役割で機能し得るとい
う点で、成分(B)が存在すれば望ましい。この新しい
役割には、水性の汚染物を懸濁させること、腐食しやす
い金属表面に水性の汚染物が移動するのを防止すること
により、腐食を低減させることが包含される。
【0271】好ましくは、成分(B)は、処方された潤
滑組成物中で、少なくとも約0.5重量%の量、好まし
くは、約3重量%までの量、さらに好ましくは、約2重
量%までの量で存在する。
【0272】本発明の重要な局面は、この潤滑組成物が
、0.06重量%より多い量のカルシウムを含有しない
という点にある。存在するカルシウム量をこのレベルま
で低下させると、望ましくない内部沈澱物の形成や噴射
器先端部の汚染(これは、従来のクランク室潤滑剤で潤
滑されるアルコール出力の内燃機関では、解決が困難で
ある)が防止される。好ましくは、この潤滑組成物の最
終処方物は、約0.03重量%より多いカルシウムを含
有しない。
【0273】上記成分(A)のある種の金属塩は、不純
物としてカルシウムを含有する。スルホン酸マグネシウ
ムは、例えば、それが酸化マグネシウムから製造される
とき、存在する全てのマグネシウムおよびカルシウムに
対して、例えば、時には、2重量%または3重量%のカ
ルシウムを含有する。この金属塩から直接製造された清
浄剤は、一般に、カルシウムを含有していない。最終生
成物中に望ましい量のカルシウムが確かに得られるよう
に、他の成分中にカルシウムが存在することも考慮され
るべきである。
【0274】本発明者は、潤滑剤処方物中のナトリウム
の存在量も限定することが望ましいことを見いだした。 ナトリウムが存在すると、アルコール出力の内燃機関の
周囲では、錆および腐食が増す傾向にあるからである。 好ましくは、ナトリウムの量は、0.06重量%より少
なく、さらに好ましくは、0.03重量%より少なく、
さらに好ましくは、0.01重量%より少なく、最も好
ましくは、実質的にナトリウムは存在しない。
【0275】本発明者はまた、潤滑油処方物中に存在す
る亜鉛の量は、0.20重量%より少なく制限し得るこ
とも見いだした。ある場合には、この処方物中の亜鉛の
量は、0.12重量%より少なくし得、0.06重量%
程度またはそれ以下であり得る。
【0276】上で述べたように、本発明者は、ヒドロカ
ルビル置換基が約1500より高い数平均分子量を有す
るヒドロカルビル置換の無灰分分散剤の存在量を限定す
ることが望ましいことを見いだした。一般に、このよう
な無灰分分散剤は、約0.5重量%より低い量で存在す
ることが望ましい。好ましくは、約0.2重量%より少
ない無灰分分散剤が存在し、さらに好ましくは、約0.
1重量%より少ない無灰分分散剤が存在する。これらの
一般的で好ましい限度内で、このヒドロカルビル置換基
は、約1100より低い数平均分子量を有するのが好ま
しい。
【0277】1実施態様では、アシル化されたアミン分
散剤の全量は、この潤滑剤処方物の約1.5重量%より
低い量に限定され得る。
【0278】さらに、本発明者は、この処方物中の重合
体粘度改良剤の量を限定することが望ましいことを見い
だした。1実施態様では、本発明の潤滑剤処方物は、以
下のようなオレフィン重合体粘度改良剤および共重合体
粘度改良剤を、0.5重量%より少ない量で含有する:
ポリブテン;エチレン−プロピレン共重合体;エチレン
と他の低分子量オレフィンとの共重合体;エチレン、プ
ロピレンおよび種々のジエンの三元共重合体;ポリブタ
ジエンなど。他の実施態様では、本発明の潤滑剤処方物
は、スチレン−ジエン共重合体粘度改良剤(例えば、ス
チレン−ブタジエン共重合体)を、0.5重量%より少
ない量で含有する。さらに他の実施態様では、本発明の
潤滑剤処方物は、ポリメタクリル酸エステル粘度改良剤
を、0.5重量%より少ない量で含有する。本発明の潤
滑剤処方物は、上記の個々のタイプの重合体粘度改良剤
または一般的な重合体粘度改良剤に関して、重合体粘度
改良剤の濃度を、約0.5重量%より低い濃度、さらに
好ましくは、約0.3重量%より低い濃度、さらにより
好ましくは、約0.2重量%より低い濃度に限定しても
よい。この一般的な重合体粘度改良剤には、他の重合体
粘度改良剤、例えば、ポリアクリル酸エステル粘度改良
剤、スチレンエステル粘度改良剤、アルキル化されたポ
リスチレン粘度改良剤、およびアルキレンポリエーテル
粘度改良剤が包含される。
【0279】重合体粘度改良剤−分散剤は、粘度改良剤
および分散剤として、二重の機能を果たす成分である。 それらは、それ自体、一般的に、無灰分分散剤を限定し
重合体粘度改良剤の存在量を限定するという条件で含有
される。典型的な重合体粘度改良剤−分散剤には、メタ
クリル酸アルキルとN−ビニルピロリドンまたはメタク
リル酸ジメチルアミノアルキルとの共重合体、フマル酸
アルキルと酢酸ビニルとN−ビニルピロリジンとの共重
合体、無水マレイン酸のような活性モノマーで後グラフ
ト化したエチレン−プロピレンのインターポリマー(こ
れは、さらに、アルコールまたはアルキレンポリアミン
と反応される:米国特許第4,089,794号、第4
,160,739号、第4,137,185号を参照せ
よ)、窒素化合物と反応されるか窒素化合物でグラフト
化されたエチレン−プロピレン共重合体(例えば、これ
は、米国特許第4,068,056号、第4,068,
058号、第4,146,489号、第4,149,9
84号に示されている)、アルコールおよびアミンで後
反応されたスチレン/無水マレイン酸重合体、アクリル
酸エステル重合体のエトキシ化された誘導体(例えば、
米国特許第3,702,300号を参照せよ)が包含さ
れる。
【0280】(C)潤滑粘性のあるオイル成分(C)に
は、広範囲にわたる種々の潤滑粘性のあるオイルが含ま
れ、これには、天然および合成の潤滑油およびそれらの
混合物が包含される。天然油には、動物油および植物油
(例えば、ヒマシ油、ラード油)だけでなく、パラフィ
ンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−
ナフテンタイプの溶媒精製されたまたは酸精製された鉱
物性の潤滑油が包含される。石炭またはけつ岩から誘導
される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用なベースオイ
ルである。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油および
ハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およ
びハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレフ
ィンおよびインターポリマー化されたオレフィン(例え
ば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソ
ブチレン共重合体、塩素化されたポリブチレンなど);
アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラ
デシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−(2−エチル
ヘキシル)ベンゼンなど);ポリフェニル(例えば、ビ
フェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニ
ルなど);およびその類似物が包含される。
【0281】アルキレンオキシド重合体およびインター
ポリマーおよびそれらの誘導体(この誘導体では、その
末端水酸基が、エステル化、エーテル化などにより修飾
されている)は、用いられ得る周知の合成潤滑油の他の
クラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、こ
れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルお
よびアリールエーテル、またはそれらのモノ−およびポ
リカルボン酸エステルにより例示される。
【0282】用いられ得る合成潤滑油の他の適当なクラ
スには、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、
アルキルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸
ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマ
ロン酸など)と、種々のアルコール(例えば、ブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、
2−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコ
ール、ペンタエリスリトールなど)とのエステルが包含
される。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジ
ブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル
酸ジ−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライ
ン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイ
コシル、リノール酸ダイマーの2−エチルヘキシルジエ
ステル、セバシン酸1モルとテトラエチレングリコール
2モルおよび2−エチルヘキサン酸2モルとの反応によ
り形成される複合エステルなどが包含される。
【0283】合成油として有用なエステルは、C5〜C
12モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエ
ーテル(例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトールなど)とから製造
されるエステルも包含する。
【0284】シリコンベースのオイル(例えば、ポリア
ルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、または
ポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケー
トオイル)は、有用なオイルの他のクラスを構成する。 これらには、例えば、テトラエチルシリケート、テトラ
イソプロピルシリケート、テトラ−(2−エチルヘキシ
ル)シリケート、テトラ−(4−メチルヘキシル)シリ
ケート、テトラ−(p−tert−ブチルフェニル)シ
リケート、ヘキシル−(4−メチル−2−ペントキシ)
ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン、ポリ(メチ
ルフェニル)シロキサンなどがある。他の有用な合成潤
滑油には、リン含有酸の液状エステル(例えば、リン酸
トリクレジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸
のジエチルエステルなど)、重合したテトラヒドロフラ
ンなどが包含される。
【0285】マルチグレード潤滑剤処方物が望ましく、
上記の特定のタイプの重合体粘度指数改良剤を用いる場
合には、上記の合成油が好ましい。多くの合成油は、本
来、マルチグレード油に必要な粘度指数を与える。上記
合成油のうち、固有のマルチグレード特性を与えるタイ
プの合成油の例には、ポリ−α−オレフィン炭化水素油
、ジカルボン酸のエステル、およびC5〜C12モノカ
ルボン酸とポリオールとから製造されるエステル、およ
びポリオールエーテル(例えば、トリメチロールプロパ
ンおよびペンタエリスリトールから誘導されたもの)が
包含される。
【0286】この上で開示のタイプの未精製油、精製油
および再精製油(およびそれらの互いの混合物は、本発
明の潤滑剤および機能流体組成物中で用いられ得る。未
精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製
処理することなく、直接得られるオイルである。例えば
、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、蒸留から直
接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接
得られ、かつさらに処理せずに用いられるエステル油は
、未精製油である。精製油は、1種またはそれ以上の特
性を改良するべく、1段またはそれ以上の精製段階でさ
らに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。 このような精製方法の多くは、当業者には周知である。 この方法には、例えば、溶媒抽出、蒸留、酸または塩基
抽出、濾過、浸透などがある。再精製油は、すでに使用
された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の
工程を適用することにより、得られる。このような再精
製油もまた、再生された油または再生加工された油とし
て周知であり、そして消費された添加剤および油の分解
生成物を除去するべく指示された方法により、しばしば
さらに処理される。
【0287】これらの潤滑剤および機能流体には、火花
点火および圧縮点火の内燃機関のためのクランク室潤滑
油が包含され、これには、自動車エンジン、バスエンジ
ンおよびトラックエンジン、航空機の4サイクルピスト
ンエンジン、船舶および鉄道のディーゼルエンジンなど
が含まれる。これらはまた、ガスエンジン、定置出力エ
ンジンおよびタービンなどにも用いられ得る。トランス
ミッション流体(これには、自動トランスミッション流
体および手動トランスミッション流体の両方が包含され
る)、トランスアクセル潤滑剤、ギア潤滑剤、金属加工
潤滑剤、油圧流体、および他の潤滑油およびグリース組
成物もまた、本発明の組成物をそれらに混合するのに有
益であり得る。
【0288】上記潤滑油は、さらに、種々の用途で改良
された性能を得るために、機能添加剤を含有し得る。本
発明の用途に対し典型的な機能添加剤には、腐食防止剤
、界面活性剤、清浄剤、弁列保護剤(valve tr
ain protectors)、極圧剤、酸化防止剤
、消泡剤、および流動点降下剤などが包含される。本発
明で典型的に用いられ得る機能添加剤を以下に論述する
【0289】(D)カルボン酸またはその無水物本発明
の潤滑組成物には、少なくとも1種のカルボン酸または
その無水物、ポリカルボン酸またはその無水物の部分エ
ステル、またはこのような酸、その無水物または部分エ
ステルの金属塩またはアミン塩を少量で混合することが
、しばしば有利となる。これらの化合物は、一般に、改
良された腐食防止性を与える。適当なモノカルボン酸お
よびポリカルボン酸、その無水物および部分エステル、
およびこのような酸、無水物および部分エステルの金属
塩およびアミン塩は、当該技術分野で周知であり、これ
には、「カルボン酸」の副題のもとに、本発明の塩(A
)を製造する際に有用な「カルボン酸」に関連してこの
上で記述のものが包含される。
【0290】好ましい実施態様では、(D)には、コハ
ク酸、その無水物および部分エステル、およびそれらの
金属塩およびアミン塩が包含される。有用なヒドロカル
ビル置換されたコハク酸およびその無水物は、(A)の
塩を調製する際に有用なカルボン酸と関連して、上記の
式(IA)および(IB)により表される。(D)のヒ
ドロカルビル置換基の数平均分子量は、好ましくは、少
なくとも約150であり、さらに好ましくは、少なくと
も約250であり、一般には、約1,500より低い。 1実施態様では、それらの数平均分子量は、約1,10
0より低い。他の実施態様では、それらの数平均分子量
は、約800を越えない。 これらの好ましい酸およびその無水物、それらの部分エ
ステル、およびこれらの酸、無水物および部分エステル
の金属塩およびアミン塩を用いる際に有利な点には、燃
料−潤滑剤界面でのアルコール燃料との高い相溶性、お
よび高い錆防止性および腐食防止性が包含される。
【0291】1実施態様では、成分(D)には、上記ポ
リカルボン酸およびその無水物の部分エステルが包含さ
れる。(D)の部分エステルは、100%より少ないカ
ルボキシル基が有効な水酸基と反応するように、カルボ
ン酸および/またはその無水物とアルコールとを反応さ
せることにより、形成される。
【0292】上記のエステル化では、各当量の酸または
無水物試薬に対して、1当量より少ないアルコールを使
用するのが好ましい。1実施態様では、ポリカルボン酸
およびその無水物のカルボキシル基の平均して0%〜約
70%がエステル化されている(すなわち、この部分エ
ステルは、少なくとも約30%のエステル化されていな
いカルボキシル基を含有する)。
【0293】(D)を製造するために用いられるアルコ
ールは、好ましくは、約20個までの脂肪族炭素原子、
および2個〜約10個の水酸基を含有する。さらに好ま
しくは、このアルコールはジオールである。
【0294】各アルキレン部分が2個〜約8個の炭素原
子を含有するアルキレングリコールおよびポリアルキレ
ングリコール(例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリ
コール、およびそれらの2種またはそれ以上の混合物)
は、用いられ得るアルキレングリコールの例である。ポ
リアルキレングリコールの例には、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、
およびそれらの2種またはそれ以上の混合物がある。
【0295】本発明の成分(D)は、好ましくは、油溶
性である。しかし、油溶性であることは、必要な特徴で
はない。成分(D)は、潤滑剤処方物または濃縮添加剤
中では、例えば、溶解するかまたは可溶化されるという
よりもむしろ分散され得る。(D)のカルボン酸、その
無水物、部分エステル、およびそれらの金属塩およびア
ミン塩は、約1.0重量%までの量で存在し得るが、好
ましくは、約0.2重量%〜約0.4重量%の範囲の量
で存在する。 この量は、一般に、濃縮物中では、約3重量%〜約7重
量%に相当する。但し、カルシウムの存在を限定する条
件、およびナトリウムまたは亜鉛の存在を限定する任意
の条件に従う。
【0296】(E)界面活性剤 界面活性剤は、しばしば、腐食防止性を与えることが知
られている点で、機能添加剤として有用である。典型的
には、この界面活性剤は親水性であり、一般には、約1
0〜約20の範囲のHLB(親水−親油バランス)を有
する。
【0297】この界面活性剤は、カチオンタイプ、アニ
オンタイプ、非イオンタイプまたは両性タイプであり得
る。各タイプのこのような多くの界面活性剤が、当該技
術分野で知られている。例えば、マクカッチェオン(M
cCutcheon)の「清浄剤および乳化剤」(19
78年、北米版、MC出版社のマクカッチェオン部門に
より出版された、グレンロック、ニュージャージー、U
.S.A.)の特にp.17〜33を参照せよ。このこ
とに関する開示について、ここに援用されている。
【0298】これらの界面活性剤のうち、非イオン性界
面活性剤が一般に用いられる。多くのタイプの非イオン
性界面活性剤が知られている。これらのうちには、アル
キレンオキシドで処理された生成物(例えば、エチレン
オキシドで処理されたフェノール、アルコール、エステ
ル、アミンおよびアミド)がある。エチレンオキシド/
プロピレンオキシドブロック共重合体もまた、有用な非
イオン性界面活性剤である。グリセロールエステルおよ
び糖エステルもまた、非イオン性界面活性剤として知ら
れている。本発明の誘導体と共に用いて有用な典型的な
非イオン性界面活性剤のクラスには、アルキレンオキシ
ドで処理されたアルキルフェノール(例えば、ローム 
アンド ハース(Rohm & Haas)社から販売
されているエチレンオキシド−アルキルフェノール縮合
物)がある。これらのうちの特定の例には、トリトン(
Triton)X−100TMがあり、これは、1分子
あたり、平均して、9個〜10個のエチレンオキシド単
位を含有し、約13.5のHLB値および約628の分
子量を有する。他の例には、スルホニック(Surfo
nic)N−40TMがあり、これは、ノニルフェノキ
シポリ(エチレンオキシ)エタノールから構成され、テ
キサコ(Texaco)社から市販されている。他の多
くの適当な非イオン性界面活性剤が知られている。例え
ば、上記のマクカッチェオンの文献だけでなく、マルチ
ン J. シック(Martin J. Schick
)著の論文「非イオン性界面活性剤」(M.ドレッカー
(Drekker)社、ニューヨーク、1967年)を
参照せよ。このことに関する開示について、ここに引用
されている。
【0299】アニオン性界面活性剤は、負に荷電された
極性基を含有する。これに対して、カチオン性界面活性
剤は、正に荷電された極性基を含有する。両性の分散剤
は、同じ分子中に両方のタイプの極性基を有する。有用
な界面活性剤の一般的な概説は、キルク オズマー(K
irk−Othmer)の化学技術事典、2版、19巻
、p.507以下(これは、ジョン ウィレイおよびサ
ンズ(John Wiley & Sons)により、
ニューヨークで1969年に発行された)、およびマク
カッチェオンの名で出版された上記編集物に見いだされ
る。これらの参考文献の内容は、カチオン性、両性およ
びアニオン性界面活性剤の関する開示について、ここに
援用されている。
【0300】有用なタイプのアニオン性界面活性剤には
、広く知られたカルボン酸金属石鹸、有機硫酸塩スルホ
ン酸塩、スルホカルボン酸およびそれらの塩、およびリ
ン酸塩がある。有用なカチオン性界面活性剤には、アミ
ンオキシドのような窒素化合物、および周知の四級アン
モニウム塩が包含される。両性の界面活性剤には、アミ
ノ酸タイプの物質および類似のタイプのものが包含され
る。種々のカチオン性、アニオン性および両性分散剤が
工業的に入手可能であり、特に、ローム アンド ハー
ス社およびユニオンカーバイド社から入手可能である。 アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤のこ
れ以上の情報もまた、教本「アニオン性界面活性剤」、
II部およびIII部(これは、W.M.リンフィール
ド(Linfield)により著され、マーセルデッカ
ー(Marcel Dekker)社により出版された
;ニューヨーク、1976年)、および「カチオン性界
面活性剤」(これは、E.ジャンガーマン(Junge
rmann)により著され、マーセルデッカー(Mar
cel Dekker)社により出版された;ニューヨ
ーク、1976年)に見いだされ得る。その内容は、上
記に関する開示について、ここに引用されている。
【0301】上記界面活性剤は、腐食防止剤として使用
されるとき、一般に、約0.3重量%までの量、さらに
好ましくは、約0.15〜約0.25重量%の範囲の量
で使用される。上記界面活性剤のうち、ポリエトキシ化
されたアルコール、ポリエトキシ化されたフェノールお
よびアミン界面活性剤が好ましい。このような界面活性
剤と、上記の成分(D)の好ましいヒドロカルビル置換
されたコハク酸アミドおよびその無水物との配合物は、
優れた耐腐食性を与えるのに特に好ましい。
【0302】解乳化剤として有用であると考えられてい
る多くの市販の界面活性剤は、解乳化性以外の理由から
、本発明の改良された潤滑油組成物中で用いられ得る。 例えば、ジェネラルアニリン アンド フィルム社は、
GAFACTMの名称で販売されている一連の界面活性
剤を供給している。好ましいGAFACTM剤には、リ
ン酸のアルキルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エチ
ルモノエステルおよびジエステル(例えば、GAFAC
 RE−610TMおよびRE−960TM)がある。 他の有用な試薬には、種々の有機アミン、カルボン酸ア
ミドおよび四級アンモニウム塩と、エチレンオキシドと
の反応生成物がある。これらのポリオキシエチル化され
たアミン、アミドおよび四級アンモニウム塩は、アルモ
ア(Armour)工業化学社から、Ethoduom
een T/20TMの名称で市販されている。これに
は、アルモア社からDuomeen TTMの名称で製
造されるN−アルキルアルキレンジアミンのエチレンオ
キシド縮合生成物;EthomeenTM、すなわち、
第1級脂肪酸アミンのエチレンオキシド縮合生成物であ
る第3級アミン;EthomidTM、すなわち、脂肪
酸アミドのエチレンオキシド縮合物;およびEthoq
uadTM、すなわち、ポリオキシエチル化された第四
級アンモニウム塩(例えば、塩化第四級アンモニウム)
がある。
【0303】上で挙げた物質のうち、ポリオキシアルキ
レンポリオールおよびそれらの誘導体が好ましい。この
クラスの物質は、以下の種々の業者から市販されている
:ワイアンドット(Wyandotte)化学社のPl
uronic PolyolsTM;Polyglyc
ol 112−2TM(ダウケミカル社から入手される
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドに由来の液
状トリオール);およびTergitolTM(ドデシ
ルフェノールまたはノニルフェノールポリエチレングリ
コールエーテル)およびUconTM(ポリアルキレン
グリコールおよびその誘導体)(これらは、共に、ユニ
オンカーバイド社から市販されている)がある。これら
は、本発明の組成物中で界面活性剤として適当な市販生
成物のごく一部にすぎない。
【0304】ポリオールそれ自体に加えて、このポリオ
ールと種々のカルボン酸との反応により得られるそれら
のエステルもまた、適当である。これらのエステルを調
製する際に有用な酸には、ラウリン酸、ステアリン酸、
コハク酸、およびアルキル−またはアルケニル置換コハ
ク酸がある。ここで、このアルキル基またはアルケニル
基は、約20個までの炭素原子を含有する。
【0305】好ましいポリオールは、ブロック共重合体
として調製される。それゆえ、ヒドロキシ置換された化
合物、R(OH)n(ここで、nは1〜6であり、そし
てRは、1価アルコールまたは多価アルコール、フェノ
ール、ナフトールなどの残部である)は、プロピレンオ
キシドと反応して、疎水性ベースを形成する。このベー
スは、次いで、エチレンオキシドと反応して、親水性部
分を与え、その結果、疎水性部分および親水性部分の両
方を有する分子が得られる。これらの部分の相対的な大
きさは、反応物の比、反応時間などを、当業者に明らか
なように制御することにより、調節され得る。それゆえ
、分子が疎水性部分および親水性部分により特徴づけら
れるポリオールを調製することは、当該技術の範囲内で
ある。これらの疎水性部分および親水性部分は、ベース
オイルの種類にかかわらず、また他の添加剤の存在にか
かわらず、いずれの潤滑組成物中でも、界面活性剤を使
用するのに適当であるような比で存在する。
【0306】ある潤滑組成物中で油溶性を高める必要が
あるなら、疎水性部分を増やすか、および/または親水
性部分を減らせばよい。
【0307】R(OH)nと例示の化合物には、アルキ
レンポリオール、例えば、アルキレングリコール、アル
キレントリオール、アルキレンテトロールなど(例えば
、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
ロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニ
トールなど)がある。芳香族ヒドロキシ化合物(例えば
、アルキル化された1価フェノールおよび多価フェノー
ルおよびナフトール)もまた、用いられ得る。これらに
は、例えば、ヘプチルフェノール、ドデシルフェノール
などがある。
【0308】他の適当な化合物には、米国特許第3,0
98,827号および第2,674,619号に開示の
エステルが包含される。
【0309】ワイアンドット化学社からPluroni
c PolyolsTMの名称で入手できる液状ポリオ
ール、および他の類似のポリオールは、特に適当である
。これらのPluronic PolyolsTMは、
エチレンオキシド/イソプロピレンオキシド共重合体グ
リコールであり、ここで、このエチレンオキシド繰り返
し基は、グリコールの全分子量の約10重量%〜約40
重量%を構成し、そして該グリコールの平均分子量は、
約1,000〜約5,000である。
【0310】上記化合物は、潤滑組成物の重量を規準に
して、約5重量%までの量で使用され得る。しかしなが
ら、一般には、これらの化合物は、解乳化に効果的な量
とは考えられない量で、本発明の潤滑組成物に添加する
のが望ましい。本発明者は、水がある程度乳化すれば、
上で説明したように、錆および腐食の問題を解決するの
に、実際に有益であることを発見した。非常にわずかな
量で効果的である。大ていの場合には、これらの化合物
の濃度は、0.01〜約1重量%の量、通常、約0.0
2〜約0.5重量%の量で、良好な性能が得られる。こ
れらの濃度は、一般には、濃縮物の約0.1〜約15重
量%、通常、約0.2〜約8重量%に相当する。化合物
が添加される潤滑油組成物中で、非常に限られた溶解性
しか有しないこれらの化合物は、少量しか必要としない
ので、容易に使用されて良好な結果を生じる。
【0311】(F)架橋フェノール 錆防止性、スラッジ防止性およびバーニッシュ防止性だ
けでなく、耐腐食活性を与える他の機能添加剤には、あ
る種の架橋フェノールがある。本発明で使用され得る好
ましいクラスの架橋フェノールは、以下の一般式で表さ
れる:
【0312】
【化38】
【0313】ここで、n、n’およびn”は、それぞれ
独立して、1〜約3の範囲の数であるが、好ましくは、
それぞれ1である;R、R’およびR”は、それぞれ独
立して、脂肪族炭化水素ベースの基であり、一般に、1
個〜約300個の炭素原子を有するアルキル基またはア
ルケニル基、好ましくは、それぞれ約6個〜200個の
炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり
、通常、それぞれ約30個〜250個の炭素原子を有す
るアルキル基またはアルケニル基である;m、m’およ
びm”は、それぞれ独立して、0〜約3の範囲の数であ
るが、一般に、それぞれ1または2である;n’’’は
、0〜約20の範囲の数であるが、通常、0〜約5であ
る;そしてXは、以下からなる群から選択される2価の
架橋結合である:1個またはそれ以上の共有結合性の炭
素−炭素単一結合、エーテル結合、スルフィド結合、2
個〜約6個のイオウ原子を有するポリスルフィド結合、
スルフィニル結合、スルホニル結合、アルキレン結合、
低級アルキレンエーテル結合、低級アルキレンスルフィ
ド結合、2個〜約6個のイオウ原子を有する低級アルキ
レンポリスルフィド結合、アミノ結合、ポリアミノ結合
、および該二価架橋結合の混合物。二価架橋結合は、さ
らに好ましくは、7個までの炭素原子を有する低級アル
キレン結合であり、特に好ましくは、メチレン結合−C
H2−、または一般式−Sz−(ここで、zは、1〜6
の平均値を有し、通常、1〜4である)のスルフィド基
またはポリスルフィド基である。この架橋結合は、以下
のような式の2価アミノ基含有基でもあり得る:
【0314】
【化39】
【0315】ここで、このアルキレン基は、1個〜約1
0個の炭素原子を有する低級アルキレン基であり、通常
、メチレン基であり、R1は水素または低級アルキル基
であり、そしてR2は、7個までの炭素原子を有する2
価の炭化水素基であって、通常、アルキレン基である。
【0316】これらの架橋フェノール、およびそれらの
中性金属塩および塩基性金属塩は周知であり、以下の米
国特許に示される多くの従来方法により調製され得、そ
の内容は、種々の架橋フェノールおよびそれらの金属塩
の調製の開示について、ここに援用されている:2,2
50,188;2,280,419;2,340,03
6;2,375,222;2,410,911;2,4
15,833;2,445,736;2,445,73
7;2,459,113;2,459,114;2,4
72,517;2,472,518;2,647,87
3;2,680,097;2,711,947;2,7
25,358;2,736,701;2,786,03
0;2,810,697;2,833,719;2,9
20,105;2,957,908;3,014,86
8;3,057,800;3,259,551;3,3
36,226;3,338,063;3,429,81
2;3,454,497;3,474,035;3,5
39,633;3,793,201;3,873,62
7。
【0317】架橋フェノールの好ましい金属塩には、脂
肪族炭化水素置換されたフェノールと、7個までの炭素
原子を含有する低級脂肪族アルデヒドとの縮合生成物の
中性金属塩のクラスから選択されるものがある。このよ
うな縮合生成物を調製する際に用いられるフェノール上
の脂肪族炭化水素置換基は、フェノール1分子あたり、
全体で少なくとも6個の脂肪族炭素原子を与えるべきで
あり、好ましくは、1分子あたり、全体で少なくとも8
個の脂肪族炭素原子を与えるべきである。各脂肪族炭化
水素置換基は、約4個〜約250個またはそれ以上の脂
肪族炭素原子を含有し得るが、しかし、一般に、本発明
に使用するために、約6個〜約100個の脂肪族炭素原
子を含有する。これらのフェノール−アルデヒド縮合生
成物を形成する際に用いられる脂肪族アルデヒドは、好
ましくは、ホルムアルデヒドまたはそれらの反応性等価
物(例えば、ホルマリン、トリオキサンまたはパラホル
ムアルデヒド)である。他の適当なアルデヒドには、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒドなどが挙げられる。フェノー
ル−アルデヒド縮合生成物の金属塩の調製の例示は、上
で編入した多くの特許、例えば、米国特許第2,647
,873号に見いだされる。
【0318】対応するフェノールから金属フェノキシド
を製造する方法は、当業者に周知であり、ここで詳細に
取り扱う必要はない。例えば、フェノキシドは、純粋な
金属、またはそれらの水酸化物、酸化物または水素化物
と遊離のフェノールとの反応により、製造され得る。
【0319】架橋フェノキシド(またはフェノール前駆
体)の芳香核に炭化水素ベースの基を結合させる方法も
同様に、当該技術分野で知られている。例えば、脂肪族
ベースの基で置換されたフェノールの製造は、キルク 
オズマー(Kirk−Othmer)の化学技術事典の
「フェノールのアルキル化」の表題の論文、2版、1巻
、p.894〜895(これは、インターサイエンス社
のジョン ウィレイの部門により、ニューヨークで19
63年に発行された)に記述され、その内容はここに引
用されている。本発明で有用なフェノキシドの製造に同
様に適当で好都合な方法は、当業者に容易に想起される
。この炭化水素基は、フェノール核の間の架橋結合の導
入前または導入後のいずれかの時点で、導入され得る。 しかしながら、好ましくは、それらは、この架橋結合の
導入前に導入される。
【0320】(G):極圧剤 極圧剤(E.P.剤)は、しばしば、また本発明の潤滑
剤および機能流体中で腐食防止剤および酸化防止剤とし
ても機能し、これには、硫化化合物(例えば、硫化され
た有機化合物、特に、ヒドロカルビルスルフィドおよび
ポリスルフィド)が包含される。このヒドロカルビルス
ルフィドおよびポリスルフィドには、例えば、アルキル
スルフィドおよびアリールスルフィドおよびポリスルフ
ィド(それらのオレフィン、アルデヒドおよびエステル
を含む)があり、例えば、ベンジルジスルフィド、ベン
ジルトリスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、脂肪
酸の硫化エステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペ
ンテン、および硫化テルペンがある。これらの硫化され
た有機化合物のうちで、ヒドロカルビルポリスルフィド
が好ましい。
【0321】硫化された有機化合物の特定の種は、本発
明には特に重要ではない。しかしながら、この有機化合
物に、スルフィド部分として(すなわち、二価の酸化状
態で)イオウを混合するのが好ましく、そしてこの有機
化合物は油溶性であるのが好ましい。この硫化された有
機化合物は、脂肪族炭化水素、アリール脂肪族炭化水素
または脂環族炭化水素の硫化により調製され得る。約3
個〜約30個の炭素原子を含有するオレフィン性炭化水
素は、本発明の目的上、好ましい。
【0322】米国特許第4,119,549号の内容は
、本発明で補助の極圧剤/耐摩耗剤として有用な適当な
硫化生成物の開示に関して、ここに引用されている。い
くつかの特定の硫化組成物は、その実施例で記述されて
いる。
【0323】機能添加剤もまた、リン含有物質から選択
され得、これには、リン硫化炭化水素(例えば、硫化リ
ンとテルペン(例えば、テルペンチン)との反応生成物
)、または脂肪エステル(例えば、オレイン酸メチル)
、リンエステル(例えば、亜リン酸ヒドロカルビル、特
に、亜リン酸ジヒドロカルビルおよび亜リン酸トリヒド
ロカルビル(例えば、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘ
プチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチル
フェニル、亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリ
デシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン酸ジメチルナフ
チル、亜リン酸オレイル−4−ペンチルフェニル、ポリ
プロピレンで置換された亜リン酸フェニル、ジイソブチ
ルで置換された亜リン酸フェニル))、リン酸およびチ
オリン酸ヒドロカルビルエステルの金属塩(例えば、ホ
スホロジチオ酸金属;これには、ジシクロヘキシルホス
ホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、
ジ(ヘプチルフェニル)ホスホロジチオ酸バリウム、ジ
ノニルホスホロジチオ酸カドミウム)、およびホスホロ
ジチオ酸生成物の亜鉛塩(例えば、五硫化リンと、イソ
プロピルアルコールおよびn−ヘキシルアルコールの混
合物との反応により生成される生成物;五硫化リンと、
4−メチルペンタン−2−オールおよびイソプロピルア
ルコールの混合物との反応により生成される生成物)が
包含される。
【0324】これらのおよび他の適当な機能添加剤のこ
れ以上の記述は、上記文献「潤滑添加剤」に見いだされ
得、その内容は、このことに関する開示について、ここ
に援用されている。
【0325】上記の極圧剤、腐食防止剤および酸化防止
剤の多くもまた、耐摩耗剤として役立つ。ジアルキルホ
スホロジチオ酸亜鉛は、周知の例である。
【0326】他のタイプの適当な機能添加剤には、カル
バミン酸およびそれらのチオ類似物(例えば、チオカル
バミン酸金属およびジチオカルバミン酸金属およびそれ
らのエステル;例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸
亜鉛およびヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウ
ム)が挙げられる。
【0327】リン含有酸の第II族金属塩は、しばしば
、一般に、極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤と
して有用である。ある種のジチオリン酸化合物はまた、
弁列保護剤として知られている。このリン含有酸は、こ
の上で示した本発明の塩(A)を製造する際に有用なリ
ン含有酸、すなわち上の式(V)により表されるリン含
有酸から選択され得る。これらのリン含有の機能添加剤
の第II族金属は、例えば、亜鉛、バリウム、カドミウ
ム、またはこれらの金属の2種またはそれ以上の混合物
からなる群から選択され得る。これらの化合物は、約1
重量%までの量で、好ましくは、約0.5重量%までの
量で存在し得る。但し、この第II族金属が亜鉛から構
成されるとき、本発明に従って、0.05重量%より少
ない亜鉛を有する処方物が望ましい。
【0328】(H)他の中性または塩基性の金属塩本発
明はまた、カルシウムの量を制限する条件、および必要
に応じてナトリウムおよび亜鉛の量を制限する条件に従
う限りにおいて、少なくとも1種の酸性有機化合物の中
性または塩基性の金属塩(ここで、該塩中の金属は、マ
グネシウム、バリウムまたはそれらの混合物以外のもの
から選択される)を含有し得る。この酸性有機化合物は
、一般に、成分(A)でこの上に記述のいずれかから選
択され得る。これらの成分は、成分(A)を製造するた
めの上記方法と類似の方法に従って製造され、一般に、
潤滑剤中で清浄剤として機能することが知られている。
【0329】(I)ヒンダードアミン 本発明の潤滑剤は、さらに、しばしば酸化防止性の機能
を与えるヒンダードアミンを含有する。潤滑処方物中で
用いるヒンダードアミンは、潤滑剤の分野で周知である
。好ましいヒンダードアミンには、ジフェノールアミン
(例えば、モノアミンまたはジ−パラ−アルキル化ジフ
ェニルアミン)が挙げられる。この処方物の約1重量%
までの量が、一般には、充分な量である。
【0330】(J)消泡剤 消泡剤は、安定した泡の形成を低減するかまたは防止す
るために、用いられる。典型的な消泡剤には、シリコー
ンまたは有機重合体が挙げられる。他の消泡組成物は、
「泡制御剤」(ヘンリー(Henry) T. カーナ
ー(Kerner)、ノイスデータ(Noyes Da
ta)社、1976年)のp.125〜162に記述さ
れ、その内容は、ここに引用されている。
【0331】本発明は、100万部あたり約4〜約20
部の消泡剤を含有し得る。そして、100万部あたり約
10部の消泡剤が好ましい。
【0332】(K)流動点降下剤 流動点降下剤は、ここで記述の潤滑剤および機能流体中
にしばしば含有される特に有用なタイプの添加剤である
。オイルベースの組成物中にて、オイルベースの組成物
の低温特性を改良するこのような流動点降下剤の用途は
、当該技術分野で周知である。例えば、C.V.スマル
ヒール(Smallheer)およびR.ケネディ ス
ミス(Kennedy Smith)の「潤滑剤添加物
」(レジウス−ハイルズ(Lezius−Hiles)
出版社、クリーブランド、オハイオ、1967年)の8
ページを参照せよ。その内容はここに引用されている。
【0333】有用な流動点降下剤の例には、ポリメタク
リレート;ポリアクリレート;ポリアクリルアミド;ハ
ロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物;
ビニルカルボキシレート重合体;フマル酸ジアルキルと
脂肪酸のビニルエステルとアルキルビニルエーテルとの
三元共重合体がある。これらのうち、ポリアクリレート
、ポリアクリルアミド、ビニルカルボキシレート重合体
、フマル酸ジアルキルと脂肪酸のビニルエステルとアル
キルビニルエーテルとの三元共重合体は好ましい。1実
施態様では、ビニルカルボキシレート重合体は、特に好
ましい。
【0334】本発明の目的のために有用な流動点降下剤
、それらの調製方法およびそれらの用途は、米国特許第
2,387,501号;第2,015,748号;第2
,655,479号;第1,815,022号;第2,
191,498号;第2,666,746号;第2,7
21,877号;第2,721,878号;第3,25
0,715号および第4,604,221号に記述され
、その内容は、上記に関連した開示について、ここに引
用されている。
【0335】この流動点降下剤は、約0.5重量%まで
の量で、この潤滑剤処方物中に存在し得る。好ましい流
動点降下剤は、約120,000から約150,000
までの範囲の数平均分子量を有するものであり、好まし
くは、本発明の条件下で許容されるタイプおよび量で存
在しないなら、上で述べたタイプの重合体粘度指数改良
剤であるとは典型的に考慮されないものである。
【0336】(濃縮処方物)本発明の組成物の成分は、
潤滑剤または機能流体に直接加えられ得る。しかしなが
ら、好ましくは、それらは、実質的に不活性で通常液状
の有機希釈剤(C1)、例えば、鉱油、石油ベンジン、
ベンゼン、トルエンおよび/またはキシレンで希釈され
、添加濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、成分(A
)と成分(B)との配合物を約5重量%〜約99重量%
で含有し得る。通常、これらの濃縮物は、成分(A)と
成分(B)との配合物を約30重量%〜約92重量%で
含有し、さらに、当該技術分野で周知かまたはこの上で
記述の1種またはそれ以上の添加剤を含有し得る。但し
、この添加濃縮物により導入されるカルシウム、重合体
粘度指数改良剤、ナトリウムおよび亜鉛は、添加濃縮物
が潤滑剤として最終濃度にまで希釈されるとき、その濃
度が本発明で規定する各重量%の最大値を越えない量で
、存在する。この濃縮物の残りは、実質的に不活性で通
常液状の希釈剤(C1)である。
【0337】本発明の範囲内の濃縮物の1実施態様は、
以下の(A)、(B)および(C1)を含有する:(A
)少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1種の
中性塩または塩基性塩;この塩中の金属は、マグネシウ
ム、バリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択
され、ここで、この金属は、約0.5重量%〜約2.5
重量%の量で存在する; (B)約5重量%〜約50重量%の少なくとも1種のヒ
ドロカルビル置換された無灰分分散剤;ここで、各ヒド
ロカルビル置換基は、約1,500までの数平均分子量
を有する;および (C1)通常液状の溶媒/希釈剤;但し、この濃縮物は
、約0.9重量%より少ない量のカルシウム、および選
択的には、約8重量%より少ない量の上記重合体粘度指
数改良剤を含有する。好ましくは、この濃縮物は、約0
.3重量%より少ない量のカルシウムを含有し、さらに
好ましくは、約0.2重量%より少ない量のカルシウム
を含有し、そして約8重量%より少ない量の重合体粘度
指数改良剤を含有する。選択的には、さらに、この濃縮
物は、1重量%より少ない量のナトリウム、3.0重量
%より少ない量の亜鉛、および/または約7.5重量%
より少ない量の流動点降下剤(K)を含有するという条
件がある。
【0338】上記の本発明の潤滑剤処方物の好ましい局
面は、同様に、この濃縮処方物に適用される。
【0339】本発明の潤滑組成物を例示するために、本
発明の範囲内の実施例を以下に示す。以下で示したオー
バーベース化物質の重量%は、このオーバーベース化物
質に関わる金属の量によって、表される。
【0340】(実施例1) (A)添加剤濃縮処方物   以下の成分を示された量で配合する:成分    
                         
                         
      重量%14.7の金属比および400の全
塩基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約5
00)ベンゼンスルホン酸マグネシウム       
       3.72.8の金属比および100の全
塩基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約5
00)ベンゼンスルホン酸マグネシウム       
       9.9ペンタエリスリトールとポリイソ
ブチレン(Mn=約1000)無水コハク酸とのポリエ
ステル                      
              16.7ポリイソブチレ
ン(Mn=約1000)無水コハク酸        
                 4.8テキサコ社
から入手したSurfonic N−40TM(ノニル
フェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノール)   
                         
   3.4二塩化イオウと反応させたプロピレンテト
ラマーフェノール          13.0ホスホ
ロジチオ酸亜鉛1                 
                         
  7.1C9モノ−およびジ−パラ−アルキル化ジフ
ェニルアミン                6.3
消泡剤としてのダウ コーニング(Dow Corni
ng)200流体の燈油溶液(25℃で1000cSt
)                        
                0.1低粘度の(1
00中性)鉱油(100℃で約3〜4cSt)    
               35.0      
                         
                         
       100.0 1.イソプロピルアルコールおよび4−メチルペンタン
−2−オールの混合物と、五硫化リンとの反応生成物;
これは、次いで、10.4%のリン、22.0%のイオ
ウおよび11.6%の亜鉛を含有する酸化亜鉛のオイル
スラリーと反応される。
【0341】上記の実施例1(A)に従って調製した濃
縮物を、以下の例のように、所望の割合で鉱油に加える
ことにより、潤滑油組成物が調製され得る。
【0342】 (B)潤滑剤処方物 成分                       
                         
             重量%実施例1の(A)で
調製された濃縮物                 
               6.70流動点降下剤
2                        
                         
    0.31SAE 30 ベースオイル3   
                         
                 92.99   
                         
                         
           100.00 2.米国特許第4,604,221号(その内容は、こ
こに引用されている)の12欄、36〜61行の「試料
A」に従って調製したスチレン−マレイン酸インターポ
リマーの窒素含有混合エステルの鉱油溶液; 3.75容量%の600の中性鉱油と、25容量%の1
50中性ブライトとの配合物上記成分が配合されると、
内燃機関での使用に適当なモーターオイルが得られる。 この潤滑剤処方物は、一般に、以下の特性を有すること
が見いだされている。
【0343】     物理的特性:     100℃での粘度cSt          
                         
   10.89    40℃での粘度cSt   
                         
           93.43    粘度指数 
                         
                   101.0 
   −10℃でのコールドクランキングシュミレーシ
ョン、cP  3350.0    化学的特性:     マグネシウム、重量%           
                        0
.07    カルシウム、重量%         
                         
 <0.01    亜鉛、重量%         
                         
         0.05    リン、重量%  
                         
                0.05    硫
酸化灰分、重量%4                
                    0.41 
   全塩基数                  
                         
    3.0 4.米国材料試験協会により公表されたASTM方法D
874に従う;この内容は、ここに引用されている。
【0344】(実施例2) (A)添加剤濃縮処方物   以下の成分を示された量で配合する:成分    
                         
                         
      重量%14.7の金属比および400の全
塩基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約5
00)ベンゼンスルホン酸マグネシウム       
       3.52.8の金属比および100の全
塩基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約5
00)ベンゼンスルホン酸マグネシウム       
       9.411の金属比および300の全塩
基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約50
0)ベンゼンスルホン酸カルシウム         
       3.2ポリイソブチレン(Mn=約10
00)無水コハク酸と、トリス(ヒドロキシメチル)ア
ミノメタンおよびポリアミンボトムスの反応生成物との
反応のアシル化アミン生成物            
          17.2ポリイソブチレン(Mn
=約1000)無水コハク酸            
           4.6テキサコ社から入手した
Surfonic N−40TM(ノニルフェノキシポ
リ(エチレンオキシ)エタノール)         
                      3.3
二塩化イオウと反応させたプロピレンテトラマーフェノ
ール          12.4実施例1(A)のホ
スホロジチオ酸亜鉛                
                6.8C9モノ−お
よびジ−パラ−アルキル化ジフェニルアミン     
         4.4消泡剤としてのダウ コーニ
ング(Dow Corning)200流体の燈油溶液
(25℃で1000cSt)            
                         
   0.1低粘度の(100中性)鉱油(100℃で
約3〜4cSt)                 
  35.0                   
                         
                   100.0   上記の実施例2(A)に従って調製した濃縮物を、
以下の例のように、所望の割合で鉱油に加えることによ
り、潤滑油組成物が調製され得る。
【0345】 (B)潤滑剤処方物 成分                       
                         
             重量%実施例2の(A)で
調製された濃縮物                 
               7.00実施例1(B
)の流動点降下剤                 
                        0
.31実施例1(B)のSAE 30 ベースオイル 
                         
       92.69             
                         
                         
 100.00   上記成分が配合されると、内燃機関での使用に適当
なモーターオイルが得られる。この潤滑剤処方物は、一
般に、以下の特性を有することが見いだされている。
【0346】     化学的特性:     マグネシウム、重量%           
                        0
.07    カルシウム、重量%         
                         
   0.05    亜鉛、重量%        
                         
          0.05    リン、重量% 
                         
                 0.05    
硫酸化灰分、重量%5               
                     0.58
    全塩基数                 
                         
     5.0 5.ASTM方法D874(同書)(実施例3)A.添
加剤濃縮処方物   以下の成分を示された量で配合する:成分    
                         
                         
      重量%14.7の金属比および400の全
塩基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約5
00)ベンゼンスルホン酸マグネシウム       
       9.52.8の金属比および100の全
塩基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約5
00)ベンゼンスルホン酸マグネシウム       
       8.411の金属比および300の全塩
基数を有するオーバーベース化アルキル(Mn=約50
0)ベンゼンスルホン酸カルシウム         
       2.7ポリイソブチレン(Mn=約10
00)無水コハク酸と、トリス(ヒドロキシメチル)ア
ミノメタンおよびポリアミンボトムスの反応生成物との
反応のアシル化アミン生成物            
          15.4ポリイソブチレン(Mn
=約1000)無水コハク酸            
           4.1テキサコ社から入手した
Surfonic N−40TM(ノニルフェノキシポ
リ(エチレンオキシ)エタノール)         
                      2.9
二塩化イオウと反応させたプロピレンテトラマーフェノ
ール          11.1実施例1(A)のホ
スホロジチオ酸亜鉛                
                6.1C9モノ−お
よびジ−パラ−アルキル化ジフェニルアミン     
           5.4消泡剤としてのダウ コ
ーニング(Dow Corning)200流体の燈油
溶液(25℃で1000cSt)          
                         
     0.1低粘度の(100中性)鉱油(100
℃で約3〜4cSt)               
    34.3                 
                         
                     100.
0   上記の実施例3(A)に従って調製した濃縮物を、
以下の例のように、所望の割合で鉱油に加えることによ
り、潤滑油組成物が調製され得る。
【0347】 (B)潤滑剤処方物 成分                       
                         
             重量%実施例3の(A)で
調製された濃縮物                 
               7.80実施例1(B
)の流動点降下剤                 
                        0
.31実施例1(B)のSAE 30 ベースオイル 
                         
       91.89             
                         
                         
 100.00   上記成分が配合されると、内燃機関での使用に適当
なモーターオイルが得られる。この潤滑剤処方物は、一
般に、以下の特性を有することが見いだされている。
【0348】     化学的特性:     マグネシウム、重量%           
                        0
.14    カルシウム、重量%         
                         
   0.05    亜鉛、重量%        
                         
          0.05    リン、重量% 
                         
                 0.05    
硫酸化灰分、重量%6               
                         
                         
       0.92    全塩基数      
                         
                         
                         
             8.15.ASTM方法D
874(同書)実施例3の潤滑剤処方物は、従来の(例
えば、ガソリンまたはディーゼル)燃料の内燃機関、ま
たはアルコール出力の内燃機関のいずれかのための「普
遍的な」クランク室潤滑剤としての使用に、特にうまく
適合する。
【0349】上で述べたように、本発明の潤滑組成物は
、燃料噴射器の汚染を低減する。図1は、1タイプの電
子燃料噴射器の横断面図のダイアグラムを示す。
【0350】操作では、燃料は燃料注入開口部28を通
って噴射器に入り、噴射器ナットのキャビティ28に入
った後、穿孔通路(図では示していない)を通って、き
のこ制御弁26および燃料供給室22に入る。プランジ
ャ23は、カム(図では示されていない)の作用で起こ
る噴射器ロッカーアーム(図では示されていない)の運
動のために、噴射器本体20の本体内腔で上下に作動す
る。この運動は、噴射器の従動スプリング25に支えら
れている噴射器従動部24を介して、プランジャ23に
伝えられる。プランジャ23の各往復運動によって、燃
料は、燃料供給室22に流され、そしてそこから放出さ
れる。
【0351】エンジン中のピストンが、圧縮往復運動で
、シリンダーの通路のおよそ2/3まで上に動くにつれ
て、噴射器カムによって、噴射器ロッカーアームが、噴
射器従動部24およびプランジャ23を押し下げる。こ
の時点では、噴射器ソレノイド27はエネルギーを与え
られ、きのこ制御弁26を閉じる電磁力が生じて、プラ
ンジャと通路の下部に燃料を捕らえて、針弁36を押し
下げる。プランジャ23が下方への往復運動を継続する
につれて、燃料圧力は増大する。噴射器ナットアッセン
ブリの下部におけるこの燃料圧力は、逆止め弁33およ
び針弁36の両方に作用する。燃料圧力が、針弁36を
シート上で支えるバルブスプリング34の力を上回るほ
ど充分に高いとき、針弁36は上に移動し、スプレーチ
ップ37を通して、高圧の燃料が燃焼室に噴霧される。
【0352】あらかじめ決めた時間後、ソレノイドのエ
ネルギーを除いて、きのこ制御弁26を開け、噴射器内
の圧力を低下させる。圧力が充分に低下したとき、針弁
36を閉じ、噴射を終了する。
【0353】上記の往復運動では、噴射器本体20の全
体が、シリンダーヘッド9のエンジン潤滑剤に浸される
。 これにより、燃料噴射器の移動部分が潤滑され冷却され
る。この潤滑剤の一部は、燃料噴射器の移動部分、すな
わち、噴射器従動部24およびプランジャ23を越えて
移動し、そして噴射器本体20および噴射器ナット21
で燃料と接触する。この潤滑剤の一部は、噴射器を通る
燃料と混ざり、燃料が運ばれるいずれの箇所にも分配さ
れる。このタイプの燃料噴射器では、このような潤滑剤
の燃料中への移動が、通常、考慮されている。
【0354】ディーゼル燃料に代えてアルコール燃料(
例えば、メタノール)が用いられ、そして通常の潤滑剤
が用いられるとき、この通常の燃料−潤滑剤界面では問
題が生じる。燃料注入開口部28の近傍にて、粘着性の
樹脂状沈澱物が形成され、燃料が噴射器の他の部分に流
通するのを妨げる。本発明の1局面は、これらの沈澱物
が、主として、潤滑剤処方物中のある種の高分子量試薬
の存在に関連しているという発明者の発見にある。
【0355】さらに、スプレーチップ37上では、硬い
沈澱物も発見され、これは、スプレーの様式を歪めてい
る。スプレーチップ37の沈澱物は、一般に、燃料注入
開口部28の近傍の樹脂状沈澱物と同じ組成物ではない
。本発明の第2の局面は、このスプレーチップ沈澱物が
、主として、金属塩を含有する潤滑剤処方物中のカルシ
ウムの存在に関連しているという発明者の発見にある。
【0356】上記の大部分のタイプの沈澱物は、エンジ
ン性能、燃料効率および噴射器の寿命にかなりの影響を
与える。噴射器を頻繁に取り替えることは、費用のかか
る解決法である。
【0357】本発明は、その好ましい実施態様に関して
説明しているものの、それらの種々の変更は、この明細
書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきで
ある。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲
の範囲内に入るようなこれらの変更を含むべく意図され
ていることが理解されるべきである。
【0358】
【発明の効果】本発明は、一般に、以下の(A)、(B
)および(C)により上記問題点を解決する:(A)潤
滑剤処方物中のカルシウムの存在量を約0.06重量%
まで低減しつつ、マグネシウムおよび/またはバリウム
清浄剤を使用すること; (B)一定のMn値の範囲内で、ヒドロカルビル置換基
を有する本発明の無灰分分散剤を使用すること、または
選択的には、この潤滑剤がアルコール出力の内燃機関だ
けで用いられるとき、この分散剤を全部残しておくこと
;(C)任意には、重合体粘度改良剤の存在量を低減す
ること。
【0359】(A)および(B)は、アルコール出力の
内燃機関で従来のエンジン潤滑添加剤を用いることに関
連したエンジン性能および保持の問題点を悪化させるこ
となく、それぞれ、清浄剤および分散剤の機能を与える
【0360】同時に、アルコール出力の内燃機関に関連
した錆および腐食の問題点は、上記で開示の潤滑剤処方
物を用いると、低減されるかおよび/または解決され得
る。アルコール燃料の環境との合致と組み合わせて、錆
/腐食の防止を見いだしたことは、錆および腐食を防止
する従来の清浄剤/分散剤添加パッケージを含有する潤
滑剤に関連した相溶性の問題点から見ると、驚くべきこ
とである。
【図面の簡単な説明】
【図1】ディーゼルエンジンに典型的に使用される電子
燃料噴射器の一つのタイプの横断面図のダイアグラムを
示す。
【符号の説明】
20  噴射器本体 22  燃料供給室 23  プランジャ 24  噴射器従動部 37  スプレーチップ

Claims (80)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】以下の(A)、(B)および(C)を含有
    する組成物: (A)少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1
    種の中性または塩基性の金属塩;ここで、該塩中の該金
    属は、マグネシウム、バリウムまたはそれらの混合物で
    ある; (B)約0.5重量%〜約3.0重量%の少なくとも1
    種のヒドロカルビル置換された無灰分分散剤;ここで、
    各ヒドロカルビル置換基は、約1,500までの数平均
    分子量を有する; (C)主要量の少なくとも1種の潤滑粘性のあるオイル
    ;但し、該組成物は、0.06重量%より多いカルシウ
    ムを含有せず、ヒドロカルビル置換された無灰分分散剤
    であってヒドロカルビル置換基の数平均分子量が約1,
    500より高い無灰分分散剤を0.5重量%より多い量
    で含有せず、そして約0.5重量%より多いオレフィン
    性共重合体粘度改良剤を含有しない。
  2. 【請求項2】0.06重量%より多いナトリウムを含有
    しない請求項1の組成物。
  3. 【請求項3】0.5重量%より多い重合体粘度改良剤を
    含有しない請求項1の組成物。
  4. 【請求項4】前記(A)の金属塩の該金属がマグネシウ
    ムである請求項1の組成物。
  5. 【請求項5】前記(A)の前記酸性有機化合物が、少な
    くとも1種のカルボン酸、イオウ含有酸、リン含有酸、
    フェノール、またはそれらの2種またはそれ以上の混合
    物を包含する請求項1の組成物。
  6. 【請求項6】前記(A)の前記酸性有機化合物が、次式
    により表される少なくとも1種の化合物を包含する請求
    項1の組成物: 【化1】 ここで、式(IA)および(IB)では、R1は、少な
    くとも8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である
  7. 【請求項7】前記(A)の酸性有機化合物が、次式によ
    り表される少なくとも1種の化合物を包含する請求項1
    の組成物: 【化2】 ここで、式(II)では、R3は脂肪族ヒドロカルビル
    基;Arは芳香族基;X1、X2およびX3は、独立し
    て、酸素またはイオウ;aは、0から約4の範囲の数;
    bは、1から約4の範囲の数;そしてcは、0から約4
    の範囲の数である;但し、a、bおよびcの合計は、該
    芳香核すなわちAr核の置換可能な水素原子の数を越え
    ない。
  8. 【請求項8】前記(A)の酸性有機化合物がスルホン酸
    である請求項1の組成物。
  9. 【請求項9】前記(A)の酸性有機化合物が、次式によ
    り表される少なくとも1種の化合物を包含する請求項1
    の組成物: 【化3】 ここで式(IV)では、R4は脂肪族ヒドロカルビル基
    、Tは環状ヒドロカルビル基、dは0または1、eは少
    なくとも1、そしてfは少なくとも1である。
  10. 【請求項10】前記(A)の金属塩が、約100〜約2
    ,000の範囲の転化比を有するヒドロカルビル置換カ
    ルボン酸の金属塩を包含する請求項1の組成物。
  11. 【請求項11】前記(A)の金属塩が、約100〜約1
    ,000の範囲の転化比を有するヒドロカルビル置換カ
    ルボン酸の金属塩を包含する請求項1の組成物。
  12. 【請求項12】前記(A)の金属塩が、約100〜約1
    ,500の範囲の転化比を有するスルホン酸の金属塩を
    包含する請求項1の組成物。
  13. 【請求項13】前記(A)の金属塩が、約300〜約6
    00の範囲の数平均分子量を有するスルホン酸の金属塩
    を包含する請求項12の組成物。
  14. 【請求項14】前記無灰分分散剤(B)が、(B−1−
    a)ヒドロカルビル置換されたモノカルボン酸またはポ
    リカルボン酸またはその無水物(ここで、各ヒドロカル
    ビル置換基は、約1,500までの数平均分子量を有す
    る)および(B−1−b)多価アルコールから誘導され
    た少なくとも1種のエステル(B−1)、または少なく
    とも1種のアミンで後処理されたこのような少なくとも
    1種のエステル(B−1)を包含する請求項1の組成物
  15. 【請求項15】(B−1)が、少なくとも1種のエステ
    ル化されていない水酸基を含有する請求項14の組成物
  16. 【請求項16】(B−1)が、少なくとも約3個の水酸
    基を含有する多価アルコールから誘導された請求項15
    の組成物。
  17. 【請求項17】(B−1)が、ペンタエリスリトールか
    ら誘導された請求項15の組成物。
  18. 【請求項18】(B−1)が、ソルビトールのモノオレ
    エート、グリセロールのモノオレエート、グリセロール
    のモノステアレート、ソルビトールのジステアレート、
    エリスリトールのジドデカノエート、またはポリオレフ
    ィン(これは、約1,500までの数平均分子量を有す
    る)で置換されたコハク酸またはその無水物とペンタエ
    リスリトールのエステルである請求項14の組成物。
  19. 【請求項19】(B)が、少なくとも1種のアミンで後
    処理された少なくとも1種のエステルを包含する請求項
    1の組成物。
  20. 【請求項20】前記(B)の少なくとも1種のアミンが
    、以下の  (1)、(2)または(3)である請求項
    19の組成物: (1)以下の構造式を有する少なくとも1種のアルキレ
    ンポリアミン: 【化4】 ここで、式(XIII)にて、kは、1〜10の範囲の
    数、R9、R10およびR11は、独立して、水素原子
    、ヒドロカルビル基、30個までの原子を有するヒドロ
    キシ置換ヒドロカルビル基であり、そして「Alkyl
    ene」基は、約1個〜約10個の炭素原子を有する; (2)式(XIII)の該アルキレンポリアミンの2種
    またはそれ以上の少なくとも1種の縮合生成物;または
    (3)それらの混合物。
  21. 【請求項21】前記(B)の少なくとも1種のアミンが
    、窒素原子に結合した少なくとも1個のヒドロキシアル
    キル置換基を有する少なくとも1種のヒドロキシアルキ
    ル置換アルキレンポリアミン、該ヒドロキシアルキル置
    換アルキレンポリアミンの2種またはそれ以上の少なく
    とも1種の縮合生成物、またはそれらの混合物である請
    求項19の組成物。
  22. 【請求項22】前記分散剤(B)が、少なくとも1種の
    アシル化アミン、または該アシル化アミンを後処理する
    ことにより得られるそれらの誘導体を包含する請求項1
    の組成物。
  23. 【請求項23】前記少なくとも1種のアシル化アミンが
    、式(XIV)により表されるヒドロキシ含有化合物と
    、式(XV)により表されるポリアミン反応物との反応
    生成物であるポリアミンとカルボン酸アシル化剤または
    そのエステルとから誘導される請求項22の組成物:【
    化5】 ここで、Rは、水素またはヒドロカルビル基を表し、Y
    は、窒素、酸素またはイオウを表し、Xはアルキレン基
    を表し、Aはヒドロカルビレン基を表し、mは、1〜3
    の範囲の数を表し、qは、0または1の値を有する数を
    表し、そしてnは、それに1を加えたとき、Yの原子価
    を満たす値を有する数を表す: 【化6】 ここで、Rは、式(XIV)にて上で定義の様式と同じ
    様式で定義され、R’は、水素原子、アルキル基または
    NH2R”(NR”)y(ここで、yは1〜約6の範囲
    の数を表し、そしてR”は1個〜約10個の炭素原子を
    有するアルキレン基を表わす)を表し、Zは、1個〜約
    10個の炭素原子を有するアルキレン基、1個〜約10
    個の炭素原子を有するオキシアルキレン基、または1個
    〜約10個の炭素原子を有する窒素含有複素環を表し、
    そしてxは1〜約10の範囲の数を表す。
  24. 【請求項24】式(XIV)にて、Yが窒素原子を表し
    、mが2または3であり、nが1であり、そしてqが1
    である請求項23の組成物。
  25. 【請求項25】前記少なくとも1種のアシル化アミンが
    、次式により表される単位を含むポリアミンから誘導さ
    れた請求項23の組成物: 【化7】 ここで、XおよびAは、式(XIV)で表されるものと
    同じである。
  26. 【請求項26】式(XIV)の前記ヒドロキシ含有化合
    物が、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンを包含
    する請求項23の組成物。
  27. 【請求項27】前記ポリアミン反応物が、トリエチレン
    テトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはペンタエ
    チレンヘキサミンを包含する請求項26の組成物。
  28. 【請求項28】前記ポリアミン反応物がアミンボトムス
    を包含する請求項26の組成物。
  29. 【請求項29】前記アシル化剤が、ヒドロカルビル置換
    コハク酸アシル化剤を包含し、該ヒドロカルビル置換コ
    ハク酸アシル化剤において、各ヒドロカルビル置換基が
    、約1,100までの数平均分子量を有する、請求項2
    6の組成物。
  30. 【請求項30】前記少なくとも1種のアシル化アミンが
    、約55〜約85の範囲の全アルカリ価を示し、実質的
    にアミンを含有しない請求項29の組成物。
  31. 【請求項31】さらに、以下の(D)を含有する請求項
    1の組成物: (D)約1重量%までの、少なくとも1種のヒドロカル
    ビル置換カルボン酸またはその無水物;ヒドロカルビル
    置換ポリカルボン酸またはその無水物の部分エステル(
    ここで、該酸またはその無水物のカルボキシル基の平均
    して約70%まではエステル化されている);または該
    酸、その無水物または該部分エステルの金属塩またはア
    ミン塩であってカルボン酸またはその無水物のマグネシ
    ウム塩およびバリウム塩以外のもの(ここで、各ヒドロ
    カルビル置換基は、約1,500までの数平均分子量を
    有する)。
  32. 【請求項32】(D)が、次式により表される少なくと
    も1種の化合物、またはそれらのアミン塩を包含する請
    求項31の組成物: 【化8】 ここで、式(IA)および式(IB)では、R1はヒド
    ロカルビル基である。
  33. 【請求項33】(D)が、ポリイソブチレンコハク酸ま
    たはその無水物、またはそれらのアミン塩を包含し、該
    ポリイソブチレン置換基が、約1,100までの数平均
    分子量を有する請求項31の組成物。
  34. 【請求項34】(D)が、ポリカルボン酸またはその無
    水物の部分エステルを包含し、該酸またはその無水物の
    カルボキシル基の平均して約70%までがエステル化さ
    れているものか、または該部分エステルの金属塩または
    アミン塩を包含する請求項31の組成物。
  35. 【請求項35】さらに、(E)約0.3重量%までの少
    なくとも1種の界面活性剤を含有する請求項31の組成
    物。
  36. 【請求項36】成分(E)が、約10〜約20の範囲の
    平均HLB値を有する請求項35の組成物。
  37. 【請求項37】成分(E)が、実質的に非イオン性であ
    る、請求項35の組成物。
  38. 【請求項38】成分(E)が、アルキレンオキシドで処
    理されたフェノール、アルコール、エステル、アミンま
    たはアミドである請求項35の組成物。
  39. 【請求項39】前記少なくとも1種のオイル(C)が、
    潤滑粘性のある合成油である請求項1の組成物。
  40. 【請求項40】以下の(A)、(B)および(C)を含
    有する組成物: (A)少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1
    種のマグネシウム塩として、約0.05重量%〜約0.
    25重量%のマグネシウム;該酸性有機化合物は、約1
    10〜約1,000の範囲の転化比を有する少なくとも
    1種の金属塩を包含する; (B)以下の(B−1−a)および(B−1−b)から
    誘導された約0.5重量%〜約3重量%の少なくとも1
    種のエステル(B−1)、または少なくとも1種のアミ
    ンで後処理された少なくとも1種のこのようなエステル
    ;(B−1−a)ヒドロカルビル置換されたモノカルボ
    ン酸またはポリカルボン酸またはその無水物(ここで、
    各ヒドロカルビル置換基は、約1,500までの数平均
    分子量を有する)および(B−1−b)3個〜約10個
    の炭素原子および少なくとも3個の水酸基を有する多価
    アルコール;ここで、該エステル(B−1)は、少なく
    とも1個のエステル化されていない水酸基を含有する;
    および (C)主要量の少なくとも1種の潤滑粘性のあるオイル
    ;但し、該組成物は、0.06重量%より多いカルシウ
    ムを含有せず、ヒドロカルビル置換された無灰分分散剤
    であってヒドロカルビル置換基が約1,500より高い
    数平均分子量を有する無灰分分散剤を約0.5重量%よ
    り多い量で含有せず、そして約0.5重量%より多いオ
    レフィン性重合体、オレフィン性共重合体、スチレン−
    ジエン共重合体およびポリメタクリレート粘度改良剤を
    含有しない。
  41. 【請求項41】前記組成物が、0.06重量%より多い
    ナトリウムを含有しない請求項40の組成物。
  42. 【請求項42】前記組成物が、0.5重量%より多い重
    合体粘度改良剤を含有しない請求項40の組成物。
  43. 【請求項43】前記(A)の酸性有機化合物が、次式に
    より表される少なくとも1種の化合物を包含する請求項
    40の組成物: 【化9】 ここで、式(IA)および(IB)では、R1は、ヒド
    ロカルビル基である。
  44. 【請求項44】前記(A)の酸性有機化合物が、次式に
    より表される少なくとも1種の化合物を包含する請求項
    40の組成物: 【化10】 ここで式(IV)では、R4は脂肪族ヒドロカルビル基
    、Tは環状ヒドロカルビル基、dは0または1、eは少
    なくとも1、そしてfは少なくとも1である。
  45. 【請求項45】前記少なくとも1種のオイル(C)が、
    合成の潤滑油を包含する請求項40の組成物。
  46. 【請求項46】さらに、以下の(D)を含有する請求項
    40の組成物: (D)約1重量%までの、少なくとも1種のカルボン酸
    またはその無水物;ポリカルボン酸またはその無水物の
    部分エステル(ここで、該酸またはその無水物のカルボ
    キシル基の平均して約70%まではエステル化されてい
    る);または該酸、その無水物または該部分エステルの
    金属塩またはアミン塩であってカルボン酸またはその無
    水物のマグネシウム塩およびバリウム塩以外のもの。
  47. 【請求項47】さらに以下の(E)を含有する請求項4
    6の組成物: (E)約0.3重量%までの少なくとも1種の実質的に
    非イオン性の界面活性剤であって、該界面活性剤は、約
    10〜約20の範囲の平均HLB値を有する。
  48. 【請求項48】以下の(A)、(B)および(C)を含
    有する組成物: (A)少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1
    種のマグネシウム塩として、約0.05重量%〜約0.
    25重量%のマグネシウム;該酸性有機化合物は、約1
    10〜約1,000の範囲の転化比を有する少なくとも
    1種の金属塩を含有する; (B)約0.5重量%〜約3重量%の少なくとも1種の
    アシル化アミン、または該アシル化アミンを後処理する
    ことにより得られるそれらの誘導体;および (C)主要量の少なくとも1種の潤滑粘性のあるオイル
    ;但し、該組成物は、0.06重量%より多いカルシウ
    ムを含有せず、ヒドロカルビル置換された無灰分分散剤
    であってヒドロカルビル置換基が約1,500より高い
    数平均分子量を有する無灰分分散剤を約0.5重量%よ
    り多い量で含有せず、そして約0.5重量%より多いオ
    レフィン性共重合体、スチレン−ジエン共重合体および
    ポリメタクリレート粘度改良剤を含有しない。
  49. 【請求項49】前記組成物が、0.06重量%より多い
    ナトリウムを含有しない請求項48の組成物。
  50. 【請求項50】前記少なくとも1種のアシル化アミンが
    、式(XIV)により表されるヒドロキシ含有化合物と
    、式(XV)により表されるポリアミン反応物との反応
    生成物であるポリアミンから誘導された請求項48の組
    成物: 【化11】 ここで、Rは、水素またはヒドロカルビル基を表し、Y
    は、窒素、酸素またはイオウを表し、Xはアルキレン基
    を表し、Aはヒドロカルビレン基を表し、mは、1〜3
    の範囲の数を表し、qは、0または1の値を有する数を
    表し、そしてnは、それに1を加えたとき、Yの原子価
    を満たす値を有する数を表す: 【化12】 ここで、Rは、式(XIV)にて上で定義の様式と同じ
    様式で定義され、R’は、水素原子、アルキル基または
    NH2R”(NR”)y(ここで、yは1〜約6の範囲
    の数を表し、そしてR”は1個〜約10個の炭素原子を
    有するアルキレン基を表わす)、Zは、1個〜約10個
    の炭素原子を有するアルキレン基、1個〜約10個の炭
    素原子を有するオキシアルキレン基、または1個〜約1
    0個の炭素原子を有する窒素含有複素環を表し、そして
    xは1〜約10の範囲の数を表す。
  51. 【請求項51】式(XIV)にて、Yが窒素原子を表し
    、mが3であり、nが1であり、そしてqが1である請
    求項50の組成物。
  52. 【請求項52】前記少なくとも1種のアシル化アミンが
    、次式により表される単位を含むポリアミンから誘導さ
    れた請求項50の組成物: 【化13】 ここで、XおよびAは、式(XIV)で表されるものと
    同じである。
  53. 【請求項53】式(XIV)の前記ポリアミン反応物が
    、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンを包含する
    請求項50の組成物。
  54. 【請求項54】前記ポリアミン反応物が、トリエチレン
    テトラミン、テトラエチレンペンタミン、またはペンタ
    エチレンヘキサミンを包含する請求項53の組成物。
  55. 【請求項55】前記アシル化剤が、ヒドロカルビル置換
    コハク酸アシル化剤を包含し、ヒドロカルビル置換基が
    、約250〜約1,100の範囲の数平均分子量を有す
    る請求項52の組成物。
  56. 【請求項56】前記少なくとも1種のアシル化アミンが
    、約55〜約85の範囲の全アルカリ価を示し、実質的
    にアミンを含有しない請求項55の組成物。
  57. 【請求項57】前記少なくとも1種のオイル(C)が、
    潤滑粘性のある合成油である請求項48の組成物。
  58. 【請求項58】以下の(A)、(B)および(C−1)
    を含有する濃縮物: (A)約0.7重量%〜約3.6重量%の少なくとも1
    種の酸性有機化合物の少なくとも1種の中性塩または塩
    基性塩の金属;該塩中の金属は、マグネシウム、バリウ
    ムおよびそれらの混合物からなる群から選択され、該混
    合物は、約110〜約1,000の範囲の転化比を有す
    る少なくとも1種の金属塩を含有する; (B)約7重量%〜約45重量%の少なくとも1種のヒ
    ドロカルビル置換された無灰分分散剤であり、各ヒドロ
    カルビル置換基は、約1,500までの数平均分子量を
    有する;(C−1)通常液状の溶媒/希釈剤; 但し、該濃縮物は、0.9重量%より多いカルシウムを
    含有せず、ヒドロカルビル置換された無灰分分散剤であ
    ってヒドロカルビル置換基の数平均分子量が約1,50
    0より高い無灰分分散剤を約7重量%より多い量で含有
    せず、そして約7重量%より多い重合体粘度改良剤を含
    有しない。
  59. 【請求項59】前記濃縮物が、約0.9重量%より多い
    ナトリウムを含有しない請求項58の濃縮物。
  60. 【請求項60】前記濃縮物が、さらに、以下の(D)お
    よび(E)を含有する請求項58の組成物:(D)約3
    重量%〜約7重量%の、少なくとも1種のヒドロカルビ
    ル置換カルボン酸またはその無水物;ヒドロカルビル置
    換ポリカルボン酸またはその無水物の部分エステル(こ
    こで、該酸またはその無水物のカルボキシル基の平均し
    て約70%まではエステル化されている);または該酸
    、その無水物または部分エステルの金属塩またはアミン
    塩であってカルボン酸またはその無水物のマグネシウム
    塩およびバリウム塩以外のもの(ここで、各ヒドロカル
    ビル置換基は、約1,500までの数平均分子量を有す
    る);および (E)約0.1重量%〜約8重量%の少なくとも1種の
    実質的に非イオン性の界面活性剤であって、該界面活性
    剤は、約10〜約20の範囲の平均HLB値を有する。
  61. 【請求項61】油だめ式で潤滑され燃料噴射されるアル
    コール出力の内燃機関を潤滑させる方法であって、該内
    燃機関内にて、以下の(A)および(C)を含有する潤
    滑組成物を循環させることを包含する: (A)少なくとも1種の酸性有機化合物の少なくとも1
    種の中性または塩基性の金属塩であり、該塩中の該金属
    は、マグネシウム、バリウムまたはそれらの混合物であ
    る; (C)主要量の少なくとも1種の潤滑粘性のあるオイル
    ;但し、該組成物は、0.06重量%より多いカルシウ
    ムを含有せず、そしてヒドロカルビル置換された無灰分
    分散剤であってヒドロカルビル置換基の数平均分子量が
    約1,500より高い無灰分分散剤を0.5重量%より
    多い量で含有しない。
  62. 【請求項62】前記組成物が、0.06重量%より多い
    ナトリウムを含有しない請求項61の方法。
  63. 【請求項63】前記組成物が、0.5重量%より多い重
    合体粘度改良剤を含有しない請求項61の方法。
  64. 【請求項64】前記(A)の金属塩の該金属がマグネシ
    ウムである請求項61の方法。
  65. 【請求項65】前記潤滑組成物が、さらに以下の(B)
    を含有する請求項61の方法: (B)約0.5重量%〜約3.0重量%の少なくとも1
    種のヒドロカルビル置換された無灰分分散剤であり、各
    ヒドロカルビル置換基は、約1,500までの数平均分
    子量を有する。
  66. 【請求項66】請求項65の方法であって、前記潤滑組
    成物が、0.5重量%より多い重合体粘度改良剤を含有
    しない方法。
  67. 【請求項67】前記少なくとも1種のオイル(C)が合
    成油を包含する請求項61の方法。
  68. 【請求項68】前記少なくとも1種のオイル(C)が、
    主要量のポリ−α−オレフィン、二塩基酸エステルまた
    はポリオールエステルの合成油を包含する請求項66の
    方法。
  69. 【請求項69】油だめ式で潤滑され燃料噴射される内燃
    機関を潤滑させる方法であって、該内燃機関の操作中に
    て、該内燃機関内に請求項1の組成物を循環させること
    を包含する方法。
  70. 【請求項70】前記循環が、該内燃機関の操作中にて、
    主要量のメタノールまたはエタノールを含有する燃料を
    用いて行われる請求項69の方法。
  71. 【請求項71】前記内燃機関が、ディーゼルエンジンで
    ある請求項69の方法。
  72. 【請求項72】前記内燃機関が、ディーゼルエンジンで
    ある請求項70の方法。
  73. 【請求項73】油だめ式で潤滑され燃料噴射される内燃
    機関を潤滑させる方法であって、該内燃機関の操作中に
    て、該内燃機関内に請求項40の組成物を循環させるこ
    とを包含する方法。
  74. 【請求項74】前記循環が、該内燃機関の操作中にて、
    主要量のメタノールまたはエタノールを含有する燃料を
    用いて行われる請求項73の方法。
  75. 【請求項75】前記内燃機関が、ディーゼルエンジンで
    ある請求項73の方法。
  76. 【請求項76】前記内燃機関が、ディーゼルエンジンで
    ある請求項74の方法。
  77. 【請求項77】油だめ式で潤滑され燃料噴射される内燃
    機関を潤滑させる方法であって、該内燃機関の操作中に
    て、該内燃機関内に請求項48の組成物を循環させるこ
    とを包含する方法。
  78. 【請求項78】前記循環が、該内燃機関の操作中にて、
    主要量のメタノールまたはエタノールを含有する燃料を
    用いて行われる請求項77の方法。
  79. 【請求項79】前記内燃機関が、ディーゼルエンジンで
    ある請求項77の方法。
  80. 【請求項80】前記内燃機関が、ディーゼルエンジンで
    ある請求項78の方法。
JP3148714A 1990-06-20 1991-06-20 潤滑剤、潤滑添加剤、および油だめ式で潤滑され燃料噴射されるアルコール出力の内燃機関を潤滑させる方法 Withdrawn JPH04261495A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US54111090A 1990-06-20 1990-06-20
US07/541,110 1990-06-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04261495A true JPH04261495A (ja) 1992-09-17

Family

ID=24158217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3148714A Withdrawn JPH04261495A (ja) 1990-06-20 1991-06-20 潤滑剤、潤滑添加剤、および油だめ式で潤滑され燃料噴射されるアルコール出力の内燃機関を潤滑させる方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5422022A (ja)
EP (1) EP0462319B1 (ja)
JP (1) JPH04261495A (ja)
AT (1) ATE115176T1 (ja)
AU (1) AU625351B2 (ja)
BR (1) BR9100628A (ja)
CA (1) CA2030481C (ja)
DE (1) DE69014866T2 (ja)
ES (1) ES2067640T3 (ja)
FI (1) FI910751A (ja)
NO (1) NO905227L (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008202028A (ja) * 2006-12-19 2008-09-04 Chevron Oronite Co Llc ピストン清浄性を強化した潤滑油
WO2016152993A1 (ja) * 2015-03-24 2016-09-29 出光興産株式会社 火花点火式内燃機関用潤滑油組成物、該潤滑油組成物の製造方法、該潤滑油組成物を用いた火花点火式内燃機関、及び該内燃機関の潤滑方法
JPWO2016152540A1 (ja) * 2015-03-23 2018-01-18 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物及びガソリンエンジンの摩擦低減方法

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5614480A (en) * 1991-04-19 1997-03-25 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and concentrates
BR9205241A (pt) * 1991-04-19 1993-07-27 Lubrizol Corp Disposicao de oleo lubrificante e metodo de lubrificacao
US5490945A (en) * 1991-04-19 1996-02-13 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and concentrates
US5562864A (en) * 1991-04-19 1996-10-08 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and concentrates
AU658218B2 (en) * 1991-07-31 1995-04-06 Lubrizol Corporation, The Improved lubricating compositions and additives useful therein
DE4244386A1 (de) * 1992-12-29 1994-06-30 Basf Ag Vinylpyrrolidon- und Vinylimidazol-Copolymerisate, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Waschmitteln
US5334775A (en) * 1993-06-02 1994-08-02 Exxon Chemical Patents Inc. Polymer Alkylation of hydroxyaromatic compounds
DE4434603A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Basf Ag Als Kraft- und Schmierstoffadditiv geeignete Mischung aus Aminen, Kohlenwasserstoffpolymeren und Trägerölen
WO2002060975A1 (en) 2001-01-31 2002-08-08 The Procter & Gamble Company Synthesis of polyol medium fatty acid polyesters
US6677281B2 (en) 2001-04-20 2004-01-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Synergistic combination of metallic and ashless rust inhibitors to yield improved rust protection and demulsibility in dispersant-containing lubricants
US6784143B2 (en) * 2001-05-11 2004-08-31 Infineum International Ltd. Lubricating oil composition
WO2003040273A2 (en) * 2001-11-05 2003-05-15 The Lubrizol Corporation Lubricating composition with improved fuel economy
US7384896B2 (en) * 2002-07-16 2008-06-10 The Lubrizol Corporation Controlled release of additive gel(s) for functional fluids
US6843916B2 (en) 2002-07-16 2005-01-18 The Lubrizol Corporation Slow release lubricant additives gel
US7534747B2 (en) * 2003-06-25 2009-05-19 The Lubrizol Corporation Gels that reduce soot and/or emissions from engines
US20040266630A1 (en) * 2003-06-25 2004-12-30 The Lubrizol Corporation, A Corporation Of The State Of Ohio Novel additive composition that reduces soot and/or emissions from engines
US20050070447A1 (en) * 2003-09-25 2005-03-31 The Lubrizol Corporation Ashless stationary gas engine lubricant
CN1961063B (zh) * 2004-06-01 2010-10-06 新日本石油株式会社 手动变速箱用润滑油组合物
EP1793430B1 (en) * 2005-11-30 2008-02-06 Delphi Technologies, Inc. Improvements to ferroelectric durability
US8969272B2 (en) 2008-04-23 2015-03-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroxyaromatic functionalized polyalpha-olefins
CA2724241A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 The Lubrizol Corporation Rust inhibitors to minimize turbo sludge
EP2128232A1 (en) * 2008-05-20 2009-12-02 Castrol Limited Lubricating composition for ethanol fueled engines
EP2762551B1 (en) * 2011-09-27 2020-07-29 JX Nippon Oil & Energy Corporation System-oil composition for crosshead diesel engine
US20160362626A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Harold Shaub Friction reducing oil additive and method of mixing
CN106635260B (zh) * 2016-12-21 2019-12-03 陕西泰杰生物科技有限公司 一种抗氧、防腐的用于体积式过滤的生物质机油净化滤芯内的化学添加剂及其制备方法
KR20220080909A (ko) * 2020-12-08 2022-06-15 에스케이이노베이션 주식회사 플러깅 억제용 윤활 조성물 및 이를 이용한 플러깅 억제방법

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) * 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
NL251334A (ja) * 1959-05-07
DE1271877B (de) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3272743A (en) * 1964-08-05 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricants containing metal-free dispersants and metallic dispersants
US3629109A (en) * 1968-12-19 1971-12-21 Lubrizol Corp Basic magnesium salts processes and lubricants and fuels containing the same
FR2042558B1 (ja) * 1969-05-12 1975-01-10 Lubrizol Corp
US3595790A (en) * 1969-10-22 1971-07-27 Lubrizol Corp Oil soluble highly basic metal salts of organic acids
US3772198A (en) * 1971-06-07 1973-11-13 Continental Oil Co Method for preparing overbased oil soluble compositions
US3804763A (en) * 1971-07-01 1974-04-16 Lubrizol Corp Dispersant compositions
US3787374A (en) * 1971-09-07 1974-01-22 Lubrizol Corp Process for preparing high molecular weight carboxylic compositions
ZA738848B (en) * 1973-10-05 1975-06-25 Lubrizol Corp Basic alkali sulfonate dispersions and processes
US4627928A (en) * 1976-08-26 1986-12-09 The Lubrizol Corporation Basic non-carbonated magnesium compositions and fuel, lubricant and additive concentrate compositions containing same
US4113639A (en) * 1976-11-11 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound
US4326972A (en) * 1978-06-14 1982-04-27 The Lubrizol Corporation Concentrates, lubricant compositions and methods for improving fuel economy of internal combustion engine
US4234435A (en) * 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
GB2056482A (en) * 1979-08-13 1981-03-18 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
EP0216909B1 (en) * 1985-04-08 1990-02-28 The Lubrizol Corporation Lubricating oils comprising boron- and sulfur-containing compositions, and their method of preparation
CA1337294C (en) * 1987-11-20 1995-10-10 Dale Robert Carroll Lubricant compositions for enhanced fuel economy
US4981602A (en) * 1988-06-13 1991-01-01 The Lubrizol Corporation Lubricating oil compositions and concentrates
JPH02187497A (ja) * 1988-09-21 1990-07-23 Bp America Inc アルカノール燃料供給火花点火内燃エンジンの潤滑方法
EP0373454A1 (en) * 1988-12-08 1990-06-20 Idemitsu Kosan Company Limited Lubricating oil composition for power control

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008202028A (ja) * 2006-12-19 2008-09-04 Chevron Oronite Co Llc ピストン清浄性を強化した潤滑油
JPWO2016152540A1 (ja) * 2015-03-23 2018-01-18 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物及びガソリンエンジンの摩擦低減方法
WO2016152993A1 (ja) * 2015-03-24 2016-09-29 出光興産株式会社 火花点火式内燃機関用潤滑油組成物、該潤滑油組成物の製造方法、該潤滑油組成物を用いた火花点火式内燃機関、及び該内燃機関の潤滑方法
JP2016180070A (ja) * 2015-03-24 2016-10-13 出光興産株式会社 火花点火式内燃機関用潤滑油組成物、該潤滑油組成物の製造方法、該潤滑油組成物を用いた火花点火式内燃機関、及び該内燃機関の潤滑方法
CN107406795A (zh) * 2015-03-24 2017-11-28 出光兴产株式会社 火花点火式内燃机用润滑油组合物、该润滑油组合物的制造方法、使用该润滑油组合物的火花点火式内燃机、以及该内燃机的润滑方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69014866D1 (de) 1995-01-19
NO905227D0 (no) 1990-12-03
US5422022A (en) 1995-06-06
FI910751A0 (fi) 1991-02-15
CA2030481A1 (en) 1991-12-21
AU625351B2 (en) 1992-07-09
FI910751A (fi) 1991-12-21
BR9100628A (pt) 1992-04-07
EP0462319B1 (en) 1994-12-07
NO905227L (no) 1991-12-23
AU6702390A (en) 1992-01-02
DE69014866T2 (de) 1995-05-04
CA2030481C (en) 1998-08-11
ES2067640T3 (es) 1995-04-01
EP0462319A1 (en) 1991-12-27
ATE115176T1 (de) 1994-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04261495A (ja) 潤滑剤、潤滑添加剤、および油だめ式で潤滑され燃料噴射されるアルコール出力の内燃機関を潤滑させる方法
JP2796356B2 (ja) 潤滑油組成物
US3367943A (en) Process for preparing oil soluble additives which comprises reacting a c2 to c5 alkylene oxide with (a) reaction product of an alkenylsuccinic anhydride and an aliphaticpolyamine (b) reaction product of alkenylsuccinic anhydride, a c1 to c30 aliphatic hydrocarbon carboxylic acid and an aliphatic polyamine
AU612486B2 (en) Lubricating oil compositions and concentrates
US3278550A (en) Reaction products of a hydrocarbonsubstituted succinic acid-producing compound, an amine and an alkenyl cyanide
JP2877887B2 (ja) 内燃機関用の改良された低灰分潤滑組成物
US3366569A (en) Lubricating compositions containing the reaction product of a substituted succinic acid-producing compound, an amino compound, and an alkenyl cyanide
US4938881A (en) Lubricating oil compositions and concentrates
CA1283093C (en) Metal containing lubricant compositions
AU606236B2 (en) Improved dispersant additives derived from amido-amines
CA1183125A (en) Compositions, concentrates, lubricant compositions and methods for improving fuel economy of internal combustion engines
US4326972A (en) Concentrates, lubricant compositions and methods for improving fuel economy of internal combustion engine
JP2925683B2 (ja) 潤滑油組成物,およびガソリン燃料および/またはアルコール燃料の火花点火エンジンを潤滑させる方法
US3509052A (en) Lubricating compositions
US4664822A (en) Metal-containing lubricant compositions
JPH02191537A (ja) アミド―アミンから誘導された改良アミド分散添加剤
US4131554A (en) Overbased bridged phenol metal salt/halo carboxylic acid condensate additives for lubricants
AU615243B2 (en) Compositions and lubricants and functional fluids containing same
CA1334667C (en) Lubricant compositions for internal combustion engines
EP0433409B1 (en) Lubricating oil compositions and concentrates
CA1327350C (en) Ashless lubricant compositions for internal combustion engines
EP0179814A1 (en) ADDITIVES FOR LUBRICANTS AND FUNCTIONAL LIQUIDS WHICH HAVE BETTER PERFORMANCE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF.
US4216099A (en) Bridged phenol metal salt/halo carboxylic acid condensate additives for lubricants
GB2114116A (en) Novel boron-containing compositions and lubricants containing them
JPH0360876B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19980903