JPH02191537A - アミド―アミンから誘導された改良アミド分散添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料及び潤滑油組成物を含む油性組成物に有用
な改良された油溶性分散添加剤及び該添加剤を含有する
コンセントレー下に関する。

従来の技術 米国特許２，９２１．０８５号はアルキルアミンとアク
リレートとを反応させてアルキルアミノプロピオネート
を形成し、該化合物とアミンとを反応させてベーターア
ミノプロピオンアミドを製造することに関する。生成し
た化合物は界面活性剤として、特に、乳化剤、湿潤剤、
発泡剤、清浄剤としての実用性を有すると開示されてい
る。

米国特許＆　３３７．６０９号はヒドロギシアルキルア
ルキレンボリアミン及びアクリレートの付加体に関する
。生成した付加体をポリエボキシロこ加えて組成物にす
る。該組成物はポリエチレン表面用バリヤーコーティン
グとして用いるのに及びモールディングのような追加の
最終用途用に適している。加えて、付加体は樹脂製造に
おける触媒として及び水系における鉄金属についての腐
食防止剤として有用であると開示されている。

米国特許３，４１７，１４０号は、ポリアルキレンポリ
アミン及び脂肪アミン（炭素原子８〜２４を有するヒド
ロカルビルラジカルを窒素原子上の置換基の１つとして
有するモノ−或はジアミンを含む）とアルファーベータ
不飽和力ルポニリック化合物とを反応させてエポキシ硬
化剤として有用なアミド−アミン組成物を製造すること
に関する。

この反応は、カルボニリック化合物の不飽和基によるア
ミン基のマイクル付加により及びアミン基とカルボニリ
ック基との縮合によって起きることが開示されている。

米国特許３．２４７．１６３号は、また、有機アミンと
アクリレートとを反応させて作る、ポリエポキシド組成
物用硬化剤に関する。

米国特許３，４４５，４４１号は、少なくともポリアミ
ンとアクリレートタイプの化合物、例えばメチル或はエ
チルアクリレート、メチル或はエチルメタクリレートと
の反応生成物であることを特徴とするアミノ−アミドポ
リマーに関する。該特許には、ポリマーが広範囲の用途
、例えば凝集剤、水清澄剤、油及びガス井における腐食
防止剤として、並びに潤滑油添加剤として有用であるこ
とが述べられている。該特許は、更に、モノカルボン酸
、ポリカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸、例えば、ジグリコール酸、フタル酸、コハク酸
、等でアシル化することを伴なってポリマーを誘導合成
し得ることを開示している。

米国特許＆９０３，００３号は平均分子１約２０、　Ｏ
ＯＯ〜２５０．０００を有する末端がカルボキシル化さ
れた実質的に完全に水素化されたポリイソプレンとポリ
アルキレンアミン及びヒドロキシルポリアルキレンアミ
ンからなる群の窒素化合物とを反応させて形成する末端
がカルボキシル化されたインブレンポリマーのアミド−
アミン反応生成物を含有する潤滑組成物に関する。

米国特許４．４９＆７７１号は、第四アンモニウム及び
メチレンホスホン酸基を含有する化合物によるスケール
防止に関する。これらの化合物は、アミン水素がメチレ
ンホスホン酸基或はそれらの塩及びヒドロキシプロピル
第四アンモニウムハライド基の両方で置換されたポリア
ミンの誘導体である。該特許は反応性アミノ水素を含有
する任意のアミン、例えばポリグリコールアミン、アミ
ド−アミン、オキシアシル化アミン、等が使用し得るこ
とを開示している。

米国特許４，４５９，２４１号には、米国特許４，４９
３７７１号と同様の開示内容が載っている。

発明の構成 本発明は、（Ａ）ポリオレフィン１分子当り少なくとも
０．３（例えば、約１〜４）のモノカルボン酸生成物質
（好ましくは酸或はエステル成分）で置換された数平均
分子量３００〜１０．０００のポリオレフィン、及び（
Ｂ）少なくとも１種のポリアミンと下記式のアルファ、
ベーター不飽和化合物： （式中、Ｘはイオウ或は酸素であり、Ｙは−ＯＲ’、−
ＳＲ’或は−ＮＲ’（Ｒ″）であり、Ｒ’　　Ｒ”　　
Ｒ３Ｒ’及びＲ１１は同−或は異なり、水素であるか或
は置換された或は未置換のヒドロカルビルである）との
反応生成物であることを特徴とするアミド−アミンの少
なくとも１種の付加体を含む分散添加剤を指向する。

発明の物質は従来技術と有効性及び高い潤滑油分散性を
付与し得る点で異なり、特に商用５Ｅガソリンエンジン
性能試験で判断する通りの驚（べき高い性能を付与し得
る点で異なる。

よって、本発明は、また、本発明の分散剤付加体の新規
な製造方法をも指向する。

本発明において用いる長鎖ヒドロカルビル置換されたモ
ノ或はモノカルボン酸物質、すなわち酸或はエステルは
、長鎖の炭化水素ポリマー、通常ポリオレフィンと、（
ｉ）炭素−炭素二重結合がカルボキシ基に結合された、
すなわち下記の構造： −Ｃ＝Ｃ−Ｃ− のモノ不飽和のＣ５〜ＣＩＧモノカルボン酸；及び（ｉ
ｉ）（ｉ）の誘導体、例えば（ｉ）のＣ８〜Ｃ％アルコ
ール誘導モノエステルからなる群より選ぶ少なくとも１
種の要素を含むモノ不飽和のカルボキシリック反応体と
の反応生成物を含む。モノ不飽和のカルボキシリック反
応体のモノ不飽和は、ポリマーと反応して、飽和される
ようになる。こうして、例えば、アクリル酸はポリマー
置換されたプロピオン酸になり、メタクリル酸はポリマ
ー置換されたイソ酪酸になる。

該モノ不飽和カルボキシリック反応体を装入するポリマ
ー１モル当り、代表的には約０．７〜約４．０（例えば
０．８〜２．６モル）、好ましく１才約０．８〜約２．
０、最も好ましくは約０．８〜約１．７モル反応装置に
装入する。

ポリマーの全てはモノ不飽和カルボキシリック反応体と
反応せず、反応混合物は未官能化のポリマーを含有する
のが普通である。未官能化ポリマーを反応混合物から除
かないのが代表的であり（かかる除去は難かしくかつ商
業的に実施し得ない）、モノ不飽和のカルボキシリック
反応体を取り去った生成物混合物を用いて本明細書中以
降に記載する通りにアミン或はアルコールと更に反応さ
せて分散剤を作る。

反応に装入したポリマー（反応を受けていようと或は受
けていまいと）１モル当り反応したモノ不飽和カルボキ
シリック反応体の平均モル数の特性表示を本明細書中で
官能価と規定する。該官能価は当分野でよく知られてい
る技法を用いた（ｉ）水酸化カリウムを使用して生成し
た生成物混合物のケン化価の測定及び（１１）装入した
ポリマーの数平均分子量に基づく。官能価は単に生成し
た生成物混合物について規定する。生成した生成物混合
物中に含有される未官能化ポリマーの量を後に当分野で
よく知られた技法によって改える。すなわち増大成は減
少させることができるが、このような変更は上に規定し
た通りの官能価を変えるものではない。本明細書中で用
いる通りの「ポリマー置換されたモノカルボン酸物質」
なる用語は、かかる変更を受けていようと或は受けてい
まいと生成物混合物を言う意図である。

従って、ポリマー置換されたモノカルボン酸物質の官能
価は、代表的には少なくとも約０．５、好ましくは少な
くとも約０．７、最も好ましくは少な（とも約０．８に
なり、代表的には約０．８〜約４、好ましくは約０．７
〜約１．８、最も好ましくは約１、１〜約１．６の範囲
になる。

このようなモノ不飽和カルボキシリック反応体の例はア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、前述の
低級アルキル（例えばＣ，−Ｃ，アルキル）酸エステル
、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、等である。

モノ不飽和カルホキシリ、、り反応体と反応して反応体
Ａを形成するための好ましいオレフィンポリマーはＣオ
ーＣ１゜、例えばＣ１〜Ｃ，モノオレフィンを主モル１
で含むポリマーである。このようなオレフィンはエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、
オクテン−１、スチレン、等を含む。ポリマーはホモポ
リマー、例えばポリインブチレン、並びにかかるオレフ
ィンの２種或はそれ以上のコポリマー、例えばエチレン
とプロピレン：ブチレンとイソブチレン；プロピレンと
インブチレン；等のコポリマーにすることができる。オ
レフィンポリマーの例でありかつ好ましいものは、イン
ブチレン、ブテン−１及びブテン−２の混合物を重合さ
せて作るポリマーの混合物、例えばモノマー単位の約４
０％までがブテン−ｉ及びブテン−２から誘導されたポ
リインブチレンである。他のコポリマーは、フボリマー
モノマーの少モル量、例えば１〜１０モル％が０４〜Ｃ
＋ｓ非共役ジオレフィンであるもの、例えばイソブチレ
ンとブタジェンとのコポリマー；或はエチレン、プロピ
レン及ヒｌ、　４−へキサジエンのコポリマー、等であ
る。

オレフィンポリマーを完全に飽和させる、例えば水素を
分子量を調節する調節剤として用いるチーグラーナツタ
合成によって作るエチレン−プロピレンコポリマーにす
るのがよい場合がいくつかある。

反応体Ａを形成するのに用いるオレフィンポリマーは数
平均分子量約３００〜約１０．　ＯＯＯ１好ましくは約
９００〜約５．　ＯＯＯｌ−層好ましくは約１．３００
〜約４．　ＯＯＯの範囲を有するのが普通である。特に
有用なオレフィンポリマーは数平均分子１約１．５００
〜約ａ、　ｏ　ｏ　ｏの範囲を有し、ポリマー鎖当りお
よそ１個の末端二重結合を有する。

本発明に従って有用な効力の高い分散添加剤用の特に有
用な出発原料は、モノマー単位の約４０％までがブテン
−１及び／又はブテン−２から誘導されたポリイソブチ
レンである。このようなポリマーについての数平均分子
量はい（つかの既知の技法によって求めることができる
。かかる測定の簡便な方法はゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によるものであり、更に分子
量分布情報をもたらす。Ｗ、　Ｗ、ヨウ（Ｙａｕ）　、
Ｊ、　Ｊ、カークランド（Ｋｉｒｋｌａｎｄ）及びＩ）
、Ｄ、ブライ（Ｂ　１．　ｙ　）、「モダーンサイズエ
クスクルージョンリキッドクロマトグラフィー」、ジョ
ンウィリーアンドサンズ、ニューヨーク、１９７９年参
照。

オレフィンポリマーは分子量分布（Ｋ７ｗ／Ｍｎ。

数平均分子量に対する重量平均分子量の比）約１．０〜
４，５、−層代表的には約１．５〜４．０を有するのが
普通である。

ポリマーとモノ不飽和カルボキシリック反応体とは種々
の方法によって反応させることができる。

例えば、塩素或は臭素をポリマーに温度６０°〜２５０
℃、好ましくは１１０〜１６０°Ｃ１例えば１２０〜１
４０℃で約０．５〜１０時間、好ましくは１〜７時間通
して、ポリマーを初めにハロゲン化、塩素化或は臭素化
してポリマーを基準にして塩素或は臭素約１〜８重量％
、好ましくは３〜７重量％にすることができる。次いで
、ノーロゲン化ポリマーを十分なモノ不飽和カルホキシ
リ・ツク反応体と１００〜２５０℃、通常約１８０°〜
２３５　’Ｃで、約０．５〜１０時間、例えば３〜８時
間反応させ、それで得られる生成物はハロゲン化ポリマ
ー１モル当り所望のモル数のモノ不飽和カルボキシリッ
ク反応体を含有する。この一般的なタイプのプロセスは
米国特許３，０８７，４３６号：同３．１７２８９２号
；同３，２７２，７４６号、等に教示されている。別法
として、ポリマーとモノ不飽和カルボキシリック反応体
とを混合及び加熱し、その間、塩素を加熱物質に加える
。このタイプのプロセスは米国特許３．２１５．７０７
号；同３．２３１．５８７号；同３．９１２．７６４号
；同４．１１０．３４９号；同４．２３４．４３５号及
び英国特許１．４４０．２１９号に開示されている。

別法として、ポリマー及びモノ不飽和カルボキシリック
反応体を高い温度で接触させて熱「エン」反応を起こさ
せる。熱「エン」反応は従来米国特許３．３６１．６７
３号及び同３．４０１．１１８号に記載されており、こ
れらの米国特許の開示内容全体を本明細書中に援用する
。

好ましくは、本発明において用いるポリマーは、高温ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーにより対応する
ポリマーキャリブレーションカーブを用いて求める通り
の、約３００より小さい分子量を有するポリマー分子を
含むポリマーフラクションを５重量％未満、−層好まし
くは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未満含有す
る。このような好ましいポリマーは、特にアクリル酸を
不飽和酸反応体として使用する場合に、反応生成物を沈
降物を減少させて製造することを可能にすることがわか
った。上述した通りにして製造したポリマーがかかる低
分子量のポリマーフラクションを約５重量％より多く含
有する場合には、エン反応を開始させる前に、好ましく
はポリマーと選択した不飽和カルボキシリック反応体と
を接触させる前に、ポリマーを初めに慣用の手段によっ
て処理して低分子量フラクションを除いて所望のレベル
にすることができる。例えば、ポリマーを高い温度にお
いて減圧下で、好ましくは不活性ガス（例えば、窒素）
ストリップしながら加熱して低分子量ポリマー成分を揮
発させることができ、該成分を次いで熱処理容器から取
り去ることができる。このように熱処理するための正確
な温度、圧力及び時間は、ポリマー数平均分子量、除去
する低分子量フラクシヨンの量、使用する特定のモノマ
ーのような要因及び他の要因に応じて広（変わることが
できる。温度的６０°〜１００℃、圧力約０．１〜０．
９気圧、時間約０．５〜２０時間（例えば、２〜８時間
）が通常十分である。

本方法では、選択したポリマー、モノ不飽和カルボキシ
リック反応体及び使用する場合に、ハロゲン（例えば塩
素ガス）を所望のポリマー置換されたモノカルボン酸物
質を生成するのに有効な条件下で適当な時間接触させる
。通常、ポリマーとモノ不飽和カルボキシリック反応体
とを、ポリマ一対不飽和カルボキシリック反応体のモル
比、通常約１：１〜１：１０．好ましくは約１：１〜】
：５で、高い温度、通常約１２０°〜２６０℃、好まし
くは約１６００〜２４０℃において接触させる。装入す
る７％ロゲン対モノ不飽和力ルボキシリブク反応体のモ
ル比もまた変わり、通常約０．５：１〜４：１、−層代
表的には約０．７＋１〜２：１（例えば約０．９〜１．
４：１）の範囲になる。反応は、撹拌しながら約１〜２
０時間、好ましくは約２〜６時間の間行なうのが普通で
ある。

ハロゲンを使用することにより、ポリオレフィン、例え
ばポリイソブチレンの約６５〜９５重量％がモノ不飽和
カルボン酸反応体と反応するのが普通である。ハロゲン
或は触媒を使用しないで熱反応を行なう場合、ポリイソ
ブチレンのほんの約５０〜７５重量％が反応するのが普
通である。塩素化は反応性の増大を助成する。便宜上、
前述したポリオレフィンに対するモノカルボン酸生成単
位の官能価比、例えば０．８〜１．８、等は、生成物を
作るのに使用するポリオレフィンの全量、すなわち、反
応した及び未反応の両方のポリオレフィンの合計を基準
にする。

所望の場合、オレフィンポリマーとモノ不飽和カルボキ
シリック反応体とを反応させるための触媒或はプロモー
ター（オレフィンポリマー及びモノ不飽和カルボキシリ
ック反応体を）＼ロゲン（例えば、塩素）の存在におい
て接触させようと或はハロゲンの不存在において接触さ
せようと）を反応域において用いることができる。この
ような触媒域はプロモーターはＴｉ、　Ｚｒ５Ｙ及びＡ
Ｑのアルコキシド及びニッケル塩（例えば、にｉアセト
アセトネート、ヨウ化Ｎｉ）を含み、かかる触媒或はプ
ロモーターは反応媒体の質量を基準にして重量により約
１〜５，０００ｐｐｍの量で用いるのが普通である。

反応はＯ７及び水を実質的に存在させずに行なうのが好
ましく（競合する副反応を避けるため）、このため、反
応を乾燥もガス或は反応条件下で不活性な他のガスの雰
囲気において行なうことができる。反応体を別々に或は
混合物として一緒に反応域に装入することができ、反応
を連続に、半連続に或はバッチ式に行なうことができる
。通常必要ではないが、反応を液体希釈剤或は溶媒、例
えば炭化水素希釈剤、例えばミネラル潤滑油、トルエン
、キシレン、ジクロロベンゼン、等の存在番こおいて行
なうことができる。このようにして形成したポリマー置
換されたモノカルボン酸物質を液体反応混合物から、例
えば、反応混合物を、所望の場合、Ｎ７等の不活性ガス
でストリップして未反応の不飽和カルボキシリック反応
体を取り去った後に、回収することができる。

反応体Ａ物質を選択した反応体Ｂアミドーアミン物質と
接触させて本発明の新規な分散剤を形成する。これにつ
いては本明細書中以降で一層十分に説明する。

アミド−アミン反応体Ｂの調製 アミド−アミンは、上述した通りに、少なくともポリア
ミンと上記（Ｉ）式のアルファ、ベータエチレン系不飽
和化合物との反応混合物を含む。

本発明において有用なポリアミンは分子中の全炭素原予
約２〜６０、好ましくは２〜４０（例えば、３〜２０）
及び窒素原子約１〜１２、好ましくは３〜１２、最も好
ましくは少なくとも５（例えば、５〜９）のポリアミン
、最も好ましくはボリアルキレンポリアミンを含む。こ
れらのアミンはヒドロカルビルアミンにすることができ
、或は他の基、例えばヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
ミド基、ニトリル、イミダシリン基、等を含むヒドロカ
ルビルアミンにすることができる。ヒドロキシ基１〜６
、好ましくは１〜３を有するヒドロキシアミンが特に有
用である。好ましいアミンは脂肪族飽和アミンであり、
下記の一般式のもの（［）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｉ）ここで、Ｒ，Ｒ’　　Ｒ’及びＲ＃は
独立に下記からなる群より選ぶ：水素：　ＣＩ　””　
Ｃｔ　Ｓ直鎖或は枝分れ鎖のアルキルラジカル；ＣＩＡ
−ＣＩ！アルコキシＣ！〜Ｃ０アルキレンラジカル−〇
、〜Ｃ１！ヒドロキシアミノアルキレンラジカル；及び
Ｃ３〜ＣＩ２アルキルアミノＣ７〜Ｃ，アルキレンラジ
カル：Ｒ′は更に下記式の成分を含むことができる：こ
こで、Ｒ′は前に規定した通りであり；Ｓ及びＳ′は同
じであるか或は異なることができ、２〜６、好ましくは
２〜４の数であり：を及びｔ′は同じであるか或は異な
ることができ、Ｏ〜１０゜好ましくは２〜７、最も好ま
しくは約３〜７の数であり、但しｔ及びｔ′の合計は１
５以下である。

容易な反応を確実にするために、ＲＳＲ’Ｒ’Ｒ”　　
ＳＳＳ’　　を及びｔ′を、■及び■式の化合物に代表
的には少なくとも１個の第−或は第ニアミノ基、好まし
くは少なくとも２個の第−或は第二アミン基を付与する
のに十分な方法で選ぶのが好ましい。これは、Ｒ，Ｒ’
　　Ｒ’或はＲ＃基の内の少な（とも１つを水素にする
ように選ぶことにより或はＲ′がＨである場合或は■成
分が第ニアミノ基を有する場合に、■式中のｔを少なく
ともｌにさせることによって達成することができる。

上記式の最も好ましいアミンは■式によって表わされ、
少なくとも２個の第一アミン基及び少なくとも１個、好
ましくは少なくとも３個の第ニアミノ基を含有する。

適したアミン化合物の例は下記を含み、これらニ限定さ
れない：ｌ、２−ジアミノエタン；１，３−ジアミノプ
ロパン：１，４−ジアミノブタン；１．６−ジアミノへ
牛サン；ポリエチレンアミン、例えばジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタ
ミン；ポリプロピレンアミン、例えば１，２−プロピレ
ンジアミン；ジー（ｌ、２プロピレン）トリアミン；ジ
ー（１，３−プｏピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−１，３−ジアミノプロパン；　Ｎ、Ｎ−ジー（２−
アミノエチル）エチレンジアミン；Ｎ、Ｎ−ジー（２−
ヒドロキシエチル）−１，３−プロピレンジアミン；３
−ドデシルオキシプロビルアミン；Ｎ−ドデシル−１，
３＝プロパンジアミン；トリスヒドロキシメチルアミノ
メタン（ＴＨＡＭ）；ジインプロパツールアミン；ジェ
タノールアミン：トリエタノールアミン；モノ−シー及
ヒトリータロウアミン：アミノモルホリン、例えばＮ−
（３−アミノプロピル）モルホリン；及びこれらの混合
物。

その他の有用なアミン化合物は下記を含む：脂環式ジア
ミン、例えば１．４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、複素環式窒素化合物、例えばイミタソリン、下記の
一般式（Ｖ）のＮ−アミノアルキルピペラジン： ここで、ｐ、及びｐ、は同じである。か或は異なり、各
々１〜４の整数であり、ｎいｎ！及びｎ３は同じである
か或は異なり、各々１〜３の整数である。

このようなアミンの例は下記を含み、これらに限定され
ない＝２−ペンタデシルイミダシリン：Ｎ−（２−アミ
ノエチル）ピペラジン：等。

アミン化合物の商用混合物を有利に用いることができる
。例えば、アルキレンアミンの−’ＩＪ　遣方法はアル
キレンシバライド（例えばエチレンジクロリド或はプロ
ピレンジクロリド）とアンモニアとを反応させ、対の窒
素がアルキレン基によって結合されてジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、異性ピペラジンのような化合物を形成するアルキ
レンアミンの複合混合物を生じることを伴う。分子当り
の窒素原子が平均約５〜７の安価なポリ（エチレンアミ
ン）化合物は商品名ｒＰｏｌｙａｍｉｎｅ　ＨＪ、ｒＰ
ｏｌｙａｍｉｎｅ　４００Ｊ、ｒＤｏｗ　Ｐｏｌｙａｍ
ｉｎｅ　Ｅ−１００Ｊ、等で市販されている。

有用なアミンは、また、ポリオキシアルキレンポリアミ
ン、例えば下記式のものを含む二ＮＨ，−アルキレンー
４０−アルキレン←ＮＨ，（Ｖｌ）ここでｍは約３〜７
０、好ましくは１０〜３５の値を有する；及び ト（アルキレン→Ｏ−アルキレン←ＮＨ，）　　　　　
（■）ｎ　　　　　　ａ ここで、ｒｎＪは約１〜４０の値を有し、但し、全ての
ｎの合計は約３〜約７０、好ましくは約６〜約３５であ
り、Ｒは炭素原子１０までの多価の飽和炭化水素ラジカ
ルであり、Ｒ基上の置換基の数はｒａＪの値によって表
わされ、３〜６の数である。（ＶＩ）式か或は（■）式
のいずれかにおけるアルキレン基は、炭素原予約２〜７
、好ましくは約２〜４を含有する直鎖或は枝分れ鎖にす
ることができる。

上記（ＶＩ）式或は（■）式のポリオキシアルキレンポ
リアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン、
ポリオキシアルキレントリアミンは平均分子量約２００
〜約４０００、好ましくは約４００〜約２０００の範囲
を有することができる。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミンは平均分子量
的２００〜２０００を有するポリオキシエチレン及びポ
リオキシプロピレンジアミン及びポリオキシプロピレン
トリアミンを含む。ポリオキシアルキレンポリアミンは
市販されており、例えハシェファーソンケミカルカンパ
ニー　インコーホレーテッドから商品名ｒ　Ｊｅｆｆａ
ｍｉｎｅＤ　−２３０、Ｄ−４００，、Ｄ−１０００，
Ｄ−２０００、Ｔｉ２Ｂ」等で得ることができる。

本発明において有用な追加のアミンは米国特許３．４４
．５，４４１号に記載されており、同米国特許の開示内
容を全て本明細書中に援用する。

すなわち、脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、等であ
ると任意のポリアミンを採用することができるが、アク
リル系二重結合により付加しかつ例えば１式のアクリレ
ートタイプの化合物のカルボニル基（−Ｃ（０）−）或
は１式のチオアクリレートタイプの化合物のチオカルボ
ニル基（−Ｃ（Ｓ）−）でアミド化することができるこ
とを条件とする。

本発明で用いるアルファ、ベータエチレン系不飽和化合
物は下記式のアルファ、ベータエチレン系不飽和化合物
からなる群より選ぶ少なくとも１種の要素を含む： ここで、Ｘはイオウ或は酸素であり、Ｙは−ＯＲ’、−
３Ｒ’或は−ＮＲ’（Ｒ５）であり、Ｒ’　　Ｒ’　　
Ｒ”　　Ｒ’及びＲ，ｓは同−或は異なり、水素である
が或は置換された或は未置換のヒドロカルビルである。

Ｒ’Ｒ’、Ｒ３Ｒ４或はＲ５がヒドロカルビルであると
き、これらの基はアルキル、シクロアル牛ル、アリール
、アルカリール、アラルキル或は複素環式を含むことが
でき、アミド−アミンを製造するために選ぶ条件下で反
応混合物の全ての成分に対して実質的に不活性な基で置
換することができる。このような置換基はヒドロキシ、
ハライド（例えば、ＣＱ、Ｆ、　Ｉ、Ｂｒ）　、−３Ｒ
，アルキルチオを含む。ＲＩ、　ＲＳの内の１つ或はそ
れ以上がアルキルであるとき、かかるアルキル基は直鎖
或は枝分れ鎖にすることができ、炭素原子を普通１〜２
０、−層普通には１〜１０、好ましくは１〜４含有する
。このようなアルキル基の例はメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、等である。Ｒ′〜Ｒ５の内の１個或
はそれ以上がアリールであるとき、アリール基は炭素原
子６〜１０を含有するのが普通である（例えば、フェニ
ル、ナフチル）。

Ｒ１〜Ｒ５の内の１個或はそれ以上がアルカリールであ
るとき、アルカリール基は炭素原子を通常７〜２０、好
ましくは７〜１２含有する。このようなアルカリール基
の例はトリル、ｍ−エチルフェニル、０−エチルトリル
、ｍ−ヘキシルトリルである。Ｒ′〜Ｒ５の内の１つ或
はそれ以上がアラルキルであるとき、アリール成分はフ
ェニル或は（Ｃ，−Ｃ，）アルキル置換されたフェノー
ルからなるのが普通であり、アルキル成分は炭素原子を
通常１〜１２、好ましくは１〜６含有する。このような
アラルキル基の例はベンジル、０−エチルベンジル、４
−インブチルベンジルである。Ｒ１及びＲ５の内の１つ
或はそれ以上がシクロアルキルであるとき、シクロアル
キル基は炭素原子を通常３〜１２、好ましくは３〜６含
有する。このようなシクロアルキル基の具体例はシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロオク
チル、シクロドデシルである。ＲＩ、　ＲＳの内の１つ
或はそれ以上が複素環式であるとき、複素環式基は、１
個或はそれ以上の環原子が酸素或は窒素で置換された６
〜１２員の環を少なくとも１個有する化合物からなるの
が普通である。このような複素環式基の例はフリル、ピ
ラニル、ピリジル、ピペリジル、ジオキサニル、テトラ
ヒドロフリル、ピラジニル、１，４−オキサジニルであ
る。

本発明で用いアルファ、ベータエチレン系不飽和カルボ
キシレート化合物は下記の式を有する：Ｒ宜Ｒ”０ Ｒ’−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−ＯＲ’　　　　（■）ここで　ＲＩ
　　Ｒ意　Ｒ１及びＲ４は同じであるか或は異なり、前
に規定した通りに水素或は置換された或は未置換のヒド
ロカルビルである。このような１式のアルファ、ベータ
ーエチレン系不飽和カルボキシレート化合物の例は下記
の通りであるニアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
及びメタクリル酸のメチル、エチル、イソプロピル、ｎ
−ブチル及びイソブチルエステル、２−ブテン酸、２−
ヘキセン酸、２−デセン酸、３−メチル−２−ヘプテン
酸、３−メチル−２−ブテン酸、３フェニル−２−プロ
ペン酸、３−シクロヘキシル２−ブテン酸、２−メチル
−２−ブテン酸、２プロピル−２〜プロペン酸、２−イ
ソプロピル−２−ヘキセン酸、２，３−ジメチル−２−
ブテン酸、３−シクロへ＋シルー２−メチルー２−ペン
ーｒン酸、２−７’ロベン酸、メチル２−プロペノエー
ト、メチル２−メチル２−プロペノエート、メチル２−
ブテノエート、エチル２−ヘキセノエート、イソプロピ
ル２−デセノエート、フェニル２−ペンテノエート、ｔ
−ブチル２−フ’ロベノエート、オクタデシル２−プロ
ペノエート、ドデシル２−デセノエート、シクロプロピ
ル２，３−ジメチル−２−ブテノエート、メチル３−フ
ェニル−２−プロペノエート、等。

本発明で用いるアルファ、ベータエチレン系不飽和カル
ボキシレートチオエステル化合物は下記式を有する： ある：メチルメルカプト２−プテノエート、エチルメル
カプ１−２〜ヘキセノエート、イソプロピルメルカプト
２−デセノエート、フェニルメルカプト２−ペンテノエ
ート、ｔ−ブチルメルカプト２プロペノエート、オクタ
デシルメルカプト２−プロペノエート、ドデシルメルカ
プト２−デセノエート、シクロプロピルメルカプト２．
３−ジメチル−２−ブテノエート、メチルメルカプト３
−フェニル−２−プロペノエート、メチルメルカプト２
−プロペノエート、メチルメルカプト２−メチル−２−
プロペノエート、等。

本発明で用いるアルファ、ベータエチレン系不飽和カル
ボキシアミド化合物は下記式を有する： ここで、Ｒ’　　Ｒ″　Ｒ３及びＲ４は同じであるか或
は異なり、前に規定した通りに水素或は置換された或は
未置換のヒドロカルビルである。このような■式のアル
ファ、ベーターエチレン系不飽和カルボ牛シレー）・チ
オエステルの例は下記の通りでここで、Ｒ’　　Ｒ”　
　Ｒ’　　Ｒ’及びＲ５は同じであるか或は異なり、前
に規定した通りに水素或は置換された或は未置換のヒド
ロカルビルである。Ｘ式のアルファ、ベーターエチレン
系不飽和力ルボキシアミドの例は下記の通りである：２
−ブテンアミド、２−ヘキセンアミド、２−デセンアミ
ド、３−メチル−２−へブテンアミド、３−メチル−２
−ブテンアミド、３−フェニル−２−プロペンアミド、
３−シクロへキシル−２−ブテンアミド、２−メチル−
２−ブテンアミド、２−プロピル−２−プロペンアミド
、２−イソプロピル−２−ヘキセンアミド、２，３−ジ
メチル−２−ブテンアミド、３−シクロへキシル−２−
メチル−２−ペンテンアミド、Ｎ−メチル２−ブテンア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル２−ヘキセンアミド、Ｎ−イソ
プロピル２−デセンアミド、Ｎ−フェニル２−ペンテン
アミド、Ｎ−ｔ−ブチル２−プロペンアミド、Ｎ−オク
タデシル２−プロペンアミド、Ｎ、Ｎ−ジドデシル２−
デセンアミド、Ｎ−シクロプロピル２，３−ジメチル−
２−ブテンアミド、Ｎ−メチル３−フェニル−２−プロ
ペンアミド、２−プロペンアミド、２−メチル−２−プ
ロペンアミド、２−エチル−２−プロペンアミド、等。

本発明で用いるアルファ、ベータエチレン系不飽和チオ
カルボキシレート化合物は下記式を有する： ここで、Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’及びＲ４は同じであるか
或は異なり、前に規定した通りに水素或は置換された或
は未置換のヒドロカルビルである。Ｍ式のアルファ、ベ
ーターエチレン系不飽和チオカルボキシレート化合物の
例は下記の通りである：２−ブテンチオ酸、２−ヘキセ
ンチオ酸、２−デセンチオ酸、３−メチル−２−ヘプテ
ンチオ酸、３−メチル−２−ブテンチオ酸、３−フェニ
ル−２−プロペンチオ酸、３−シクロへキシル−２−ブ
テンチオ酸、２−メチル−２−ブテンチオ酸、２−プロ
ピル−２−プロペンチオ酸、２−イソプロピル−２−ヘ
キセンチオ酸、２，３−ジメチル−２−ブテンチオ酸、
３−シクロへキシル−２−メチル２−ペンテンチオ酸、
２−プロペンチオ酸、メチル２−プロペンチオエート、
メチル２−メチル２プロペンチオエート、メチル２−ブ
テンチオエート、エチル２−ヘキセンチオエート、イソ
プロピル２−デセンチオエート、フェニル２−ペンテン
チオエート、ｔ−ブチル２−プロペンチオエート、オク
タデシル２−プロペンチオエート、ドデシル２−デセン
チオエート、シクロプロピル２．３−ジメチル−２−ブ
テンチオエート、メチル３フェニル−２−プロペンチオ
、Ｗ−ト、等。

本発明で用いるアルファ、ベータエチレン系不飽和ジチ
オ酸及び酸エステル化合物は下記式を有する： ここで、ＲＩ　　Ｒ１Ｒ３及びＲ４は同じであるか或は
異なり、前に規定した通りに水素或は置換された或は未
置換のヒドロカルビルである。■式のアルファ、ベータ
ーエチレン系不飽和ジチオ酸及び酸エステルの例は下記
の通りである＝２−ブテンジチオ酸、２−ヘキセンジチ
オ酸、２−デセンジチオ酸、３−メチル−２−へブテン
ジチオ酸、３−メチル−２−ブテンジチオ酸、：３−フ
ェニル２−プロペンジチオ酸、３−シクロへキシル−２
−ブテンジチオ酸、２−メチル−２−ブテンジチオ酸、
２−プロピル−２−プロペンジチオ酸、２−イソプロピ
ル−２−ヘキセンジチオ酸、２．３−ジメチル−２−ブ
テンジチオ酸、３−シクロへキシル−２−メチル−２−
ペンテンジチオ酸、２−プロペンジチオ酸、メチル２−
プロペンジチオエート、メチル２−メチル２−プロペン
ジチオエート、メチル２−ブテンジチオエート、エチル
２−ヘキセンジチオエート、イソプロピル２−デセンジ
チオエート、フェニル２−ペンテンジチオエート、ｔ−
ブチル２−プロペンジチオエート、オクタデシル２−プ
ロペンジチオエート、ドデシル２−デセンジチオエート
、シクロプロピル２．３−’；メチルー２−ブテンジチ
オエート、メチル３−フェニル−２−プロペンジチオエ
ート、等。

本発明で用いるアルファ、ベータエチレン系不飽和チオ
カルボキシアミド化合物は下記式を有する： ここで、Ｒ’　　Ｒ言　Ｒ３、Ｒ４及びＲｓは同じであ
るか或は異なり、前に規定した通りに水素或は置換され
た或は未置換のヒドロカルビルである。

ＸＩのアルファ、ベーターエチレン系不飽和チオカルボ
キシアミドの例は下記の通りである＝２−ブテンチオア
ミド、２−ヘキセンチオアミド、２−デセンチオアミド
、３−メチル−２−へブテンチオアミド、３−メチル−
２−ブテンチオアミド、３−フェニル−２−プロペンチ
オアミド、３−シクロへキシル−２−ブテンチオアミド
、２−メチル−２−ブテンチオアミド、２−プロピル−
２−プロペンチオアミド、２−イソプロピル−２−ヘキ
センチオアミド、２，３−ジメチル−２−ブテンチオア
ミド、３−シクロへキシル−２−メチル−２−ペンテン
チオアミド、Ｎ−メチル２−ブテンチオアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチル２−ヘキセンチオアミド、Ｎ−イソプロピル
２−デセンチオアミド、Ｎ−フェニル２−ペンテンチオ
アミド、Ｎ−ｔブチル２−プロペンチオアミド、Ｎ−オ
クタデシル２−プロペンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジドデシ
ル２−デセンチオアミド、Ｎ−シクロプロピル２，３−
ジメチル−２−ブテンチオアミド、Ｎ−メチル３−フェ
ニル−２−プロペンチオアミド、２−プロペンチオアミ
ド、２−メチル−２−プロペンチオアミド、２−エチル
−２−プロペンチオアミド、等。

本発明に従ってポリアミンと反応させる好ましい化合物
はアクリル及び（低級アルキル）置換されたアクリル酸
の低級アルキルエステルである。

このような好ましい化合物の具体例は下記式の化合物で
ある： ここで、Ｒ３は水素或はＣ３〜Ｃ４アルキル基、例えば
メチルであり、Ｒ′は水素或はＣ，−Ｃ，アルキル基で
あり、取り去ってアミド基を形成することができ、例え
ばメチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、
５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリール、ヘキシ
ル、等である。好ましｔ、Ａ実施態様では、これらの化
合物はアクリル系及びメタクリル系エステル、例えばメ
チル、エチル或はプロピルアクリレート、メチル、エチ
ル或はプロピルメタクリレートである。選択したアルフ
ァ、ベーター不飽和化合物が１式においてＸが酸素であ
る化合物を含む場合、生成するポリアミンとの反応生成
物は少なくとも１つのアミド結合（−Ｃ（０）Ｎ（）を
含有し、このような物質を本明細書中「アミド−アミン
」と呼ぶ。同様に、１式の選択したアルファ、ベータ不
飽和化合物が、Ｘがイオウである化合物を含む場合、生
成するポリアミンとの反応生成物はチオアミン結合（−
Ｃ（Ｓ）Ｎ’Ｃ）を含有し、これらの化合物を本明細書
中「チオアミド−アミン」と呼ぶ。便宜上、下記の検討
はアミド−アミンの調製及び使用に関するが、このよう
な検討はまたチオアミド−アミンにも適用し得ることは
理解されるものと思う。

形成されるアミド−アミンのタイプは反応条件によって
変わる。例えば、不飽和カルボキシレートとポリアミン
とを実質的に等モル量で反応させる場合、形成するアミ
ド−アミンは一層線状になる。１式のエチレン系不飽和
反応体を過剰に存在させると、生じるアミド−アミンは
実質的に等モル量の反応体を使用して得られるアミド−
アミンに比べて一層架橋される。経済的或は他の理由で
、過剰のアミンを用いた架橋されたアミド−アミンを望
む場合、エチレン系不飽和反応体を通常約少な（とも１
０％、例えば１０〜３００％或はそれ以上、例えば２５
〜２００％のモル過剰で用いる。

−層効率的に架橋させるためには、−層清浄な反応が起
きることから、カルボキシル化物質を過剰に用いるのが
好ましい。例えば、カルボキシル化物質を約１０〜１０
０％或はそれ以上、例えば１０〜５０％のモル過剰で、
好ましくは３０〜５０％の過剰で用い、所望の場合には
、−層過剰を用いることができる。

要するに、他の因子を考えなければ、等モル量の反応体
は一層線状のアミド−アミンを生じる傾向にあり、１式
の反応体を過剰にすると−層架橋されたアミド−アミン
を生じる傾向にある。ポリアミンが高級になる程（すな
わち、分子上のアミン基の数が大きくなる程）、統計的
架橋の確率は大きくなることに注目すべきである。これ
は、例えば、テトラエチレンペンタミン ＮＨ，（ＣＨ，ＣＨ，Ｎ）、Ｈ のようなテトラアルキレンペンタミンはエチレンジアミ
ンに比べて一層化学変化を起こしやすい水素を有するか
らである。

そのようにして形成したこれらのアミド−アミン付加体
はアミド及びアミンの両方の基を特徴とする。かかるア
ミド−アミン付加体は、最も簡単な具体例では、下記の
理想化式の単位によって表わすことができるコ ＲＲ，ＲＯ −Ｎ−（Ａ−Ｎ）ｎＣＨ，−ＣＨ−Ｃ−ここで、Ｒは同
じでも或は異なってもよく、水素或は置換された基、例
えば炭化水素基であり、例えばアルキル、アルケニル、
アルキニル、アリール、等であり、Ａはポリアミンの成
分であり、例えばアリール、シクロアルキル、アルキル
することができ、ｎは整数であり、例えば１〜１０或は
それ以上である。アミド−アミン付加体はアミド−アミ
ン付加体１分子当り平均１〜３のアミド基を含有するの
が好ましい。

上記の簡素化式は線状アミド−アミンポリマーを表わす
。しかし、また、ポリマーは化学変化を起こしやすい水
素を有しており、該水素は不飽和成分と二重結合にわた
って付加するか或はカルボキシレート基でアミド化する
かのいずれかによって更に反応することができるので、
所定の条件を採用することによって架橋ポリマーを形成
することができる。

しかし、本発明のアミド−アミンは実質的な度合に架橋
されていないのが好ましく、実質的に線状であるのが一
層好ましい。

ポリアミン反応体は分子当り第一アミンを少なくとも１
個（−層好ましくは２〜４個）含有するのが好ましく、
ポリアミンと１式の不飽和反応体とを、１式の不飽和反
応体１モル当りポリアミン反応体中の第一アミンの当量
約１〜ｌＯ、−層好ましくは約２〜６、最も好ましくは
約３〜５の量で接触させるのが好ましい。

選択したポリアミンとアクリレート−タイプの化合物と
の間の反応は任意の適当な温度で行なう。

反応体及び生成物の分解点までの温度を用いることがで
きる。実際は、反応体を１　０　０　’Ｃより低い温度
、例えば８０’〜９０″Ｃで適当な期間、例えば数時間
加熱して反応を行なうのが普通である。

アクリル系タイプのエステルを用いる場合、反応の進行
はアミドを生成する際のアルコールの除去によって判断
することができる。反応の初期の部分の間、アルコール
は、メタノール或はエタノール等の低沸点アルコールの
場合、１００℃より低い温度で極めて容易に除かれる。

反応が遅くなるにつれて、温度を上げて重合を完結させ
、温度は反応の終り頃に１５０°Ｃに上げるかもしれな
い。

アルコールの除去は反応の進行及び完結を判断する簡便
な方法であり、反応はアルコールがそれ以上発生されな
くなるまで続けるのが普通である。

収率は、アルコール除去を基準にして、化学ｍ論的であ
るのが普通である。−層困難な反応では、少なくとも９
５％の収率が得られるのが普通である。

同様に、■式のエチレン系不飽和カルボキシレートチオ
エステルの反応は対応するＨ　Ｓ　Ｒ　’化合物（例え
ば、Ｒ４が水素であるとき、Ｈ．Ｓ）を副生物として遊
離し、Ｘ式のエチレン系不飽和カルボキシアミドの反応
は対応するＨＮＲ’（Ｒａ化合物（例えば、Ｒ４及びＲ
Ｓが各々水素であるとき、アンモニア）を副生物として
遊離することが理解されるものと思う。

伴なう反応時間は広範囲の要因に応じて広く変わること
ができる。例えば、時間と温度との間に関係がある。温
度が低い程、長い時間を要するのが普通である。反応時
間は、通常、約２〜３０時間、例えば５〜２５時間、好
ましくは３〜１０時間を用いる。

溶剤を使用することができるが、反応は溶媒を何ら使用
しないで実施することができる。実際、高い架橋度を所
望する場合、溶媒の使用を避けるのが好ましく、水のよ
うな極性溶媒を避けるのが最も特に好ましい。しかし、
溶媒が反応に与える効果を考慮して、所望の場合、有機
であろうと或は無機であろうと、極性であろうと上げて
非極性であろうと、任意の適した溶媒を使用することが
できる。

アミド−アミン付加体の例として、テトラエチレンペン
タミン（ＴＥＰＡ）とメチルメタクリレートとの反応を
下記の通りに示すことができる：＊ Ｈ２Ｎ　［（Ｊ　２ＣＨ−ＮＨ］　３ｃＩｌｔｃＨｔＮ
ＨｃＨｚｃＨ−ＣＮＨＣＨ−ＣＩ−［ＮＨＣｌ＋ｔＣＨ
Ｊ３ＮＩＬ分散剤の調製 アミド−アミンは選択したポリマー置換されたカルボン
酸物質、例えばポリマー置換されたプロピオン酸と、ポ
リマー置換されたモノカルボン酸物質を５〜９５重量％
含有する油溶液を約１００゜〜２５０°Ｃ１好ましくは
１２５°〜１７５°Ｃに、通常１〜１０時間、例えば２
〜６時間、所望の量の水が除かれるまで加熱して、容易
に反応される。

加熱を行なってアミドの生成を有利にするのが好ましい
。アミド−アミン反応体、例えばアミン１当量当り、ポ
リマー置換されたモノカルボン酸成分含ＩＩ（例えば、
グラフトアクリル酸含１１）、通常１〜５モル、好まし
くは約１．５〜３モルを使用する。

アミド−アミン反応体とポリマー置換されたモノカルボ
ン酸生成物質との反応の例は、ポリイソブチレンプロピ
オン酸（ＰＩＢＡ）と末端−１１１（。

基を２個有するポリアミド−アミンとの反応であり、下
記の通りに示すことができるコ ここで、Ｘ及びｙは各々０〜１０の整数であり、但し、
ｘ十ｙの合計は少なくとも１、例えば１〜２０であり、
Ｚｌ及びＺ′は同じであるか或は異なり、各々下記式の
成分である： ［Ｉ Ｃ（ＣＨ，）、ＮＨ（ＣＨ，）、ＮＨ。

アミド−アミン反応体Ｂを単独で、或はアミド−アミン
反応体を製造するのに有用な上述したアミンのいずれか
、例えばポリアルキレンポリアミンと混和して用い得る
ことは理解されるものと思う。

ポリマー置換されたモノカルボン酸生成物質とアミド−
アミンとをある時間、アミド−アミン反応体中の第一窒
素を実質的に全て反応させる程の条件下で接触させるの
が好ましい。この反応の進行は赤外分析によってたどる
ことができる。

上述した通りの本発明の窒素含有分散剤物質は、該窒素
含有分散剤物質と下記からなる群より選ぶ１種或はそれ
以上の後処理剤とを接触させて後処理することができる
：二硫化炭素、イオウ、塩化イオウ、シアン化アルケニ
ル、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン
、ジシアノジアミン、ヒドロカルビルホスフェート、ヒ
ドロカルビルホスフィノド、ヒドロカルビルチオホスフ
ェート、ヒドロカルビルチオホスフィツト、硫化リン、
酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒ
ドロカルビルイソシアネート、ヒドロカルビルインチオ
シアネート、エポキシド、エピスルフィド、ホルムアル
デヒド或はホルムアルデヒド生成化合ｍ＋フェノール、
イオウ＋フェノール、ＣＩ〜Ｃ０゜ヒドロカルビル置換
されたコハク酸及び無水物（例えば、コハク酸無水物、
ドデシルコハク酸無水物、等）、フマル酸、イタコン酸
、マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸、ク
ロロマレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、桂皮酸、上記の低級アルキル（例えば、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル）酸エステル、例工ばメチルマレエート
、エチルフマレート、メチルフマレート、等。

これらの後処理試薬を使用することを伴なう後処理プロ
セスは、従来技術の高分子１窒素含有分散剤に適用する
限りにおいて知られているので、本明細書中でこれらの
プロセスをそれ以上説明することは不要である。従来技
術のプロセスを本発明の組成物に適用するために、必要
なことは、従来技術に記載されている通りの反応の条件
、反応体の比、等を本発明の新規な組成物に応用するこ
とである。下記の米国特許を、本発明の組成物に応用し
得る後処理プロセス及び後処理試薬の開示について、本
明細書中に援用する：米国特許３、０８７．９３０号：
同３．２００．１０７号：同３．２５４．０２５号；同
３．２５６．１１！１５号；同３．２７８．５５０号：
同３．２８１．４２８号；同３．２８２．９５５号；同
３．２８４．４１０号−同３．３３８．８３２号；同３
．３４４．０６９号；同３．３６６、５６９号：同３．
３７３．１１１号；同３．３６７、９４３号：同３．４
０３．１０２号：同３．４２８．５６１号：同３．５０
２．６７７号；同３．５１３．０９３号：同３．５３３
．９４５号：同３．５４１．０１２号；同３．６３９．
２４２号：同３．７Ｈ，５２２号−同３．８５９．３１
８号；同３．１１１６５．８１：ａ号；同３．４７０．
０９８号；同３．３６９．０２１号；同３．１８４．４
１１号−同３．１８５．６４５号：同３．２４５．９０
８号：同３．２４５．９０９号、同３．２４５．９１０
号；同３．５７３．２０５号；同３．６９２．６８１号
−同３．７４９．６９５号：同３．８６５．７４０号；
同３．９５４．６３９号：同３．４５８．５３０号：同
３．３９０．０８６号；同３．３６７、９４３号：同３
．１８５．７０４号−同３．５５１．４６６号；同３．
４１５．７５０号；同３．３１２．６１９号；同３．２
８０．０３４号；同３．７１８．６６３号；同３．６５
２．６１６号；英国特許１．０８５．９０３号；同１．
１６２．４３６号：米国特許３、５ＳＬ　７４３号。

本発明の窒素含有分散剤物質をまた重合性ラクトン（例
えば、イプシロン−カプロラクトン）で処理して下記成
分を有する分散剤付加体を形成することができるニ ー［Ｃ（○）（ＣＨｔ）２０］ｌ１ｌＨここで、２は４
〜８（例えば、５〜７）の数であり、ｍは平均値約Ｏ〜
１００（例えば、０．２〜２０）を有する。本発明の分
散剤をＣ６〜Ｃ，ラクトン、例えばイプシロン−カプロ
ラクトンによって、分散剤物質とラクトンとの混合物を
反応容器中、溶媒の不存在において温度約５０°〜約２
００℃、−層好ましくは約７５°〜約１８０℃、最も好
ましくは約９０°〜約１６０℃で反応を行なわせるのに
十分な時間加熱して、後処理することができる。随意に
、ラクトン、分散剤物質及び／又は生成する付加体用溶
媒を使用して粘度及び／又は反応速度を調整してよい。

好ましい一実施態様では、Ｃ６〜Ｃ，ラクトン、例えば
イプシロン−カプロラクトンを分散剤物質と、ラクトン
対分散剤物質のモル比１：１で反応させる。実際上、ラ
クトン対分散剤物の比は、付加体におけるラクトン単位
のシーケンスの長さを調節する手段として相当に変わる
ことができる。

例えば、ラクトン対分散剤物質のモル比は約１０：１〜
約０．１：１、−層好ましくは約５：１〜約０．２＋１
、最も好ましくは約２：１〜約０．４：１の範囲になる
ことができる。ラクトンモノマーの平均重合度を約１０
０より低く保つのが好ましく、重合度約０．２〜約５０
程度が好ましく、重合度約０．２〜約２０程度が一層好
ましい。分散剤の性能を最適にするためには、列中のラ
クトン単位約１〜約５のシーケンスが好ましい。

ラクトン−分散剤物質反応を促進するのに存用な触媒は
下記からなる群より選ぶ：オクタン酸第−スズ、ヘキサ
ン酸第−スズ、チタン酸テトラブチル、マーセルデツカ
−が１９６９年に出版したフリッシュ及びリーガン編集
の「カイネティクスアンドメカニズムズオブボリメリゼ
ーション、リングオープニングボリメリゼーション」な
る標題の本の２６６頁以降のＲ，Ｄ、ランドバーブ（Ｌ
ｕｎｄ〜ｂｅｒｇ）及びＥ、Ｆ、コックス（Ｃｏｘ）著
の章に記載されている通りの種々の有機ベースの酸触媒
及びアミン触媒。オクタン酸第−スズが特に好ましい触
媒である。触媒を反応混合物に、全反応混合物１００万
部当り触媒約５０〜約１０．　ＯＯ０重量部の濃度レベ
ルで加える。

このようなラクトンと窒素或はエステル基を含有する分
散剤物質との反応は下記に一層完全に記載されている：
　１９８６年１０月７日に出願した同時係属米国特許出
願第９１６．　ＩＨ；　９１６．２１７　；９１６、２
１８　；　９１６．２８７　；　９１６．３０３　；　
９１６．１１３　；及び９１６、１１４号：１９８８年
４月６日に出願した同時係属米国特許出願第１７８．０
９９号。これらの出願の各々の開示内容の全体を本明細
書中に援用する。

本発明の窒素含有分散剤物質もまた下記式のアルキルア
セトアセテート或はアルキルチオアセテート二 （式中、ｘ　ａ　ハｏ或はＳであり、Ｒｂ　Ｉｔ　Ｈ或
Ｉｔ　Ｒａであり、Ｒａはそれが現われる各々の場合に
独立に、置換された及び未置換のアルキル或はアリール
（好ましくは、炭素原子１〜６のアルキル、例えばメチ
ル、エチル、等）からなる群より選ぶ）と反応させて後
処理して下記式の少なくとも１個の互変異性置換基でＮ
−置換されたアミノ化合物を形成することができる： （式中、Ｒａは前に規定した通りである）。

反応は十分に高い温度で行ない、それでエナミノンの生
成を実質的に最少限にし、代りに、ケト−エノール互変
異性体を生成するようにするのが好ましい。少なくとも
約１５０″Ｃの温度がこのゴールをかなえるのに好まし
いが、温度の適当な選定は反応体、濃度、反応溶媒の選
択、等を含む多くの要因に依存する。温度は約１２０°
〜２２０℃、好ましくは約１５０°〜１８０°Ｃを用い
るのが普通である。窒素含有分散剤物質はアルキルアセ
トネート及びアルキルチオアセテートと反応して、それ
ぞれ対応するＨＯＲｂ及びＨ３ＲＩ）副生物を遊離する
。このようにして調製した分散剤付加体を使用する前に
、かかる副生物を蒸留或は不活性ガス（例えば、Ｎ２）
によるストリッピング等で実質的に除（のが好ましい。

このような蒸留及びストリッピング工程は高い温度で、
例えば選定した反応温度で（例えば、１５０°Ｃ或はそ
れ以上で）行なうのが便宜である。鉱油のような中性希
釈剤を反応に用いてもよい。

アルキルアセト−アセテート及び／又はアルキルチオア
セテート反応体の使用量は広く変わることができ、これ
らの反応体が相当に過剰になるのを避けるように選ぶの
が好ましい。これらの反応体は、反応体：アミン窒素均
等物モル比約０．１〜ｌ：１、好ましくは約０．５〜１
：１で用いるのが普通である。ここで、アミン窒素均等
物のモルは、このようにしてアルキルアセトネート或は
アルキルチオアセテートと接触させる窒素含有分散剤物
質（例えば、ポリイソブテニルスクシンイミド）中の第
二窒素のモル＋第一窒素のモルの２倍である。反応は、
また、強酸（例えば鉱酸、例えば）ＩｃＱ、　Ｉ（Ｂ、
、ＨｔＳＯｔ、Ｈ，ＰＯ，、等、スルホン酸、例えばパ
ラ−トルエンスルホン酸）を実質的に存在すせないで行
なって望ましくない副反応及び本発明の付加体への収量
減少を回避すべきである。

このようなアルキルアセトアセテート及びチオアセトア
セテートと窒素含有分散剤物質との反応は１９８７年５
月１８日に出願した同時係属米国特許出願第５１．２７
６号に一層完全に記載されており、同出願の開示内容全
体を本明細書中に援用する。

本発明のそれ以上の態様は本発明に従って作る新規な分
散剤添加剤の金属複合体を形成することに在る。適した
金属複合体は、反応性金属イオン種を使用する既知の技
法に従って本分散剤物質を形成する間に或は形成した後
に形成すること力くできる。複合体生成金属反応体は遷
移金属、例えば鉄、フバルｌ−、ニッケル、銅、クロム
、マンガン、モリブデン、タングステン、ルテニウム、
パラジウム、白金、カドミウム、鉛、銀、水銀、アンチ
モン、等の金属ニトレート、チオシアネート、ノ１ライ
ド、カルボキシレート、ホスフェート、チオ−ホスフェ
ート、スルフェート、ボレートラ含む。これらの複合体
生成反応の従来技術の開示は、また米国特許３．３０６
．９０８号及び米国再発行特許２６．４３３号にも見る
ことができ、これらの開示内容の全てを本明細書中に援
用する。

本発明の組成物に適用する通りのこれらの援用した特許
のプロセス及びこのようにして製造した後処理した組成
物は本発明のそれ以上の態様を構成する。

分散剤生成反応は極性或は非極性溶媒（例えば、キシレ
ン、トルエン、ベンゼン、等）中で行なうことができ、
鉱油或は合成潤滑油の存在において行なうのが好ましい
。

窒素含有分散剤を米国特許３．０８７．９３６号及び同
３、２５４．０２５号（これらの米国特許を本明細書中
に援用する）に全般的に教示されている通りにしてホウ
酸塩化して更に処理することができる。これは、選択し
たアシル窒素分散剤を、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素
、ホウ酸及びホウ酸のエステルからなる群より選ぶホウ
素化合物により、該アンル化窒素組成物１モル当り約０
．１原子割合のホウ素〜該アシル化窒素組成物の１原子
割合の窒素当り約２０原子割合のホウ素とする量で処理
して、容易に達成する。発明の組合せの分散剤は、該ホ
ウ酸塩化（ｂｏｒａｔｅｄ）アシル窒素化合物の全重量
を基準にして約０．０５〜２．０重量％、例えば０．０
５〜０．７重量％のホウ素を含有するのが有用である。

生成物中に脱水ホウ酸ポリマー（主に（ＨＢＯ＝）３）
として存在すると思われるホウ素は、分散剤イミド及び
ジイミドにアミン塩として結合していると考えられる、
例えば該ジイミドのメタボレート塩。

処理は、ホウ素化合物、好ましくは、スラリーとして加
えるのが最も普通であるホウ酸約０．０５〜４重量％、
例えば１〜３重量％（アシル窒素化合物の重量を基準に
して）をアシル窒素化合物に加え、約１３５°〜１９０
℃、例えば１４０°〜１７０℃において撹拌しながら１
〜５時間加熱した後に、該温度範囲で窒素ストリッピン
グして、容易に行なう。或は、ホウ素処理は、モノカル
ボン酸物質とアミンとの熱反応混合物にホウ酸を加え、
その量水を除いて行なうことができる。

本発明の無灰分散剤は単独で或は例えば下記のような他
の分散剤と混和して使用することができる：前述したポ
リマー置換されたモノカルボン酸物質から及びヒドロキ
シ化合物、例えば−価及び多価アルコール或は芳香族化
合物、例えばフェノール、ナフト−ル、等から誘導され
るエステル及び／又はジカルボン酸物質（例えば、コハ
ク酸或はコハク酸無水物基）で置換された前述のポリマ
ーから及びヒドロキシ化合物、例えば−価及び多価アル
コール或は芳香族化合物、例えばフェノール、ナフトー
ル、等から誘導されるエステル。多価アルコールは最も
好ましいヒドロキシ化合物であり、ヒドロキシラジカル
を２〜約１０含有するのが好ましく、例えばエチレング
リフール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリフ
ール及びアルキレンラジカルが炭素原子２〜約８を含有
する他のアルキレングリコールである。その他の有用な
多価アルコールはグリセロール、グリセロールのモノオ
レエート、グリセロールのモノステアレート、グリセロ
ールのモノメチルエーテル、ペンタエリトリトール、ジ
ベンタエリトＩＪ　ｌ。

−ル及びこれらの混合物を含む。

エステル分散剤は、また、不飽和アルコール、例エバア
リルアルコール、シンナミルアルコール、プロパルギル
アルコール、１−シクロヘキサン−３−オール、オレイ
ンアルコールから誘導することもできる。本発明のエス
テルを生じることができるなお別のアルコールのクラス
はニーテルルアルコール、アミノ−アルコールを含み、
例えばオキシ−アルキレン、アミノ−アルキレン或はア
ミノーアリーレンオキンーアリーレンラジカルを１個或
はそれ以上有するオキシ−アルキレン、オキシ−アリー
レン−、アミノ−アルキレン−及びアミノ−アリーレン
−置換されたアルコールを含む。かかるアルコールは、
Ｃｅ１ｌｏｓｏｌｖｅ、　Ｃａｒｂｉｔｏｌ。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヒドロキン−トリメチレン
ジアミン、アルキレンラジカルが炭素原子１〜約８を含
有するオキシ−アルキレンラジカルを約１５０まで有す
るエーテル−アルコールによって例示される。

エステル分散剤はジカルボン酸（例えば、コハク酸或は
無水物）のジエステル或は酸性エステル、すなわち、部
分エステル化されたコハク酸、並びに部分エステル化さ
れた多価アルコール或はフェノール、すなわち遊離アル
コール或はフェノール性ヒドロキシルラジカルを有する
エステルにすることができる。上に例示したエステルの
混合物も同様に本発明の範囲内である意図である。

エステル分散剤は、例えば米国特許３．３８１．０２２
号に例示されている通りのいくつかの既知の方法の内の
１つによって製造することができる。エステル分散剤も
また窒素含有分散剤と同様に、上述した通りにしてホウ
酸塩化することができる。

上述したポリマー置換されたモノカルボン酸物質と反応
させて分散剤を形成することができるヒドロキシアミン
は下記を含む：２−アミノー１ブタノール、２−アミノ
−２−メチル−プロパツール、ｐ　−（ベーターヒドロ
キシエチル）−アニリン、２−アミノ−１−プロパツー
ル、３−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−
エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（ベーターヒ
ドロキシ−プロピル）−Ｎ’−（ベーター７ミノエチル
）−ピペラジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミン−
メタン（また、トリスメチロールアミノメタンとしても
知られている）、２−アミノ−１−ブタノール、エタノ
ールアミン、ベーター（ベーターヒドロキシエトキシ）
エチルアミン、等。これら或は同様のアミンの混合物も
また用いることができる。ポリマー−置換されたモノカ
ルボン酸物質と反応させるのに適した求核反応体につい
ての上記の記載はアミン、アルコール、反応性官能基を
含有する混合アミン及びヒドロキシの化合物、すなわち
アミノ−アルコールを含む。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
を上述した酸物質と反応させて英国特許９８４．４０９
号が教示する通りのアミド、イミド或はエステルタイプ
の添加剤を形成することができ、或は例えば米国特許４
．１０２．７９８号；同４．１１６．８７６号及び同４
，１１．３，６３９号に記載されている通りのオキサゾ
リン化合物及びホウ酸塩化オキサゾリン化合物を形成す
ることができる。

本発明の新規なアミド−アミノ分散剤と混和して用いる
ことができる他の分散剤は上述したポリマー置換された
モノカルボン酸物質及び上述したアミン、例えばポリア
ルキレンポリアミンから誘導されるもの、例えば長鎖の
ヒドロカルビル置換されたスクシンイミドである。この
ような他の分散剤の例は１９８７年１１月３０日に出願
した同時係属米国出願第１．２６，４０５号に記載され
ているものである。

好ましい無灰分散剤群はプロピオン酸基で置換しかつポ
リエチレンアミン、例えばテトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンへキサジン、ポリオキシエチレン及びポ
リオキシプロピレンアミン、例えばポリオキシプロピレ
ンジアミン、トリスメチロールアミノメタン、ペンタエ
リトリトール及びこれらの組合せと上記式（ＸＴ’／）
のアクリレートタイプ化合物とを反応させて形成するア
ミド−アミン付加体と反応させるポリイソブチレンから
誘導されるものである。特に好ましい１種の分散剤の組
合せはプロピオン酸基で置換しかつ（１）ポリアルキレ
ンポリアミンと（２）低級アルキルアルキル−アクリレ
ート（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、等のメチル
、エチル、イソプロピル、プロピル、イソブチル、ｎ−
ブチル、【−ブチル、等のエステル、等）からなる群よ
り選ぶアクリレートタイプの反応体とを反応させて形成
したアミド−アミン付加体と反応させるポリイソブチン
を含む。

本発明の分散剤を任意の簡便な方法で潤滑油に加入する
ことができる。すなわち、これらの混合物を油中に分散
剤の所望の濃度レベルで分散或は溶解させて直接油に加
えることができる。追加の潤滑油へのかかるブレンディ
ングは室温或は高い温度で行なわれることができる。別
法として、分散剤を適した油溶性溶媒及びベース油とブ
レンドしてコンセントレートを形成し、次いでコンセン
トレートを潤滑油原料油とブレンドして最終配合物を得
ることができる。このような分散剤コンセントレートは
、（有効成分（Ａ、１．）を基準にして）代表的には約
３〜約４５重量％、好ましくは約１０〜約３５重量％の
分散添加剤を及びフンセントレート重量を基準にして代
表的には約３０〜９０重量％、好ましくは約４０〜６０
重量％のベース油を含有する。

分散剤用潤滑油原料油は、追加の添加剤を加入して潤滑
油組成物（すなわち、配合物）を形成することによって
選択した機能を果たすように適応させるのが代表的であ
る。

潤滑組成物 潤滑油組成物、例えば、自動変速機液、ガソリン及びデ
ィーゼルエンジン用に適したヘビーデユーティ油、等を
発明の添加剤で作製することができる。また、同じ潤滑
油組成物をガソリン及びディーゼルの両方のエンジン用
に用いることができる万能型（ユニバーサルタイプ）の
クランクケース油も作製することができる。これらの潤
滑油配合物は、配合物に要求される特性を供給するい（
つかの異なるタイプの添加剤を含有するのが慣用である
。これらのタイプの添加剤の中に、粘度指数向上剤、酸
化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤
、耐摩耗添加剤、等が含まれる。

潤滑油配合物の製造において、添加剤を炭化水素油、例
えばミネラル潤滑油或はその他の適した溶媒中１０〜８
０重量％、例えば２０〜８０重量％の有効成分コンセン
トレートの形で導入するのが通常の実施である。最終の
潤滑剤、例えばクランクケースモーター油を形成する際
に、これらのコンセントレートを添加剤パッケージ１重
量部当り３〜１．　Ｏ０重量部、例えば５〜４０重量部
の潤滑油で希釈するのが普通である。コンセントレート
の目的が種々の物質の取扱いの困難及び不便を低減させ
、並びに最終ブレンドにおける溶解或は分散を容易にさ
せることであるのはもち論である。

これより、分散剤を、例えば潤滑油留分中４０〜５０重
１％のコンセントレートの形で用いるのが普通である。

本発明の無灰分散剤は、天然及び合成潤滑油及びこれら
の混合物を含む潤滑粘度の浦からなる潤滑油原料油と混
和して用いるのが普通である。

天然油は動物及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラ−）’
油）　、ｉｇ体石浦、パラフィン、ナフテン及び混合パ
ラフィン−ナフテンタイプの水添した、溶媒処理した或
は酸処理したミネラル潤滑油を含む。また、石炭或はシ
ェール由来の潤滑粘度の油も有用なベースａ１］になる
。

末端ヒドロキシル基をエステル化、エーテル化、等して
改質したアルキレンオキシドポリマー　インターポリマ
ー及びこれらの誘導体は別の既知の合成潤滑油のクラス
を構成する。これらは、酸化エチレン或は酸化プロピレ
ンを重合させて作るポリオキシアルキレンポリマー　こ
れらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びア
リールエーテル（例えば、平均分子ｍ１ｏｏｏを有する
メチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子
ｆｆ１５００〜１０００を有するポリエチレングリコー
ルのジフェニルエーテル、分子ｉ　ｉ　ｏ　ｏ　。

〜１５００を有するポリプロピレングリコールのジエチ
ルエーテル）、及びこれらのモノ−及びポリ−カルボキ
シリックエステル、例えばテトラエチレングリコールの
酢酸エステル、混合Ｃ３〜Ｃ８脂肪酸エステル及びＣＩ
Ｉオキソ酸ジエステルによって例示される。

別の適した合成潤滑油のクラスはジカルボン酸（例エバ
、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルキルコ
ハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバ
シン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二■体、マ
ロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種
々のアルコール（例えハ、ブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステル
を含む。これらのエステルの具体例は下記を含むニジブ
チルアジベート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジーｎ−へキシルフマレート、ジオクチルセバケート
、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート
、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジオク
チルセバケート、リノール酸二ｆｆｉ体ノ２−−１チル
ヘキンルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレ
ングリコール２モル及び２−エチルへ牛すン酸２モルと
を反応させて形成する複合エステル。

合成油と１．て有用なエステルは、また、Ｃ６〜ＣＩ！
モノカルボン酸及びポリオールから作られるもの及びポ
リオールエーテル、例えＣｆネオペンチルグリコール、
トリメチロールプロノくン、ベンタエ　リ　ト　リ　　
ト　−　ル　、　　ジ　ペ　ン　タ　エ　リ　　ト　リ
　　ト　−　ル　、　　ト　リペンタエリトリトールを
含む。

ケイ素をベースにした油、例えばポリアルキルボリアリ
ール−、ポリアルコキシ−或はボリアリールオキシ−シ
ロキサン油及びシリケート油は別のを用なりラスの合成
潤滑剤を構成し、下記を含む：テトラエチルシリケート
、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチ
ルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−２−
エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔブチル
フェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２−ペ
ントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及
びポリ（メチルフェニル）シロキサン、他の合成潤滑油
はリン含有酸く例えば、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート、デシルホスホン酸のジエチル
エステル）とポリマーテトラヒドロフランとの液体エス
テルを含む。

未精製、精製及び再精製油を本発明の潤滑剤において使
用することができる。未精製油は天然或は合成源から直
接得られ、それ以上精製処理をしていないものである。

例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩部、蒸留か
ら直接得られる石油或はエステル化プロセスから直接得
られるエステル油を、それ以上処理しないで用いる場合
、未精製油になる。精製油は、１つ或はそれ以上の精製
工程で更に処理して１つ或はそれ以上の性質を改良した
他は、未精製油と同様である。かかる多くの精製技術、
例えば蒸留、溶剤抽出、酸或は塩基抽出、濾過及びパー
コレーションが当業者に知られている。再精製油はすで
にサービスで使用された精製油に適用して精製油を得る
のに用いられるプロセスと同様のプロセスによって得ら
れる。このような再精製油は、また、再生成は再加工油
としても知られており、スペント添加剤及び油分解生成
物を除く技術によって更に加工されることがしばしばあ
る。

金属含有錆止め添加剤及び／又は清浄剤が無灰分散剤と
共に用いられることがよ（ある。か力する清浄剤及び錆
止め添加剤はスルホン酸、アルキルフェノール、硫化ア
ルキルフェノール、アル牛ルサリチレート、ナフチネー
ト及び他の油溶性モノ及びジ−カルボン酸の金属塩を含
む。清浄剤として用いられることがよくある高塩基性、
すなわち過塩基の金属塩は、特に無灰分散剤と相互作用
する傾向にあるようである。これらの金属含有錆止め添
加剤及び清浄剤を潤滑油中に、全潤滑組成物の重量を基
準にして約０．０１〜１０重量％、例えば０．１〜５重
量％の量で用いるのが普通である。

マリンディーゼル潤滑油はかかる金属含有錆止め添加剤
及び清浄剤を約２０重量％までの量で用いるのが代表的
である。

高塩基性のアルカリ土類金属スルホネートが清浄剤とし
て用いられることがよくある。かかるスルホネートは、
油溶性スルホネート或はアルカリールスルホン酸を存在
するスルホン酸を完全に中和するのに要した上記の過剰
のアルカリ土類金属化合物とを含む混合を加熱した後に
、過剰の金属と二酸化炭素とを反応させて分散したカー
ボネート複合体を形成して所望の過塩基とすることによ
って作るのが普通である。スルホン酸はアルキル置換さ
れた芳香族炭化水素、例えば石油を蒸留及び／又は抽出
することによって分別して得られるもの或は芳香族炭化
水素をアルキル化して、例えばベンゼン、トルエン、ナ
フタレン、ジフェニル、ハロゲン誘導体、例えばクロロ
ベンゼン、クロロトルエン及びクロロナフタレンをアル
キル化して得られるものをスルホン化して得るのが代表
的である。アルキル化は触媒の存在において炭素原予約
３〜３０より多く有するアルキル化剤を用いて行なうこ
とができる。例えば、７１０パラフイン、パラフィンを
脱水素して得られるオレフィン、エチレン、プロピレン
、等から作られるポリオレフィンが全て適している。ア
ルカリールスルホネートはアルキル置換された芳香族成
分当り炭素原子を通常約９〜約７０或はそれ以上、好ま
しくは約１６〜約５０含有する。

これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホネー
トとするのに用い得るアルカリ土類金属化合物はマグネ
シウム、カルシウム及びバリラムノ酸化物、水酸化物、
アルフキシト、カーボネート、カルボキシレート、スル
フィド、ヒドロザルファイド、ニトレート、ボレート、
エーテルを含む。例は酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウムである。上
述した通りに、アルカリ土類金属化合物はアルカリール
スルホン酸の完全な中和に要するよりも過剰に用いる。

量は約１００〜２２０％の範囲が普通であるが、完全に
中和するのに要する化学量論量の金属の少なくとも１２
５％を用いるのが好ましい。

塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルボネートの他
の製法は種々知られており、例えば米国特許３．１５０
．　ＯＨ号及び同３．１５０．０８９号では、アルカリ
ールスルホネートとのアルコキシド−カーボネート複合
体を炭化水素溶媒−希釈剤油中で加水分解して過塩基を
達成する。

好ましいアルカリ土類スルホ不−Ｆ添加剤は仝塩基価約
３００〜約４００を有するマグネシウムアルキル芳香族
スルホネートであり、マグネシウムスルホネート含量は
ミネラル潤滑油中に分散した添加剤系の全重量を基準に
して約２５〜約３２重量％の範囲である。

中性金属スルホネートは錆止め添加剤としてよく用いら
れる。多価金属アルキルサリチレート及びナフチネート
物質は油組成物を潤滑して高温性能を向上させかつ炭素
質物質がピストン上に付着するのに反作用することが知
られている添加剤である（米国特許２．７４４．０６９
号）。多価金属アルキルサリチレ−１・及びナフチネー
トの逆塩基性度（ｒｅｖｅｒｓｅ　　ｂａｓｉｃＮｙ）
の増大は、ｃ、〜ｃｔａアルキルサリチレート及びフェ
ナートの混合物のアルカリ土類金属、例えばカルシウム
塩（米国特許２、７４４．０６９号参照）或はフェノー
ルをアルキル化し、次いでフェナート化、カルボキシル
化及び加水分解して得られるアルキルサリチル酸を次い
で当分野において一般的に知られかつ用いられている技
法によって高塩基性塩に転化し得る鎖酸の多価金属塩を
用いて（米国特許３．７０４．３ｆ５号）達成すること
ができる。これらの金属含有錆止め添加剤の逆塩基性度
はＴＢＮレベル約６０〜１５０で有用である。有用な多
価金属サリチレート及びナフチネート物質によって伴な
われるものはメチレン及びイオウブリッジド物質であり
、該物質はアルキル置換されたサリチル酸或はナフテン
酸或はこれらの一方或は両方とアルキル置換されたフェ
ノールとの混合物から容易に誘導される。塩基性硫化サ
リチレート及びそれらの製法は米国特許３、５９５．７
９１号に示されている。このような物質は下記の一般式
を有する芳香族酸のアルカリ土類金属、特にマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム塩を含む
： ＋＋　００　Ｃ−＾ｒＲ’−Ｘｙ（ＡｒＲ−ＯＨ）ｎ　
　　　（Ｘ　Ｖ　）ここで、Ａｒは１〜６の環のアリー
ルラジカルであり、Ｒ６は炭素原予約８〜５０、好まし
くは１２〜３０（随意に約１２）を有するアルキル基で
あり、Ｘはイオウ（、−５−）又はメチレン（−ＣＯ，
−）ブリ、ジであり、ｙはＯ〜４の数であり、ｎは０〜
４の数である。

過塩基性メチレンブリッジドサリチレートーフェナ−１
・塩の製造は慣用の技法により、例えばフェノールをア
ルキル化した後にフエナート化、カルホキシル化、加水
分解し、アルキレンシバライド等のカップリング剤をメ
チレンブリッジし、次いで炭酸塩化（カーボネーシヨン
）と同時に塩形成して容易に行なわれる。下記の一般式
（Ｘ■）の、ＴＢＮ６０〜１５０を有するメチレンブリ
ッジドフェノールーサリチル酸の過塩基性カルシウム塩
は本発明において極めて有用である： 硫化金属フエナートは「硫化フェノールの金属塩」と考
えることができ、これより、下記の一般式（Ｘ■）で代
表される化合物： （式中、ｘ＝１或は２、ｎ＝ｏ、１或は２）；或は該化
合物のポリマー形態（式中、Ｒはアルキルラジカルであ
り、ｎ及びＸは各々１〜４の整数であり、Ｒ基の全てに
おける炭素原子の平均数は油への適当な溶解度を確実に
するために、少なくとも約９である）の中性であると或
は塩基性であると金属塩を言う。個々のＲ基は各々炭素
原子５〜４０、好ましくは８〜２０を含有することがで
きる。金属塩は、アルキルフェノールスルフィドと所望
のアルカリ度を硫化金属フェナートに付与する程の量の
金属含を物質とを反応させて作る。

有用な硫化アルキルフェノールは、それらが作られる方
法にかかわらずイオウを硫化アルキルフェノールの重量
を基準にして通常約２〜約１４重量％、好ましくは約４
〜約１２重量％含有する。

硫化アルキルフェノールは当分野においてよく知られた
手順によって酸化物、水酸化物、複合体を含む金属含有
物質と該フェノールを中和する、所望の場合、生成物を
過塩基性にして所望のアルカリ度にする程の量で反応さ
せて転化することができる。グリコールエーテル中の金
属の溶液を用いて中和するプロセスが好ましい。中性或
は通常の硫化金属フェナートは、金属対フェノール核の
比が約１＝２のものである。「過塩基性」或は「塩基性
」硫化金属フェナートは、金属対フェノールの比が化学
量論比より大きい硫化金属フェナートであり、例えば塩
基性硫化金属ドデシルフエナートは対応する通常の硫化
金属フェナート中に存在する金属より１．　Ｏ０％まで
及び１００％より多い過剰の金属含量を有し、過剰の金
属は油溶性或は分散性の形で（例えばＣＯ２と反応して
）作られる。

マグネシウム及びカルシウム含有添加剤は、他の点で有
利であるが、潤滑油が酸化する傾向を増大させ得る。こ
れは、特に高塩基性スルホネートについて言える。

よって、発明は、好ましい実施態様に従えば、また、カ
ルシウム或はマグネシウムを１．　ＯＯ万当り２〜８０
００部含有するクランクケース潤滑組成物を提供する。

マグネシウム及び／又はカルシウムは塩基性或は中性清
浄剤、例えばスルホネート及びフェナートとして存在す
るのが普通であり、本発明の好ましい添加剤は中性或は
塩基性マグネシウム或はカルシウムスルホスートである
。油バカルシウム或はマグネシウムを１００万当り５０
０〜５０００部含有するのが好ましい。塩基性マグネシ
ウム及びカルシウムスルホネートが好ましい。

先に示した通りに、本発明の新規な分散剤の特別の利点
は粘度指数（Ｖ、Ｉ、）向上剤と共に用いてマルチグレ
ード自動車エンジン潤滑油を形成することである。粘度
調整剤は高及び低温作動性を潤滑油に付与して潤６１油
を高い温度で比較的粘稠なままにしかつまた低い４４度
において容認し得る粘度及び流動性を示すようにさせる
。粘度調整剤１はポリエステルを含む高分子量炭化水素
ポリマーであるのが普通である。粘度調整剤は、また、
他の性質或は機能を含む、例えば分散性を加えるように
誘導化させてもよい。これらの油溶性粘度調整用ポリマ
ーは、ケルパーミェーションクロマトグラフィー或は浸
透圧法によって求めて、数平均分子量Ｉ０３〜１．　Ｏ
１１，好ましくは１０４〜１０　’　、、例えば２０、
０００〜２５０．０００を有するのが普通である。

適した炭化水素ポリマーの例はホモポリマー及びＣ２〜
Ｃ５゜、例えばＣ２〜Ｃ６オレフインの２種或はそれ以
上のモノマーのコポリマーを含む。かかるオレフィンは
アルファオレフィン及びインターナルオレフィンの両方
を含み、直鎖或は枝分れ、脂肪族、芳香族、アルキル芳
香族、脂環式、等でよい。コポリマーはエチレンとＣ５
〜Ｃ５゜オレフィンとのコポリマーにすることがよくあ
り、特に好ましいのはエチレンとプロピレンとのコポリ
マーである。他のポリマー、例えばポリイソブチレン、
ＣＩｌ及びそれ以上のアルファオレフィンのホモボリマ
ー及びコポリマー、アタクチックポリプロピレン、水素
化ポリマー及びコポリマー　スチレンと例えばイソプレ
ン及び／又はブタジェンとのターポリマー及びこれらの
水素化誘導体を使用することができる。ポリマーは、例
えば混練、押出し、酸化或は熱分解によって分子量が減
成され得、かつ酸化されて酸素を含有し得る。また、誘
導化ポリマー、例えば、エチレン−プロピレンと無水マ
レイン酸等の活性モノマーとの後グラフトされるインタ
ーポリマーであって、該活性モノマーは更にアルコール
、或はアミン、例えばアルキレンポリアミン或はヒドロ
キシアミンと反応させることができるもの（例えば、米
国特許４．、０８９゜７９４号、同４．１６０．７３９
号、同４．１３７．１８５号を参照）或は窒素化合物を
反応或はグラフトさせたエチレンとプロピレンとのコポ
リマー（例えば、米国特許４．０６＆０５６号；同４．
０６８．０５８号；同４．　ｌ　４．　ａ　４８９号；
同４．１４９．９８４号に示される通り）も含まれる。

好ましい炭化水素ポリマーは、エチレンを１５〜９０重
量％、好ましくは３０〜８０重量％及び１種或はそれ以
上のＣ３〜Ｃｌ１ｌｓ好ましくはＣ３〜Ｃ１８、−層好
ましくはＣ１〜Ｃ８のアルファーオレフィンを１０〜８
５重ヱ％、好ましくは２０〜７０重１％含有するエチレ
ンコポリマーである。

このようなコポリマーは、必須ではないが、Ｘ線及び示
差走査熱量計で求めて、結晶度が２５重量％より低いの
が好ましい。エチレンとプロピレンとのコポリマーが最
も好ましい。プロピレンに代えてコポリマーを生成する
或はエチレン及びプロピレンと組合わせて用いてターポ
リマー　テトラポリマー、等を生成するのに適した他の
アルファーオレフィンは下記を含む、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン
、１−ノネン、１−デセン、等；また枝分れ鎖のアルフ
ァーオレフィン、例えば４−メチル１−ペンテン、４−
メチル−１−ヘキセン、５メチルペンテン−１，４，４
−ジメチル−１−ペンテン、６−メチルペンテン−１、
等及びこれらの混合物。

マタ、エチレン、該Ｏｆｆ〜ｔ６アルフアーオレフイン
及び非共役ジオレフィン或はかかるジオレフィンの混合
物のターポリマー　テトラポリマー、等も用いてよい。

非共役ジオレフィンの量は、存在するエチレン及びアル
ファーオレフィンの全重量を基準にして約０．５〜２０
モル％、好ましくは約１〜約７モル％の範囲であるのが
普通である。

ポリエステル粘度指数向上剤はエチレン系不飽和Ｃ１〜
Ｃ，モノ−及びジカルボン酸、例えばメタクリル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、等
のエステルのポリマーであるのが普通である。

用いることができる不飽和エステルの例は下記を含む：
炭素原千生なくとも１、好ましくは１２〜２０の脂肪族
飽和モノアルコールのエステル、例えばデシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート
、エイコサニルアクリレート、ドコサニルアクリレート
、デシルメタクリレート、シアミルフマレート、ラウリ
ルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリル
メタクリレート、等及びこれらの混合物。

他のエステルはＣ２〜Ｃ７，脂肪酸或はモノカルボン酸
で好ましくは飽和されたもののビニルアルコールエステ
ル、例えばビニルアセテート、ビニルラウレート、ビニ
ルパルミテート、ビニルステアレート、ビニルオレエー
ト、等及びこれらの混合物を含む。ビニルアルコールエ
ステルと不飽和酸エステルとのコポリマー、例えばビニ
ルアセテートとジアルキルフマレートとのコポリマーも
また用いることができる。

エステルをなお他のオレフィンのような不飽和モノマー
、例えば不飽和エステル１モル当り、或は不飽和酸或は
無水物１モル当り０．２〜５モルのＣ１〜Ｃ２゜脂肪族
或は芳香族オレフィンと共重合させた後にエステル化し
てもよい。例えば、スチレンと無水マレイン酸とのコポ
リマーをアルコール及びアミンでエステル化したものが
知られており、例えば米国特許３．７０２．３００号を
参照。

このようなエステルポリマーを重合性不飽和窒素含有モ
ノマーでグラフトさせ或はエステル共重合させてＶ、１
．向上剤に分散性を付与してもよ（為。

適した不飽和窒素含有モノマーの例は例えば下記のよう
な炭素原子４〜２０を含有するものを含むニアミノ置換
されたオレフィン、例えば、ｐ−（ヘータージエチルア
ミノエチル）スチレン；重合性エチレン系不飽和置換基
を保有する塩基性窒素含有複素環、例えばビニルピリジ
ン、ビニルアルキルピリジン、例えば２−ビニル−５−
エチルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２
−ビニル−ビリジン、４−ビニル−ピリジン、３ビニル
−ピリジン、３−メチル−５−ビニル−ピリジン、４−
メチル−２−ビニル−ピリジン、４−エチル−２−ビニ
ル−ピリジン、２−ブチル１−５−ビニル−ピリジン等
。

Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン或は
Ｎ−ビニルピペリドンもまた適している。

ビニルピロリドンが好ましく、下記の通りに例示される
　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビ
ニル−３，３−ジメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−
エチルピロリドン、等。

ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩が耐摩耗添
加剤としてよ（用いられ、かつ酸化防止活性も付与する
。亜鉛塩が最も普通に潤滑油中に潤滑油組成物の全重量
を基準にして０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜
２重量％の量で用いられる。亜鉛塩は、既知の技法に従
って、初めにジチオリン酸を、通常アルコール或はフェ
ノールとＰ２Ｓ５と反応させて形成し、次いでジチオリ
ン酸を適当な亜鉛化合物で中和して作ることができる。

第−及び第二アルコールの混合物を含むアルコールの混
合物を用いるのがよく、第二アルコールは通常耐摩耗性
の向上を付与するためであり、第一アルコールは熱安定
性の向上をもたらす。両方の混合物が特に有用である。

通常、任意の塩基性或は中性亜鉛化合物を使用し得るの
が、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も普通に用いられ
る。商用の添加剤は、中和反応において、塩基性亜鉛化
合物を過剰に用いることにより、亜鉛を過剰に含有する
ことがよくある。

本発明において有用な亜鉛ジヒドロカルビルジチオホス
フェートはジチオリン酸のジヒドロカルビルエステルの
油溶性塩であり、下記式によって表わすことができる： ここで、Ｒ及びＲ′は炭素原子１〜１８、好ましくは２
〜１２を含有する同じ或は異なるヒドロカルビルラジカ
ルになることができ、アルキル、アルケニル、アリール
、アラルキル、アルカリール、脂環式ラジカル等のラジ
カルを含む。Ｒ及びＲ′として特に好ましいのは炭素原
子２〜８のアルキル基である。すなわち、ラジカルは、
例えば下記にすることができる：エチル、ｎ−プロピル
、プロピル、ローブチル、ｉ−ブチル、５ｅｃ−グチル
、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎオクチル、
デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル
、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチル
シクロペンチル、プロペニル、ブテニル、等。油溶性を
得るために、ジチオリン酸中の全炭素原子数（すなわち
、Ｘ４式におけるＲ及びＲ’）は約５或はそれ以上にな
るのが普通である。

本発明において有用な酸化防止剤は油溶性銅化合物を含
む。銅は任意の適当な油溶性銅化合物として油の中にブ
レンドすることができる。油溶性とは、化合物が通常の
ブレンディング条件下で油或は添加剤パッケージに油溶
性であることを意味する。銅化合物は第一銅の形であっ
ても或は第二銅の形であってもよい。銅は、上述した化
合物及び反応において銅を亜鉛に代えた銅ジヒドロカル
ビルチオ−或はジチオ−ホスフェートの形にするのがよ
いが、酸化第−銅或は第二銅１モルをジチオリン酸１モ
ル或は２モルとそれぞれ反応させるのがよい。別法とし
て、銅を合成或は天然カルボン酸の銅塩として加えるこ
とができる。例はＣＩ０〜Ｃ１，脂肪酸、例えばステア
リン酸或はノでルミチン酸を含むが、生成する銅カルボ
キシレートの取扱い及び溶解性が向上することから、不
飽和酸、例えば炭素原子２００〜５００のオレイン或は
枝分れカルボン酸、例えばナフテン酸、例えば合成カル
ボン酸が好ましい。また、下記の一般式の油溶性鋼ジチ
オカルバメートも有用である：（ＲＲ’にＣ３５）ｎＣ
ｕ ここで、ｎは１或は２であり、Ｒ及びＲ′は炭素原子１
〜１８、好ましくは２〜１２を含有する同じ或は異なる
ヒドロカルビルラジカルであり、アルキル、アルケニル
、アリール、アラルキル、アルカリール及び脂環式ラジ
カル等のラジカルを含む。Ｒ及びＲ′基として特に好ま
しいのは炭素原子２〜８のアルキル基である。すなわち
、ラジカルは、例えば下記にすることができる：エチル
、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉブチル
、５ｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシ
ル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、
オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチル
フェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、フ
ロベニル、フチニル、等。油溶性を得るために、全炭素
原子数（すなわち、Ｒ及びＲ’）は約５或はそれ以上に
なるのが普通である。銅スルホネート、フエナート及び
アセチルアセトネートもまた用いることができる。

有用な銅化合物の例はアルケニルコハク酸或は無水物の
銅（Ｃｕｒ及び／又はＣｕＩＩ）塩である。塩、それら
自体は塩基性でも、中性でも或は酸性でもよい。かかる
塩は、（ａ）前に無灰分散剤のセクションで検討した、
遊離のカルボン酸（或は無水物）基を少なくとも１個有
する物質の内のいずれかと、（ｂ）反応性金属化合物と
を反応させて形成することができる。適した酸く或は無
水物）反応性金属化合物は第二銅或は第一銅水酸化物、
酸化物、アセテート、ボレート及びカーボネート或は塩
基性鋼カーボネート等の金属化合物を含む。

本発明の金属塩の例はポリイソブテニルコハク酸無水物
のＣｕ塩（本明細書中以降でＣｕ−ＰＩＢＳＡと呼ぶ）
及びポリイソブテニルコノ＼り酸のＣｕ塩である。用い
る選択金属は二価の形、例えばＣｕ　＋　２であるのが
好ましい。好ましい基剤（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）はアル
ケニル基が約７００より大きい分子量を有するポリアル
ケニルコハク酸である。アルケニル基はＭｎ約９００〜
１４００及び２５００までを有するのが望ましく、Ｍｎ
約９５０が最も好ましい。

前に分散剤のセクションで挙げたものの中で特に好まし
いのはポリイソブチレンコハク酸（ＰＩＢＳＡ）である
。これらの物質を鉱油のような溶媒に溶解し、金属保持
物質の水溶液（或はスラリー）の存在において加熱する
のが望ましい。加熱は７０’〜約２００°Ｃで行なわれ
得る。温度１１０°〜１４０　”Ｃが全く適当である。

生成する塩に応じて、反応を約１４０°Ｃを越える温度
に長い期間、例えば５時間より長い期間おかせないのが
必要かもしれない、或は塩の分解が起きるかもしれない
。

銅酸化防止剤（例えば、Ｃｕ、−ＰＩＢＳＡ、　Ｃｕ−
オレエート或はこれらの混合物）は、最終の潤滑或は燃
料組成物中の金属約５０〜５００重ｆｆｉ　ｐ　ｐ　０
＋の量で用いるのが普通である。

本発明で用いる銅酸化防止剤は安価でありかつ低い濃度
で有効であり、よって生成物の値段を実質的に増大しな
い。得られる結果は、値段が高くかつ一層高い濃度で用
いられる従来使用されている酸化防止剤に比べて良好な
ことがしばしばある。

使用量で、銅化合物は潤滑組成物の他の成分の性能を妨
げず、多くの場合において、銅化合物がＺＤＤＰに加え
て唯一の酸化防止剤である場合に、完全に満足すべき結
果が得られる。銅化合物を利用して補足の酸化防止剤の
必要性の一部或は全部に代えることができる。すなわち
、特に過酷な条件の場合、慣用の酸化防止剤を補足して
入れることが望ましいかもしれない。しかし、補足の酸
化防止剤の必要１は少なく、銅化合物の存在しない場合
に必要とする量に比べてずっと少ない。

銅酸化防止剤は任意の有効な量で潤滑油組成物に加入す
ることができるが、このような有効量は潤滑油組成物に
銅酸化防止剤を潤滑油組成物の重量を基準にして約５〜
５００ｐｐｍ（−層好ましくは１０〜２００ｐｐｍ、な
お−層好ましくはｌＯ〜１８０　ｐｐｍ、最も好ましく
は２０〜１３０　ｐｐｍ　（例えば９０〜１２０ｐｐｍ
）の添加鋼にする量で付与する程であることを意図する
。好ましい量がとりわけベース原料の潤滑油の品質に依
存し得ることはもち論である。

防錆剤としても知られている腐食防止剤は潤滑油組成物
が接触する金属部分の劣化を低減させる。

腐食防止剤の例はリン硫化（ｐｈｏｓｐｈｏｓｕｌｆｕ
ｒｉｚｅｄ）炭化水素及びリン硫化炭化水素とアルカリ
土類金属酸化物或は水酸化物とを、好ましくはアル牛ル
化フェノール或はアルキルフェノールチオエステルの存
在において、かつまた好ましくは二酸化炭素の存在にお
いて反応させて得られる生成物である。リン硫化炭化水
素は、適当な炭化水素、例えばテルペン、Ｃ１〜Ｃ６オ
レフインボリマー、例えばポリイソブチレンの重質石油
留分と５〜３０重１％のリンの硫化物とを温度１５０°
〜６００°Ｆ（６６°〜３１６℃）の範囲で１／２〜１
５時間反応させて作る。リン硫化炭化水素の中和は米国
特許１、９６９．３２４号に教示されているようにして
行なうことができる。

酸化防止剤は鉱油がサービス中に劣化する傾向を低減さ
せ、かかる劣化は酸化の生成物、例えばスラッジやフェ
ス様付着物が金属表面に付着することにより及び粘度増
大によって立証され得る。

かかる酸化防止剤は下記を含む：好ましくはＣ１〜Ｃ１
！アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステ
ルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノール
スルフィド、バリウムｔ−オクチルフェニルスルフィド
、ジオクチルフェニルアミン、フェニルアルファナフチ
ルアミン、リン硫化或は硫化炭化水素、等。

摩擦調整剤は潤滑油組成物、例えば自動変速機液に適当
な摩擦特性を付与する役割を果す。

適した摩擦調整剤の代表例は下記に見られる：米国特許
３．９３３．６５９号は脂肪酸エステル及びアミドを開
示し；米国特許４．１７６、０７４号はポリイソブテニ
ルコハク酸無水物−アミノアルカノールのモリブデン複
合体を開示し：米国特許４．１０５．５７１号は三量化
脂肪酸のグリセロールエステルを開示し；米国特許３．
７７９．９２８号はアルカンホスホン酸塩を開示し、米
国特許３．７７８．３７５号はホスホネートとオレアミ
ドとの反応生成物を開示し；米国特許３、８５２．２０
５号はＳ−カルボキシ−アルキレンヒドロカルビルスク
シンイミド、Ｓ−カルボキシ−アルキレンヒドロカルビ
ルスクシンアミド酸及びこれらの混合物を開示しており
：米国特許３．８７９．３０６号はＮ−（ヒドロキシア
ルキル）アルケニル−スクシンアミド酸或はスクシンイ
ミドを開示しており；米国特許３．９３２．２９０号は
ジー（低級アルキル）ホスフィツトとエポキシドとの反
応生成物を開示しており：米国特許４．０２８．２５８
号はリン硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルス
クシンイミドのアルキレンオキシド付加体を開示してい
る。

これらの米国特許の開示内容を本明細書中に援用する。

最も好ましい摩擦調整剤は米国特許４、３４４．８５３
号に記載されているようなヒドロカルビル置換されたコ
ノ１り酸或は無水物及びチオビスアルカメールのグリセ
ロールモノ及びジオレエート、及びスクシネートエステ
ル或はこれらの金属塩である。

流動点降下剤は流体が流れる或は流体を注ぐことができ
る温度を下げる。このような降下剤はよく知られており
、流体の低温流動性を最適にするのに有用なそれらの添
加剤の代表はＣ８〜Ｃ１ｅジアルキルフマレートビニル
アセテートコボリマボリメタクリレート、ワックスナフ
タリンである。

フオーム調節は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例え
ばシリコーン油、ポリジメチルシロキサンによってもた
らすことができる。

本発明において錆止め添加剤として有用な有機の油溶性
化合物は非イオン系界面活性剤、例えばポリオキシアル
キレンポリオール及びそれらのエステル及びアニオン系
界面活性剤、例えばアルキルスルホン酸の塩を含む。こ
のような錆止め化合物は知られており、慣用の手段によ
って作ることができる。本発明の油性組成物において錆
止め添加剤として有用な非イオン系界面活性剤は、界面
活性がエーテル結合のような弱い安定化基の数によるの
が普通である。エーテル結合を含有する非イオン系錆止
め剤は、活性水素を含有する有機基剤を過剰の低級アル
キレンオキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレン
オキシド）で、所望の数のアルコキシ基が分子中に入る
までアルコキシル化して作ることができる。

好ましい錆止め添加剤はポリオキシアルキレンポリオー
ル及びそれらの誘導体である。このクラスの材料は種々
の出所から市販されている：ワイアンドットケミカルス
フーボレーションからのＰｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏ
ｌｓ　：ダウケミカルカンパニーから入手し得るエチレ
ンオキシド及びプロピレンオキシドから誘導される液体
トリオールであるＰｏｌｙｇｌｙｃｏｌ　１１２−２；
ユニオンカーバイドフーポレーンヨンから入手し得るド
デシルフェニル或はモアフェニルポリエチレングリコー
ルエーテルであるＴ６ｒｇｉｔｏｌ及びポリアルキレン
グリコール及び誘導体であるＵＣＯＩＴｏこれらは本発
明の改良された組成物において錆止め添加剤として適し
ている商用製品の内のほんのいくつかである。

ポリオール自体に加えて、ポリオールと種々のカルボン
酸とを反応させて得られるポリオールのエステルもまた
適している。これらのエステルを作るのに有用な酸はラ
ウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、アルキル或はアル
ケニル基が炭素原予約２０までを含有するアルキル−或
はアルケニル−置換されたコハク酸である。

好ましいポリオールはブロックポリマーとして作られる
。すなわち、ヒドロキシ置換された化合物Ｒ−（ＯＨ）
ｎ　（式中、ｎは１〜６であり、Ｒは一価或は多価アル
コール、フェノール、ナフトール、等の残基である）と
プロピレンオキシドとを反応させて疎水性ベースを形成
する。このベースを次いでエチレンオキシドと反応させ
て親水性部分をもたらして疎水性及び親水性の両方の部
分を有する分子を生じる。これらの部分の反応性サイズ
は、当業者に自明な通りに、反応体の比、反応時間、等
を調節して調整することができる。すなわち、分子が疎
水性及び親水性成分がベース油の相違及び他の添加剤の
存在にかかわらず、錆止め添加剤を任意の潤滑剤組成物
において用いるのに適したものにする比で存在すること
を特徴とするポリオールを製造することは当分野の技術
の範囲内である。

所定の潤滑組成物において一層油溶性にすることを必要
とする場合、疎水性部分を増大させ及び／又は親水性部
分を減少させることができる。水中油彩乳化破壊能力を
一層大きくすることを必要とする場合、親水性及び／又
は疎水性部分を、これを達成するように調節することが
できる。

Ｒ−（ＯＨ）ｎの例となる化合物は下記を含む：アルキ
レンポリオール、例えばアルキレングリコール、７／ｌ
／４−レントリオール、アルキレンテトロール、等、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マン
ニトール、等。また、アルキル化−価及び多価フェノー
ル及びナフトール等の芳香族ヒドロキシ化合物、例えば
ヘプチルフェノール、ドデシルフェノール、等も用いる
ことができる。

他の適した解乳化剤は米国特許３．０９８．８２７号及
び２．６７４．６１９号に開示されるエステルを含む。

ワイアンドットケミカルカンパニーからＰｌｕｒｏｎｉ
ｃＰｏｌｙｏｌｓの名前で入手］、得る液体ポリオール
及び他の同様のポリオールが錆止め添加剤として特によ
く適している。これらのＰｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏ
ｌｓは下記の式に一致する： ＨＯ−（ＣＨｔＣＨＪ）ｘ（ＣＨＣＨｔＯ））’　（Ｃ
ＨｚＣＨｚＯ）ｚ　Ｈ（Ｘ　ＩＸ　）Ｌ ここで、ｘ、ｙ及び２は−ＣＨ、ＣＨ，Ｏ−基がグリコ
ールの全分子量の約１０〜約４０重量％を構成するよう
に１より大きい整数であり、該グリコールの平均分子量
は約１０００〜約５０００である。これらの生成物は、
初めにプロピレンオキシドとプロピレングリコールとを
縮合させて疎水性ベースを形成して作る： ｌｏ（−ＣＩ−ＣＨｔ−０）ｙ　　Ｈ（Ｘ　Ｘ　）Ｈ３ こり縮合生成物を次いでエチレンオキシドで処理して分
子の両端に親水性部分を加える。結果を最良にするため
に、エチレンオキシド単位は分子の約１０〜約４０重量
％を構成すべきである。ポリオールの分子量が約２５０
０〜４５００でありかつエチレンオキシド単位が分子の
約１０〜約１５重量％を構成するそれらの生成物が特に
適している。分子量約４０００を有し、約１０％が（Ｃ
Ｈ，ＣＨ，Ｏ）単位に起因するポリオールが特に良好で
ある。また、アルコキシル化脂肪アミン、アミド、アル
コール等、米国特許３．８４９．５０１号に記載されて
いる通りのＣ３〜Ｃ１０アルキル置換されたフェノール
（例えば、モノ−及びジ−ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル、ドデシル及ヒドリデシルフェノ
ール）で処理した該アルコキシル化脂肪酸誘導体を含ん
で有用である。

本発明のこれらの組成物は、また、上述したような他の
添加剤、他の金属含有添加剤、例えばバリウム及びナト
リウムを含むものを含有してよい。

本発明の潤滑組成物はまた銅鉛を含んだ腐食防止剤を含
んでもよい。このような化合物は、代表的には、炭素原
子５〜５０を含有するチアジアゾールポリスルフィド、
それらの誘導体及びそれらのポリマーである。好ましい
材料は１．３．４チアジアゾールの誘導体、例えば米国
特許２．７１９．１２５号、同２．７１９．１２６号、
同３．０８７．９３２号に記載されているものであり、
特に好ましいのはＡｍｏｃｏ　　１５０として市販され
ている２、５ビス（ｔ−オクタジチオ）１、３．４チア
ジアゾ一ル化合物である。また適している他の同様の材
料は下記の米国特許に記載されている：米国特許３．８
２１．２３６　：　３．９０４．５３７　；４．０９７
，３８７；　４，１０７，０５９；　４，１３６，０４
３；　４，１８ｇ、２９９；及び４．１９３．　Ｈ２号
。

他の適した添加剤はチアジアゾールのチオ及びポリチオ
スルフエナミド、例えば英国特許明細書第１．５６０．
８３０号に記載されているものである。これらの化合物
を潤滑組成物に入れる場合、これらの化合物は組成物の
重量を基準にして０．０１〜１０重量％、好ましくは０
．１〜５．０重量％で存在するのが好ましい。

これらの数多くの添加剤の内のいくらかは複数の効果、
例えば分散剤−酸化防止剤をもたらすことができる。こ
のアプローチはよく知られており、本明細書中でそれ以
上詳述する必要はない。

組成物は、これらの慣用の添加剤を含有する場合、ベー
ス油に、それらの通常の付随する機能をもたらすのに有
効な量でブレンドするのが代表的である。完全に配合し
た油中のかかる添加剤の代表的な有効量（それぞれの有
効成分（Ａ、ｒ、）として）を下記の通りに例示する： 粘度調整剤　　　　　　　　　　０１−４　　　　　０
．０１−１２清浄剤　　　　　　　　　　　０．０１．
−３　　　　　０．０１−２０腐食防止剤　　　　　　
　　　０．０ｆ−１，５、０ｆ−５酸化防止剤　　　　
　　　　　０．０１−１５　　　　　　、０１−５分散
剤　　　　　　　　　　　０．１−８　　　　　　．１
−２０流動点降下剤　　　　　　　　０．０１−１．５
　　　　　　、０１−５消泡剤　　　　　　　　　　　
０．００１−０．１５　　　　　、ＯＯｌ、−３耐摩耗
添加剤　　　　　　　　０．００１−１．５　　　　．
００１−５摩擦調整剤　　　　　　　　　０．０１−１
．５　　　　　　、０１−５鉱油ベース　　　　　　　
　　　バランス　　　　　バランス他の添加剤を用いる
場合、本発明の新規な分散剤の濃厚溶液或は分散液（本
明細書中、前述したコンセントレート量で）を該他の添
加剤の内の１種或はそれ以上と共に含む添加剤コンセン
トレート（添加剤混合物を構成する場合のコンセントレ
ートを本明細書中、添加剤パッケージと呼ぶ）を作るの
が、必要ではないが、望ましく、それにより、いくつか
の添加剤を同時にベース油に加えて潤滑油組成物を形成
することができる。添加剤コンセントレートの潤滑油へ
の溶解は溶媒によりかつ穏やかな加熱を伴なって混合す
ることによって促進し得るが、これは必須ではない。コ
ンセントレート或は添加剤−パッケージは、添加剤パッ
ケージと所定１のベース潤滑剤とを組合わせる場合、添
加剤を最終配合物中所望の濃度になるような適当な量で
含有するように配合するのが代表的である。すなわち、
本発明の分散剤を他の所望の添加剤と共に少量のベース
油或は他の匹敵し得る溶媒に加えて有効成分を代表的に
は約２５〜約９０重量％、好ましくは約１５〜約７５重
量％、最も好ましくは約２５〜約６０重量％の添加剤の
集合量で適当な割合で含有し、残りがベース油である添
加剤−パッケージを形成することができる。

最終配合物は添加剤−パッケージを代表的には１０重１
％用い、残りがベース油であるのがよい。

本明細書中で表わす重量％は全で（他に示さない場合は
）添加剤の有効成分（Ａ、ｒ、）含量を、及び／又は各
々の添加剤のＡ、Ｉ、重量＋油或は希釈剤全体の重量の
合計になる添加剤−パッケージ或は配合物の全重量を基
準にする。

本発明は更に発明の好ましい実施態様を含む下記の例に
よって理解されるものと思う。下記の例において、部は
全て、他に注記しない場合、重量部である。

護↓−ポリイソブチレンプロピオン酸（Ｐ　Ｉ　ＢＡ）
の調製 ポリイソブチレン（？］ｎ　２２２５　；　Ｍｗ／！’
ａｎ２．５）２，０００部の混合物を、塩素ガス１２０
９をバブリングしながら１３０〜１４０°Ｃで１０時間
加熱して官能価１．０９を有するポリイソブテニルブロ
ビオン酸を調製する。塩素化したＰｒＢの塩素を分析し
て２．８重量％であった。１２０　’Ｃの塩素化ＰＩＢ
に、アクリル酸１４９．６９を加え、反応混合物を窒素
ガスシール下、速度１５°〜２０’Ｃ／時間でゆっくり
加熱して２３０℃にする。次いで、反応生成物を２３０
°Ｃで２時間浸漬し、窒素を２３０℃で１時間ストリッ
プする。７濾過した生成物を分析して全酸価（ＡＳＴＭ
　　Ｄ−９４，）　２６．２及び有効成分７０．３％で
あり、残りは主に未官能価のＰＩＢであった。

分散剤の調製 上記例１の通りにして調製したＰＩＢＡと２つのアミド
−アミンの内の１つ或はテトラエチレンペンタミン（Ｔ
ＥＰＡ）のポリアルキレンポリアミンとを反応させて一
連の分散剤を作る。アミドアミンＩは、ＴＥＰＡとメチ
ルアクレートとをＴ　Ｅ　Ｐ　Ａ、　：メタクリ１ノー
トのモル比１．．５：ｌで反応させて全Ｎ３０．１重１
％及び第−Ｎ８．２重量％を有する生成物混合物を形成
して作る。アミド−アミン■は、アミンが分子当り平均
１２の炭素原子及び６の窒素原子を含有する商用のポリ
エチレンポリアミン（Ｐ　Ａ、　Ｍ　）を含み、かっＰ
ＡＭ：メチルアクリレ・−トモル比１．５：ｌを使用す
る他は、同様にして作って全Ｎ２８．３重量％及び第−
Ｎ６．１重量％を含有する生成物混合物を形成する。

アミノ化反応を下記の通りにして行なう二側　　２ 例１において形成したＰ’ｌＢＡ生成物１０７重１部と
８１５０鉱油５４部との混合物をＮ、下で加熱して１５
０℃にする。次いで、アミド−アミ２２１１．．４部を
撹拌しかつ軽く窒素スパージしながら滴下して加える。

混合物を１６０’Ｃにおいて３時間窒素ス）　ＩＪツブ
し、次いで濾過する。油溶液は窒素含ｉ１１１．８５重
量％を有していることが認められる。

例　　３ 例１において形成したＰＩＢｋ生成物１０７重量部と５
Ｉ５０鉱油５３部との混合物をＮ、下で加熱して１５０
°Ｃにする。次いで、アミド−アミン１９．５部を撹拌
しかつ軽く窒素スバージしながら滴下して加える。混合
物を１６０’Ｃにおいて３時間窒素ストリップし、次い
で濾過する。油溶液は窒素含ｆｆ１１．．６１重量％を
有していることが認められる。

帆−」 例１において形成したＰＩＢＡ生成物１０７重量部とＳ
　Ｉ　５０鉱油４７．３部との混合物をＮ、下で加熱し
て１５０°Ｃにする。次いで、アミドーアミンＩ［１５
，１部を撹拌しかつ軽く窒素スバージしながら滴下して
加える。混合物を１６０°Ｃにおいて３時間窒素ストリ
ップし、次いで濾過する。油溶液は窒素含量２．０１重
量％を有していることが認められる。

例　　５ 例１において形成したＰＩＢＡ生成物１０７重量部と５
１５０鉱油５５部との混合物をＮオ下で加熱して１５０
℃にする。次いで、アミド−アミン１１１２．５部を撹
拌しかつ軽く窒素スバージしながら滴下して加える。混
合物を１６０℃において３時間窒素ストリップし、次い
で濾過する。油溶液は窒素含ｉｔ　１．９１重量％を有
していることが認められる。

比較例Ａ 例１において形成したＰＩＢＡ生成物１０７重１部と８
１５０鉱油４７部との混合物をＮ、下で加熱して１６０
°Ｃにする。次いで、テトラエチレンペンタアミン４．
７３部を撹拌しかつ軽く窒素スバージしながら滴下して
加える。混合物を１．５０℃において３時間窒素ストリ
、ツブし、次いで濾過する。油溶液は窒素含ｆｉ　１．
０３重量％を有していることが認められる。

比較例Ｂ 例１において形成したＰＩＢＡ生成物１０７重量部と８
１５０鉱油４６部との混合物をＮ、下で加熱して１６０
℃にする。次いで、テトラエチレンペンタアミン３．９
部を撹拌しかつ軽く窒素スパージしながら滴下して加え
る。混合物を１５０°Ｃにおいて３時間窒素ストリップ
し、次いで濾過する。油溶液は窒素含１１０．８１重量
％を有していることが認められる。

比較例Ｃ 例１において形成したＰｉＢＡ生成物１０７重量部と３
１５０鉱油４７．３部との混合物をＮ、下で加熱して１
６０℃にする。次いで、ＰＡＭ４．８部を撹拌しかつ軽
く窒素スバージしながら滴下して加える。混合物を１６
０’Ｃにおいて３時間窒素ストリップし、次いで濾過す
る。油溶液は窒素含量０．９８重量％を有していること
が認められる。

比較例り 例１において形成したＰＩＢＡ生成物１０７重量部とＳ
］５０鉱油４６．５部との混合物をＮ、下で加熱して１
６０℃にする。次いで、ＰＡＭ４．０部を撹拌しかつ軽
く窒素スパージしながら滴下して加える。混合物を１５
０°Ｃにおいて３時間窒素ストリップし、次いで７濾過
する。油溶液は窒素含量０．８１重量％を有しているこ
とが認められる。

それによって得た生成物分散剤を下記の表１に示す通り
にまとめる。

下記の潤滑油組成物は例２〜５及び比較例Ａ、Ｂ、Ｃ及
びＤの分散剤を用いて作る。次いで、生成した組成物の
スラッジ防止（Ｓ　Ｉ　Ｂ試験による）及びワニス防止
（Ｖ　Ｉ　Ｂ試験による）を下記の通りにして試験する
。

ＳｒＢ試験は、多数の評価を行なった後に、潤滑油分散
剤添加剤の分散力を評価するのに優れた試験であること
がわかった。

ＳＩＢ試験用に選んだ媒質は、通常短かい距離だけで走
行し、それで高濃度のスラッジ前駆物質の蓄積を引き起
こしたタクシ−において使用された３８℃におけるもと
の粘度約３２５５ＵＳを有する使用済クランクケースミ
ネラル潤滑油組成物である。使用した油は精製ベースミ
ネラル潤滑油、粘度指数向上剤、流動点降下剤、亜鉛ジ
アルキルジチオホスフェート耐摩耗添加剤だけを含有し
た。油はスラッジ分散剤を含有しなかった。かかる多量
の使用済油は、タクシ−クランクケースを１０００〜２
０００マイル（１６００〜３２００ｋｍ）間隔で排液し
かつ再充填して得た。

ＩＩＢ試験は下記のようにして行なう：乳状褐色の前述
した使用済クランクケース油を約３９．０００重力（ｇ
ｓ、　）で１時間遠心分離してスラッジを無くす。次い
で、生成した透明な鮮紅色上澄み油を不溶性スラッジ粒
子からデカントし、それで分離する。しかし、上澄み油
は本試験で用いる条件下で加熱した際に追加の油不溶性
スラッジ付着物を形成する傾向にある油溶性スラッジ前
駆物質を依然含有する。試験する添加剤のスラッジ防止
性は、」−澄み使用済油の部分に試験する特定の添加剤
を少量、例えばＱ、５．１或は２重量％加えて求める。

試験する各々のブレンド１０ｙをステンレススチール遠
心管に入れて空気の存在において１３５°Ｃで１６時間
加熱する。加熱した後に、試験する油を収容する管を冷
却し、次いで室温において約３９、　ＯＱＤｇｇで約３
０分間遠心分離する。上澄み油をデカントし、次いでス
ラッジ付着物をヘプタン２５峠で注意深く洗浄してスラ
ッジから全残留油を除き、更に遠心分離して、この工程
で生成する新しいスラッジの付着物を油から分離する。

残分を乾燥し、秤量して試験で生成された新しい固体ス
ラッジの重量（ミリグラム）を求める。結果を、追加の
添加剤を含有しないブランクの沈降スラッジと比較して
沈降スラッジの量として報告する。

ブランクをレーティング１０に標準化する。添加剤の存
在において沈降する新しいスラッジが少ない程、ＳＩＢ
値は小さくなり、添加剤はスラッジ分散剤として一層有
効になる。換言すれば、ブランクを１０に標準化するの
で、添加剤により沈降スラッジの量がブランクの半分柱
の量になる場合、５．０とレートされる。

ＶＩＢ試験を使用してフェス防止を求める。ここで、各
々の試験サンプルは試験する添加剤を少量含有する潤滑
油１０９からなるものであった。

添加剤を混和する試験部は上述したＳＩＢ試験において
用いたのと同じタイプのものである。各々１０９のサン
プルを約１４０″Ｃで一晩熱浸漬した後に遠心分離して
スラッジを除く。各々のサンプルの上澄み液に、約１５
０°Ｃから室温までの熱サイクリングを３．５時間の期
間にわたり頻度約２サイクル／分で行なう。加熱段階の
間、Ｓｏ、　　０．７容積％、ＮＯｌ、４容積％、残り
が空気の混合物を試験サンプルに通してバブルさせる。

冷却段階の間、水蒸気を試験サンプルに通してバブルさ
せる。試験サイクルは任意の添加剤の防止作用を求める
ために必要な通りに繰り返すことができ、その試験期間
の終りに、サンプルを収容する試験フラスコの壁面をフ
ェス防止に関して目視評価する。壁土に押し付けられた
フェスの量を、添加剤のないブランクを１１にレートし
、それに比較して１から１１までの値にレートする。数
が大きくなる程、フェスの量が多くなる。

ＳＩＢ試験油１０．００９を表Ｈに記載する通りに例の
生成物０．０５９と混合し、上述したＳＩＢ及びＶｒＢ
試験で試験する。

試験結果を下記の表Ｈにまとめる。

赳蚤号 比較Ａ 比較Ｂ 比較Ｃ 比較り 表　　　■ ア　　ミ　　ン アミド−アミンＩ ＴＥＰＡ アミド−アミンＩ ＴＥＰＡ アミド−アミン■ ＡＭ アミド−アミン■ ＡＭ ＳＩＢ　　　　ＶＩＢ Ｏ，７５５ ２，９４５ ２，５Ｑ　　　　　５ ８．６９　　　　７ １、．４４　　　　　４ ６．００　　　　７ ２．１９　　　　５ Ｂ、３１．　　　　８ 上記のデータは、アミド−アミンから作った本発明の分
散剤が優れたＳ　Ｉ　Ｂ／Ｖ　Ｉ　Ｂ性能を有しかつ優
れたスラッジ及びフェス防止性をもたらすことを示す。

例６　アミドアミンの調製 撹拌反応容器に、Ｎ、ガスシール下で、テトラエチレン
ペンタミン（ＴＥＰＡ）１．５モルヲ室温で加えた後に
ζエチルアクリレート１モルを加える。生成する発熱反
応は反応マスの温度を約５０℃に上げた。次いで、反応
マスの赤外分析（ＩＲ）を行ない、メチルアクリレート
の二重結合の消失を示したが、エステル基は依然存在す
ることを示した。次いで、また、反応マスのクロマトグ
ラフィー分析を行ない、未反応ＴＥＰＡが依然存在する
ことを示した。

次いで、エステル化触媒、オクタン酸第−スズを反応マ
スに（１滴）加え、反応容器の温度を、穏やかにＮ、を
流しながら１３００〜１３５℃に上げる。副生物のアル
コール（メタノール）をスィーブＮ、により反応容器か
ら蒸気として除き、反応の進行をエステル吸収バンドが
消失するまでＪＲによってたどる。反応マスを更に１時
間１２００〜１２５℃で撹拌して反応の完結を確実にす
る。全反応時間６時間を用いる。アミド−アミンを含有
する生成した生成物混合物を分析してアミド−アミン１
ｇ当り第一アミ７４．８ミリ当量及び窒素含量３０．１
重量％を含有することを実測する。

例　　７ エステル化触媒がチタンテトラブトキシドを含むことを
除いて例６の手順を繰り返して同様の結果を得る。

以上、本発明の原理、好ましい実施態様、操作様式を説
明した。本明細書中に開示した特定の態様は、制限する
よりもむしろ例示とみなすべきであるので、保護される
意図の発明はかかる特定の態様に限定されるものと考え
るべきでない。当業者ならば変法及び変更を発明の精神
から逸脱しないでなし得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）数平均分子量３００〜１０，０００を有する
   Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィンポリマ
   ーとＣ＿３〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質とを反応させ
   て形成するポリマー−置換されたＣ＿３〜Ｃ＿１＿０モ
   ノ不飽和モノカルボン酸生成物質であって、該酸生成物
   質を形成するのに用いる反応混合物中に存在するオレフ
   ィンポリマー１分子当り平均して少なくとも０．５のモ
   ノカルボン酸生成成分を有するもの； （Ｂ）少なくとも１種のポリアミン及び下記式のアルフ
   ァ、ベーター不飽和化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはイオウ或は酸素であり、Ｙは−ＯＲ＾４、
   −ＳＲ＾４或は−ＮＲ＾４（Ｒ＾５）であり、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同じであるか或は
   異なり、水素であるか或は置換された或は未置換のヒド
   ロカルビルである） の反応生成物であることを特徴とするアミド−アミン或
   はチオアミド−アミン の付加体を含む、油添加剤として有用な油溶性分散剤混
   合物。 ２、前記ポリアミンが分子当り炭素原子２〜６０及び窒
   素原子１〜１２を含有するアミンを含む特許請求の範囲
   第１項記載の分散剤混合物。 ３、前記ポリアミンが、アルキレン基が各々炭素２〜６
   を含有しかつポリアルキレンポリアミンが分子当り窒素
   原子５〜９を含有するポリアルキレンポリアミンを含む
   特許請求の範囲第２項記載の分散剤混合物。 ４、前記ヒドロカルビル置換されたＣ＿３〜Ｃ＿１＿０
   モノ不飽和モノカルボン酸生成物質がプロピオン酸成分
   で置換された数平均分子量９００〜５，０００のポリイ
   ソブチレンを含み、前記ポリアミンが、アルキレン基が
   炭素２〜６を含有しかつポリアルキレンポリアミンが分
   子当り窒素原子５〜９を含有するポリアルキレンポリア
   ミンを含み、前記アルファ、ベーター不飽和化合物がメ
   チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
   リレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート
   、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート及び
   ブチルメタクリレートからなる群より選ぶ少なくとも１
   種の要素を含む特許請求の範囲第１項記載の分散剤混合
   物。 ５、前記分散剤混合物中のオレフィンポリマー１分子当
   りの酸生成成分の比が０．７〜１．８である特許請求の
   範囲第４項記載の分散剤混合物。 ６、前記オレフィンポリマーの数平均分子量が１，３０
   ０〜４，０００である特許請求の範囲第５項記載の分散
   剤混合物。 ７、前記モノ不飽和酸物質がアクリル酸を含む特許請求
   の範囲第６項記載の分散剤混合物。 ８、前記ポリアミンが分子当り平均少なくとも２個の第
   一窒素原子を含有し、前記Ｘ基が酸素であり、前記ポリ
   アミンと前記アミド−アミンとを前記アルファ、ベータ
   不飽和化合物１モル当りポリアミン（第一アミン含量を
   基準にして）３〜５当量の量で接触させる特許請求の範
   囲第１項或は第４項記載の分散剤混合物。 ９、前記アミド−アミンがアミド−アミン１分子当り平
   均１〜３のアミド基を含有する特許請求の範囲第８項記
   載の分散剤混合物。 １０、前記分散剤混合物がホウ酸塩化され、かつホウ素
   ０．０５〜２．０重量％を含有する特許請求の範囲第１
   項記載の分散剤混合物。 １１、（ａ）数平均分子量７００〜１０，０００及びＣ
   ＿３〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質を有するヒドロカル
   ビル置換されたＣ＿３〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンを準
   備し、該酸生成物質は、該酸生成物質を形成するのに用
   いる反応混合物中に存在するオレフィンポリマー１分子
   当り平均して少なくとも０．５のモノカルボン酸生成成
   分を有し； （ｂ）少なくとも１種のポリアミンと少なくとも１種の
   下記式のアルファ、ベーター不飽和化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはイオウ或は酸素であり、Ｙは−ＯＲ＾４、
   −ＳＲ＾４或は−ＮＲ＾４（Ｒ＾５）であり、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同じであるか或は
   異なり、水素であるか或は置換された或は未置換のヒド
   ロカルビルである） とを反応させて作る少なくとも１つの第一アミノ基を有
   するアミド−アミン化合物を準備し； （ｃ）該酸生成物質と該アミド−アミン化合物とを、該
   アミド−アミン化合物上の第一アミノ基の少なくとも一
   部と該酸生成物質中の酸生成基の少なくとも一部との反
   応を行なわせる程の条件下で接触させて分散剤混合物を
   形成する ことを含む、油添加剤として有用な分散剤混合物の製造
   方法。 １２、特許請求の範囲第１項記載の分散剤混合物を３〜
   ４５重量％含有するコンセントレート。 １３、特許請求の範囲第４項記載の分散剤混合物を１０
   〜３５重量％含有するコンセントレート。 １４、特許請求の範囲第１１項に従って作った分散剤混
   合物を０．１〜２０重量％含有する潤滑油組成物。