JPH0425656Y2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0425656Y2 JPH0425656Y2 JP1984186925U JP18692584U JPH0425656Y2 JP H0425656 Y2 JPH0425656 Y2 JP H0425656Y2 JP 1984186925 U JP1984186925 U JP 1984186925U JP 18692584 U JP18692584 U JP 18692584U JP H0425656 Y2 JPH0425656 Y2 JP H0425656Y2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- eluent
- conductivity
- separation column
- pump
- difference signal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
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- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Description
【考案の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
この考案は、イオンクロマトグラフ装置の改良
に関する。
に関する。
(ロ) 従来技術
従来のイオンクロマトグラフ装置では、大きな
電導度を持つ溶離液中で、小さな電導度を持つ微
量の試料を測定することは、その検出感度を上げ
たとしても非常に困難なことである。もつとも、
試料が含まれていない溶離液のみの電導度を別の
セルにて測定し、この値と試料セルでの電導度の
測定値との差をとるという方法によれば、一応上
記のような場合の測定が可能となるが、この場合
には液送ポンプの脈動の影響を受けやすい等の別
の問題が生じる。これは特にノンサプレツサ方式
のイオンクロマトグラフ装置で顕著であるが、サ
プレツサ方式の場合でも問題である。
電導度を持つ溶離液中で、小さな電導度を持つ微
量の試料を測定することは、その検出感度を上げ
たとしても非常に困難なことである。もつとも、
試料が含まれていない溶離液のみの電導度を別の
セルにて測定し、この値と試料セルでの電導度の
測定値との差をとるという方法によれば、一応上
記のような場合の測定が可能となるが、この場合
には液送ポンプの脈動の影響を受けやすい等の別
の問題が生じる。これは特にノンサプレツサ方式
のイオンクロマトグラフ装置で顕著であるが、サ
プレツサ方式の場合でも問題である。
(ハ) 目的
この考案は、検出感度を高め、大きな電導度を
持つ溶離液中で小さな電導度を持つ微量の試料を
測定することも容易になし得るよう改善した、特
にノンサプレツサタイプの場合に効果が大きい、
イオンクロマトグラフ装置を提供することを目的
とする。
持つ溶離液中で小さな電導度を持つ微量の試料を
測定することも容易になし得るよう改善した、特
にノンサプレツサタイプの場合に効果が大きい、
イオンクロマトグラフ装置を提供することを目的
とする。
(ニ) 構成
この考案によるイオンクロマトグラフ装置で
は、分離カラムの出口側の流路に、溶離液を送る
ための液送ポンプの１ストロークの流量の整数倍
の容量を有するデツドスペースを設け、このデツ
ドスペースを介して２つの電導度測定用セルを直
列に設け、この２つのセルから得られる電導度測
定信号を引算器に導いて差の信号を得、この差の
信号を積分器に導いて、この積分器の出力を測定
出力としている。
は、分離カラムの出口側の流路に、溶離液を送る
ための液送ポンプの１ストロークの流量の整数倍
の容量を有するデツドスペースを設け、このデツ
ドスペースを介して２つの電導度測定用セルを直
列に設け、この２つのセルから得られる電導度測
定信号を引算器に導いて差の信号を得、この差の
信号を積分器に導いて、この積分器の出力を測定
出力としている。
(ホ) 実施例
第１図において、溶離液１が液送ポンプ２によ
り分離カラム３に送られる。このカラム３に送ら
れる溶離液に試料が注入されると、その試料の各
成分のイオンがカラム３中で吸着され、測定成分
のイオンが分離・溶出されてくる。この溶出液の
流路には、セル４，５が直列に設けられていると
ともに、このセル４，５の間には後述の容量のデ
ツドスペース６が設けられていて、溶出液はこの
セル４、デツドスペース６、セル５を経て排出さ
れる。セル４，５は溶出液の電導度を検出するた
めのセルで、これらにより検出された電導度の信
号が引算器７に送られ、両者の差がとられ、この
差の信号が積分器８に送られる。
り分離カラム３に送られる。このカラム３に送ら
れる溶離液に試料が注入されると、その試料の各
成分のイオンがカラム３中で吸着され、測定成分
のイオンが分離・溶出されてくる。この溶出液の
流路には、セル４，５が直列に設けられていると
ともに、このセル４，５の間には後述の容量のデ
ツドスペース６が設けられていて、溶出液はこの
セル４、デツドスペース６、セル５を経て排出さ
れる。セル４，５は溶出液の電導度を検出するた
めのセルで、これらにより検出された電導度の信
号が引算器７に送られ、両者の差がとられ、この
差の信号が積分器８に送られる。
デツドスペース６は、ポンプ２の１ストローク
の流量の整数倍の容量Ｍを有するようにされてお
り、ポンプ２による溶出液の流速をＦとすれば、
溶出液がセル４，５のそれぞれに到達する時間差
ｄは、 ｄ＝Ｍ／Ｆ となる。したがつてセル４から第２図ａのような
電導度の時間的変化を示す波形の信号ｆ（ｔ）が
得られたとすると、セル５からは、第２図ｂのよ
うな、これより時間ｄだけ遅れた相似の信号が得
られることになり、このセル５からの信号はｆ
（ｔ−ｄ）と表わすことができる。
の流量の整数倍の容量Ｍを有するようにされてお
り、ポンプ２による溶出液の流速をＦとすれば、
溶出液がセル４，５のそれぞれに到達する時間差
ｄは、 ｄ＝Ｍ／Ｆ となる。したがつてセル４から第２図ａのような
電導度の時間的変化を示す波形の信号ｆ（ｔ）が
得られたとすると、セル５からは、第２図ｂのよ
うな、これより時間ｄだけ遅れた相似の信号が得
られることになり、このセル５からの信号はｆ
（ｔ−ｄ）と表わすことができる。
ところで、この信号ｆ（ｔ），ｆ（ｔ−ｄ）には
測定成分のクロマトグラフＣ（ｔ）とポンプ２に
脈動による外乱Ｎ（ｔ）と溶離液の電導度Ｇ（ｔ）
とが含まれ、式で表わすとつぎのようになる。
測定成分のクロマトグラフＣ（ｔ）とポンプ２に
脈動による外乱Ｎ（ｔ）と溶離液の電導度Ｇ（ｔ）
とが含まれ、式で表わすとつぎのようになる。
ｆ（ｔ）＝Ｃ（ｔ）＋Ｎ（ｔ）＋Ｇ（ｔ）
ｆ（ｔ−ｄ）＝Ｃ（ｔ−ｄ）＋Ｎ（ｔ−ｄ）＋Ｇ（ｔ
−ｄ） そして、これらの信号の差の信号Ｄ（ｔ）は、 Ｄ（ｔ）＝ｆ（ｔ）−ｆ（ｔ−ｄ） ＝Ｃ（ｔ）＋Ｎ（ｔ）＋Ｇ（ｔ） −Ｃ（ｔ−ｄ）−Ｎ（ｔ−ｄ）−Ｇ（ｔ−ｄ） となる。ここで、ポンプ２の脈動による外乱はポ
ンプ２のストロークに同期しており、デツドスペ
ース６の容量Ｍがポンプ２の１ストロークの整数
倍に選ばれているため、遅れ時間ｄは脈動の周期
の整数倍になつている。そのため外乱Ｎ（ｔ）と
Ｎ（ｔ−ｄ）とは同相であり、ほぼ等しく、 Ｍ（ｔ）＝Ｍ（ｔ−ｄ） とみなせる。また、溶離液の電導度Ｇ（ｔ）は一
定で変化しないものとみなせるため、 Ｇ（ｔ）＝Ｇ（ｔ−ｄ） である。よつて差信号Ｄ（ｔ）では脈動成分とバ
ツクグラウンド成分とが消去され、 Ｄ（ｔ）＝Ｃ（ｔ）−Ｃ（ｔ−ｄ） となり、その波形は第２図ｃのようになる。そし
て、この式から、 Ｃ（ｔ）＝ Lim ｎ→∞o 〓K=0 Ｄ（ｔ−Kd） が導かれる。すなわち、差信号Ｄ（ｔ）をサンプ
リング間隔ｄにてサンプリングし、これを積算し
ていけば、クロマトグラフＣ（ｔ）が再生される。
実際には、第１図の積分器８においてｎを有限の
定数としてこの積算動作が行なわれ、第２図ｄに
示されるような、測定成分のクロマトグラフＣ
（ｔ）が再生されることになる。
−ｄ） そして、これらの信号の差の信号Ｄ（ｔ）は、 Ｄ（ｔ）＝ｆ（ｔ）−ｆ（ｔ−ｄ） ＝Ｃ（ｔ）＋Ｎ（ｔ）＋Ｇ（ｔ） −Ｃ（ｔ−ｄ）−Ｎ（ｔ−ｄ）−Ｇ（ｔ−ｄ） となる。ここで、ポンプ２の脈動による外乱はポ
ンプ２のストロークに同期しており、デツドスペ
ース６の容量Ｍがポンプ２の１ストロークの整数
倍に選ばれているため、遅れ時間ｄは脈動の周期
の整数倍になつている。そのため外乱Ｎ（ｔ）と
Ｎ（ｔ−ｄ）とは同相であり、ほぼ等しく、 Ｍ（ｔ）＝Ｍ（ｔ−ｄ） とみなせる。また、溶離液の電導度Ｇ（ｔ）は一
定で変化しないものとみなせるため、 Ｇ（ｔ）＝Ｇ（ｔ−ｄ） である。よつて差信号Ｄ（ｔ）では脈動成分とバ
ツクグラウンド成分とが消去され、 Ｄ（ｔ）＝Ｃ（ｔ）−Ｃ（ｔ−ｄ） となり、その波形は第２図ｃのようになる。そし
て、この式から、 Ｃ（ｔ）＝ Lim ｎ→∞o 〓K=0 Ｄ（ｔ−Kd） が導かれる。すなわち、差信号Ｄ（ｔ）をサンプ
リング間隔ｄにてサンプリングし、これを積算し
ていけば、クロマトグラフＣ（ｔ）が再生される。
実際には、第１図の積分器８においてｎを有限の
定数としてこの積算動作が行なわれ、第２図ｄに
示されるような、測定成分のクロマトグラフＣ
（ｔ）が再生されることになる。
したがつて、積分器８の出力は、脈動成分や溶
離液のバツクグラウンド成分の除去された、純粋
に測定成分のクロマトグラフを示すことになり、
高感度でＳ／Ｎ比の優れた分析が可能となる。
離液のバツクグラウンド成分の除去された、純粋
に測定成分のクロマトグラフを示すことになり、
高感度でＳ／Ｎ比の優れた分析が可能となる。
(ヘ) 効果
この考案にかかるイオンクロマトグラフ装置に
よれば、高感度で、しかも液送ポンプの脈動に影
響されることなく、大きな電導度を持つ溶離液中
で小さな電導度を持つ微量の試料を測定すること
も容易になし得、特にノンサプレツサ方式のイオ
ンクロマトグラフ装置に好適である。
よれば、高感度で、しかも液送ポンプの脈動に影
響されることなく、大きな電導度を持つ溶離液中
で小さな電導度を持つ微量の試料を測定すること
も容易になし得、特にノンサプレツサ方式のイオ
ンクロマトグラフ装置に好適である。
第１図はこの考案の一実施例のブロツク図、第
２図ａ，ｂ，ｃ，ｄは各部の波形を示すタイムチ
ヤートである。 １……溶離液、２……液送ポンプ、３……分離
カラム、４，５……電導度検出用セル、６……デ
ツドスペース、７……引算器、８……積分器。
２図ａ，ｂ，ｃ，ｄは各部の波形を示すタイムチ
ヤートである。 １……溶離液、２……液送ポンプ、３……分離
カラム、４，５……電導度検出用セル、６……デ
ツドスペース、７……引算器、８……積分器。
Claims (1)
- 溶離液を液送ポンプにより分離カラムに送り、
この分離カラムからの溶出液の電導度を検出する
イオンクロマトグラフ装置において、上記分離カ
ラムの出口側の流路に設けられた、溶離液を送る
ための液送ポンプの１ストロークの流量の整数倍
の容量を有するデツドスペースと、このデツドス
ペースを中間に介して直列に配置される２つの電
導度測定用セルと、この２つのセルから得られる
電導度測定信号が入力されてそれらの差の信号が
出力される引算器と、この出力された差の信号が
入力される積分器とを有することを特徴とするイ
オンクロマトグラフ装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1984186925U JPH0425656Y2 (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1984186925U JPH0425656Y2 (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61102866U JPS61102866U (ja) | 1986-06-30 |
| JPH0425656Y2 true JPH0425656Y2 (ja) | 1992-06-19 |
Family
ID=30744391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1984186925U Expired JPH0425656Y2 (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0425656Y2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001311710A (ja) * | 2000-02-23 | 2001-11-09 | Japan Organo Co Ltd | 多元電気伝導度測定装置 |
| JP2003270183A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Japan Organo Co Ltd | 高感度測定装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5737249A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-01 | Japan Spectroscopic Co | Detector for liquid chromatography |
-
1984
- 1984-12-10 JP JP1984186925U patent/JPH0425656Y2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5737249A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-01 | Japan Spectroscopic Co | Detector for liquid chromatography |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61102866U (ja) | 1986-06-30 |
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