JPH04235505A - ポリイミド光導波路の製造方法 - Google Patents

ポリイミド光導波路の製造方法

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JPH04235505A
JPH04235505A JP1257191A JP1257191A JPH04235505A JP H04235505 A JPH04235505 A JP H04235505A JP 1257191 A JP1257191 A JP 1257191A JP 1257191 A JP1257191 A JP 1257191A JP H04235505 A JPH04235505 A JP H04235505A
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bis
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重邦 佐々木
Shinji Ando
慎治 安藤
Toru Matsuura
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイミド光導波路の
製造方法、特にコア層に可溶性ポリイミドを用いたポリ
イミド光導波路の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】低損失光ファイバの開発による光通信シ
ステムの実用化に伴い、種々の光通信用部品の開発が望
まれている。またこれら光部品を高密度に実装する光配
線技術、特に光導波路技術の確立が望まれている。一般
に、光導波路には、光損失が小さい、製造が容易、コア
とクラッドの屈折率差を制御できる、耐熱性に優れてい
る、等の条件が要求される。低損失な光導波路としては
石英系が主に検討されている。光ファイバで実証済のよ
うに石英は光透過性が極めて良好であるため導波路とし
た場合も波長が1.3μmにおいて0.1dB/cm以
下の低光損失化が達成されている。しかしその光導波路
作製に長時間を必要とする、作製時に高温が必要である
、大面積化が困難であるなど製造上の問題点がある。こ
れに対してポリメチルメタクリレート(PMMA)など
のプラスチック系光導波路は低い温度で成形が可能であ
り、低価格が期待できるなどの長所がある一方耐熱性に
劣る、長波長で十分な低損失化が達成されていない、な
どの欠点がある。
【0003】これに対してポリイミドはプラスチックの
中で最も耐熱性に優れており、この性質に着目して光導
波路への用途としてもポリイミドは期待され始めており
、このポリイミドには光伝送損失が小さいことすなわち
透明性が要求されている。透明性を有するポリイミドに
ついては最近報告され始めており、例えばサムペ  ジ
ャーナル( SAMPE JOURNAL )7月/8
月号(1985)の第28頁にはいくつかの透明性ポリ
イミドの例が報告されている。これらの透明性ポリイミ
ドの一つの特徴として溶媒に可溶であることが述べられ
ている。また本発明者らは特願平1−201170号明
細書で低誘電率で透明なフッ素化ポリイミドを明らかに
している。これらの透明性ポリイミドの多くは溶媒に可
溶である。
【0004】ところで透明性ポリイミドを光導波路とし
て用いる場合はコアとクラッドの多層構造にする必要が
あるが、透明性ポリイミドは溶媒に可溶であるという性
質があるため、多層にするのが困難であり、有機溶媒に
可溶なポリイミドをコアとしたコア及びクラッドともポ
リイミドで構成されるポリイミド光導波路は調べる限り
実現されていない。
【0005】本発明者らは、コア層として可溶性ポリイ
ミドを用いたポリイミド光導波路の製造方法としてポリ
イミドとその前駆体のポリアミド酸の溶媒に対する溶解
性の差を利用し、ポリイミドには不溶でポリアミド酸に
は可溶な溶媒を用いてポリアミド酸溶液を作製し、可溶
性ポリイミドのコア層を形成させ、このポリアミド酸溶
液を用いてクラッド層を形成する方法によりコア層とし
て可溶性ポリイミドを用いたポリイミド光導波路の製造
に成功している。この製造方法は可溶性ポリイミドをコ
ア層としたポリイミド光導波路を形成する興味ある方法
であるが、ポリアミド酸とポリイミドの溶媒を同じもの
が使用できないという欠点もある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】このように従来有機溶
媒に可溶なポリイミドをコアとするポリイミド光導波路
を容易に製造することは不可能であった。本発明は透明
性に優れた可溶性ポリイミドをコアとするポリイミド光
導波路の簡便な製造方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明はポリイミド光導波路の製造方法に関する発明でコ
ア層として有機溶媒に可溶なポリイミドを用いているポ
リイミド光導波路の製造において、380℃以上の熱処
理を行いコア層を形成することを特徴とする。
【0008】本発明者らは、前記の目的を達成するため
、可溶性ポリイミドの熱処理温度と溶媒に対する溶解性
の関係について検討した結果、ポリイミドの熱処理温度
をある温度以上にすることにより溶媒に対する溶解性が
なくなり、多層化が可能であるという事実を見出し、本
発明を完成するに至った。
【0009】本発明に使用する可溶性ポリイミドとして
は、すべての可溶性ポリイミドが使用できる。例えば以
下に示すテトラカルボン酸又はその誘導体とジアミンか
ら製造されるポリイミド、ポリイミド共重合体、及びポ
リイミド混合物の中で溶媒に可溶なものが挙げられる。
【0010】テトラカルボン酸並びにその誘導体として
の酸無水物、酸塩化物、エステル化物等としては次のよ
うなものが挙げられる。ここではテトラカルボン酸とし
ての例を挙げる。
【0011】(トリフルオロメチル)ピロメリット酸、
ジ(トリフルオロメチル)ピロメリット酸、ジ(ヘプタ
フルオロプロピル)ピロメリット酸、ペンタフルオロエ
チルピロメリット酸、ビス{3,5−ジ(トリフルオロ
メチル)フェノキシ}ピロメリット酸、2,3,3′,
4′−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3′,4,4
′−テトラカルボキシジフェニルエーテル、2,3′,
3,4′−テトラカルボキシジフェニルエーテル、3,
3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、2
,3,6,7−テトラカルボキシナフタレン、1,4,
5,7−テトラカルボキシナフタレン、1,4,5,6
−テトラカルボキシナフタレン、3,3′,4,4′−
テトラカルボキシジフェニルメタン、3,3′,4,4
′−テトラカルボキシジフェニルスルホン、2,2−ビ
ス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオ
ロプロパン、5,5′−ビス(トリフルオロメチル)−
3,3′,4,4′−テトラカルボキシビフェニル、2
,2′,5,5′−テトラキス(トリフルオロメチル)
−3,3′,4,4′−テトラカルボキシビフェニル、
5,5′−ビス(トリフルオロメチル)−3,3′,4
,4′−テトラカルボキシジフェニルエーテル、5,5
′−ビス(トリフルオロメチル)−3,3′,4,4′
−テトラカルボキシベンゾフェノン、ビス{(トリフル
オロメチル)ジカルボキシフェノキシ}ベンゼン、ビス
{(トリフルオロメチル)ジカルボキシフェノキシ}(
トリフルオロメチル)ベンゼン、ビス(ジカルボキシフ
ェノキシ)(トリフルオロメチル)ベンゼン、ビス(ジ
カルボキシフェノキシ)ビス(トリフルオロメチル)ベ
ンゼン、ビス(ジカルボキシフェノキシ)テトラキス(
トリフルオロメチル)ベンゼン、3,4,9,10−テ
トラカルボキシペリレン、2,2−ビス{4−(3,4
−ジカルボキシフェノキシ)フェニル}プロパン、ブタ
ンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸
、2,2−ビス{4−(3,4−ジカルボキシフェノキ
シ)フェニル}ヘキサフルオロプロパン、ビス{(トリ
フルオロメチル)ジカルボキシフェノキシ}ビフェニル
、ビス{(トリフルオロメチル)ジカルボキシフェノキ
シ}ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル、ビス{(
トリフルオロメチル)ジカルボキシフェノキシ}ジフェ
ニルエーテル、ビス(ジカルボキシフェノキシ)ビス(
トリフルオロメチル)ビフェニルなどである。
【0012】ジアミンとしては、例えば次のものが挙げ
られる。m−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノト
ルエン、2,4−ジアミノキシレン、2,4−ジアミノ
デュレン、4−(1H,1H,11H−エイコサフルオ
ロウンデカノキシ)−1,3−ジアミノベンゼン、4−
(1H,1H−パーフルオロ−1−ブタノキシ)−1,
3−ジアミノベンゼン、4−(1H,1H−パーフルオ
ロ−1−ヘプタノキシ)−1,3−ジアミノベンゼン、
4−(1H,1H−パーフルオロ−1−オクタノキシ)
−1,3−ジアミノベンゼン、4−ペンタフルオロフェ
ノキシ−1,3−ジアミノベンゼン、4−(2,3,5
,6−テトラフルオロフェノキシ)−1,3−ジアミノ
ベンゼン、4−(4−フルオロフェノキシ)−1,3−
ジアミノベンゼン、4−(1H,1H,2H,2H−パ
ーフルオロ−1−ヘキサノキシ)−1,3−ジアミノベ
ンゼン、4−(1H,1H,2H,2H−パーフルオロ
−1−ドデカノキシ)−1,3−ジアミノベンゼン、p
−フェニレンジアミン、(2,5−)ジアミノトルエン
、2,3,5,6−テトラメチル−p−フェニレンジア
ミン、(2,5−)ジアミノベンゾトリフルオライド、
ビス(トリフルオロメチル)フェニレンジアミン、ジア
ミノテトラ(トリフルオロメチル)ベンゼン、ジアミノ
(ペンタフルオロエチル)ベンゼン、2,5−ジアミノ
(パーフルオロヘキシル)ベンゼン、2,5−ジアミノ
(パーフルオロブチル)ベンゼン、ベンジジン、2,2
′−ジメチルベンジジン、3,3′−ジメチルベンジジ
ン、3,3′−ジメトキシベンジジン、2,2′−ジメ
トキシベンジジン、3,3′,5,5′−テトラメチル
ベンジジン、3,3′−ジアセチルベンジジン、2,2
′−ビス(トリフルオロメチル)−4,4′−ジアミノ
ビフェニル、3,3′−ビス(トリフルオロメチル)−
4,4′−ジアミノビフェニル、オクタフルオロベンジ
ジン、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4
′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジ
フェニルスルホン、2,2−ビス(p−アミノフェニル
)プロパン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−
ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス(アニリノ)
エタン、2,2−ビス(p−アミノフェニル)ヘキサフ
ルオロプロパン、1,3−ビス(アニリノ)ヘキサフル
オロプロパン、1,4−ビス(アニリノ)オクタフルオ
ロブタン、1,5−ビス(アニリノ)デカフルオロペン
タン、1,7−ビス(アニリノ)テトラデカフルオロヘ
プタン、2,2′−ビス(トリフルオロメチル)−4,
4′−ジアミノジフェニルエーテル、3,3′−ビス(
トリフルオロメチル)−4,4′−ジアミノジフェニル
エーテル、3,3′,5,5′−テトラキス(トリフル
オロメチル)−4,4′−ジアミノジフェニルエーテル
、3,3′−ビス(トリフルオロメチル)−4,4′−
ジアミノベンゾフェノン、4,4′′−ジアミノ−p−
テルフェニル、1,4−ビス(p−アミノフェニル)ベ
ンゼン、p−ビス(4−アミノ−2−トリフルオロメチ
ルフェノキシ)ベンゼン、ビス(アミノフェノキシ)ビ
ス(トリフルオロメチル)ベンゼン、ビス(アミノフェ
ノキシ)テトラキス(トリフルオロメチル)ベンゼン、
4,4′′′−ジアミノ−p−クオーターフェニル、4
,4′−ビス(p−アミノフェノキシ)ビフェニル、2
,2−ビス{4−(p−アミノフェノキシ)フェニル}
プロパン、4,4′−ビス(3−アミノフェノキシフェ
ニル)ジフェニルスルホン、2,2−ビス{4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル}ヘキサフルオロプロパン
、2,2−ビス{4−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル}ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス{4−(2
−アミノフェノキシ)フェニル}ヘキサフルオロプロパ
ン、2,2−ビス{4−(4−アミノフェノキシ)−3
,5−ジメチルフェニル}ヘキサフルオロプロパン、2
,2−ビス{4−(4−アミノフェノキシ)−3,5−
ジトリフルオロメチルフェニル}ヘキサフルオロプロパ
ン、4,4′−ビス(4−アミノ−2−トリフルオロメ
チルフェノキシ)ビフェニル、4,4′−ビス(4−ア
ミノ−3−トリフルオロメチルフェノキシ)ビフェニル
、4,4′−ビス(4−アミノ−2−トリフルオロメチ
ルフェノキシ)ジフェニルスルホン、4,4′−ビス(
3−アミノ−5−トリフルオロメチルフェノキシ)ジフ
ェニルスルホン、2,2−ビス{4−(4−アミノ−3
−トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル}ヘキサフ
ルオロプロパン、ビス{(トリフルオロメチル)アミノ
フェノキシ}ビフェニル、ビス〔{(トリフルオロメチ
ル)アミノフェノキシ}フェニル〕ヘキサフルオロプロ
パン、ジアミノアントラキノン、1,5−ジアミノナフ
タレン、2,6−ジアミノナフタレン、ビス{2−〔(
アミノフェノキシ)フェニル〕ヘキサフルオロイソプロ
ピル}ベンゼンなどである。
【0013】可溶性ポリイミド層の上層に形成されるポ
リイミド層としては特に限定されることなくすべてのポ
リイミドが使用できる。
【0014】本発明のポリイミド光導波路の製造方法を
図1を参照しつつ説明する。すなわち図1は本発明によ
るリッジ型ポリイミド光導波路の作製方法の一例を示す
工程図である。符号1は基板、2は下部クラッド層、3
はコア層、4はアルミニウム層、5はレジスト層を意味
する。シリコン等の基板1にポリアミド酸を所定の厚さ
に塗布し、加熱することにより下部クラッド層2を得る
。この時下部クラッド層のポリイミドが可溶性ポリイミ
ドである場合は380℃以上で熱処理を行う。次に下部
クラッド層よりも屈折率の大きい可溶性ポリイミドの前
駆体であるポリアミド酸溶液を下部クラッド層2の上に
スピンコートなどの方法により塗布後、380℃以上の
熱処理温度でキュアしコア層3を得る。次に蒸着により
アルミニウム層4をつけた後レジスト塗布、プリベーク
、露光、現像、アフターベークを行い、パターニングさ
れたレジスト層5を得る。アルミニウムをウェットエッ
チングにより除去した後、ポリイミドをドライエッチン
グにより除去する。最後に残ったアルミニウム層4をウ
ェットエッチングで除去し、リッジ型ポリイミド光導波
路を得る。
【0015】図2は埋め込み型ポリイミド光導波路の一
例の断面図である。図2において符号1〜3は図1と同
義であり、6は上部クラッド層を意味する。図2に示し
たように、図1のリッジ型光導波路の上に、コア層より
も屈折率の小さいポリイミドの前駆体であるポリアミド
酸をコア層3のポリイミドを溶解しない有機溶媒で溶解
してポリアミド酸溶液としスピンコートなどの方法によ
り塗布後、キュアし上部クラッド層6を得る。このよう
にして本発明のポリイミド光導波路を得る。
【0016】本発明では下部クラッド層及びコア層の形
成において380℃以上の熱処理をすることに特徴があ
り、その他の製造方法についてはポリイミドの薄膜化、
多層化、パターン作製でこれまで使用されている方法が
使用できる。
【0017】
【実施例】以下いくつかの実施例を用いて本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
【0018】実施例1 表面が酸化シリコン層である直径3インチのシリコンウ
ェハ上にジアミンとして2,2′−ビス(トリフルオロ
メチル)−4,4′−ジアミノビフェニル(BTDB)
、酸無水物として2,2−ビス(3,4−ジカルボキシ
フェニル)−ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FD
A)を用いて製造した可溶性ポリイミドの前駆体である
ポリアミド酸の15wt%N,N−ジメチルアセトアミ
ド溶液を加熱後の膜厚が10μmになるようにスピンコ
ート法により塗布した後最高温度380℃で1時間熱処
理をした。このようにして下部クラッド層の可溶性ポリ
イミド膜を作製した。次にBTDBと酸無水物として6
FDAが90%、ピロメリット酸二無水物(PMDA)
が10%の混合物から得られる下部クラッド層よりも屈
折率の大きい可溶性ポリイミドの前駆体であるポリアミ
ド酸の15%N,N−ジメチルアセトアミド溶液を調製
し、加熱後の膜厚が10μmになるようにスピンコート
法により塗布した後最高温度380℃で1時間熱処理を
した。このようにしてコア層のポリイミドを形成した。 次に電子ビーム蒸着機により、アルミニウムを0.3μ
mつけた後レジスト加工を行った。まず通常のポジ型レ
ジストをスピンコート法により塗布した後約95℃でプ
リベークを行った。次に線幅10μm、長さ60mmの
パターン形成用マスクを通して超高圧水銀ランプを用い
て紫外線を照射した後ポジ型レジスト用の現像液を用い
て現像した。その後135℃でアフターベークを行った
。次にレジストでコートされていないアルミニウムのウ
ェットエッチングを行った。洗浄乾燥後ドライエッチン
グ装置を用いてポリイミドのRIE加工を行った。最後
にポリイミドの上層にあるアルミニウムを上記したエッ
チング液で除去し、リッジ型光導波路を得た。更にその
上層にBTDBと6FDAから製造される可溶性ポリイ
ミドの前駆体であるポリアミド酸の15%n−ヘキシル
アルコール溶液を加熱後の膜厚が10μmになるように
スピンコート法により塗布した後最高温度で350℃で
熱処理して上部クラッド層を形成した。このようにして
コア層が有機溶媒に可溶な埋め込み型ポリイミド光導波
路が得られた。
【0019】実施例2〜9実施例1において下部及び上
部クラッド層の可溶性ポリイミドの前駆体のポリアミド
酸及びコア層のポリイミドの前駆体のポリアミド酸とし
てBTDBと表1に記した酸無水物から製造されるポリ
アミド酸を用いて、実施例1と同様に行い、埋め込み型
ポリイミド光導波路を得た。
【0020】
【表1】                          
   表  1──────────────────
───────────────実施例    下部ク
ラッド層ポリイミド    コア層ポリイミド前駆体に
使          前駆体に使用した酸無水物  
    用した酸無水物──────────────
───────────────────実施例2  
6FDA:PMDA=1:0  6FDA:PMDA=
95:5─────────────────────
────────────実施例3  6FDA:PM
DA=95:5  6FDA:PMDA=9:1───
─────────────────────────
─────実施例4  6FDA:PMDA=95:5
  6FDA:PMDA=85:15────────
─────────────────────────
実施例5  6FDA:PMDA=9:1  6FDA
:PMDA=85:15──────────────
───────────────────実施例6  
6FDA:PMDA=9:1  6FDA:PMDA=
8:2──────────────────────
───────────実施例7  6FDA:PMD
A=85:15  6FDA:PMDA=8:2───
─────────────────────────
─────実施例8  6FDA:PMDA=85:1
5  6FDA:PMDA=75:25───────
─────────────────────────
─実施例9  6FDA:PMDA=8:2  6FD
A:PMDA=7:3───────────────
──────────────────    *6F
DA;2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)
−ヘキ                サフルオロプ
ロパン二無水物    *PMDA;ピロメリット酸二
無水物
【0021】比較例1 実施例1において下部クラッド層の可溶性ポリイミドの
キュア温度を380℃から350℃に変えて実施例1と
同様にポリイミド光導波路の作製を試みた。しかし下部
クラッド層の可溶性ポリイミド膜が溶解し、光導波路は
作製できなかった。
【0022】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば有
機溶媒に可溶なポリイミドをコア層とするポリイミド光
導波路を簡便な方法で提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明によるリッジ型ポリイミド光導波路の作
製方法の一例を示す工程図である。
【図2】埋め込み型ポリイミド光導波路の一例の断面図
である。
【符号の説明】
1  基板 2  下部クラッド層 3  コア層 4  アルニミウム層 5  レジスト層 6  上部クラッド層

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  コア層として有機溶媒に可溶なポリイ
    ミドを用いるポリイミド光導波路の製造において、38
    0℃以上での熱処理を行いコア層を形成することを特徴
    とするポリイミド光導波路の製造方法。
  2. 【請求項2】  コア層としての有機溶媒に可溶なポリ
    イミドが、2,2′−ビス(トリフルオロメチル)−4
    ,4′−ジアミノビフェニルが合成原料として含まれて
    いるポリイミド、ポリイミド共重合体、又はポリイミド
    混合物であることを特徴とする請求項1に記載のポリイ
    ミド光導波路の製造方法。
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Cited By (5)

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